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TITULO:

ABSORCIN
REACTIVA







1.- OBJETIVOS

1.1 GENERAL
Conocer todo lo relacionado con absorcin reactiva, en qu consiste, cuales
son las ventajas y desventajas y sus caractersticas importantes, as como las
aplicaciones industriales y la forma como se relaciona esta operacin con la
asignatura estudiada.

1.2 ESPECIFICOS

Estudiar cada una de las caractersticas bsicas de la absorcin
reactiva.
Identificar las ventajas y desventajas de la absorcin reactiva en los
procesos qumicos.
Aplicaciones industriales en los que se lleva a cabo la absorcin
reactiva.






2. JUSTIFICACION
La mayora de las compaas qumicas manufactureras producen materiales,
basados en reacciones qumicas, con estrategias de alimentacin seleccionadas.
En muchos casos la realizacin de reacciones qumicas est limitada por el
equilibrio entre la alimentacin y el producto. Los procesos entonces necesitan la
separacin de sus mezclas de reactivo y productos y reciclar los reactantes.
Usualmente la reaccin y separacin por etapas son llevadas a cabo en unidades
de equipo discretas, y as los costos de equipo y energa se incrementan a
mayores etapas de proceso.
En dcadas recientes, una combinacin de separacin y reaccin dentro de
una unidad simple ha llegado a ser cada vez ms popular. Esta combinacin ha
sido reconocida por las industrias de procesos qumicos por los beneficios
econmicos de llevar a cabo reacciones simultneamente con separacin para
ciertas clases de sistemas de reaccin, y muchos nuevos procesos se han
investigado basndose en esta tecnologa. Los ejemplos ms importantes de
separaciones con reaccin implementados han sido la destilacin reactiva y la
absorcin reactiva.
Sin embargo, los sistemas donde ocurre transferencia de masa entre dos
fases fluidas acompaadas de reaccin qumica no han sido todava bien
entendida an, y muchos diseos de los sistemas que involucran transferencia de
masa acompaada de reaccin qumica estn basados en datos obtenidos
experimentalmente. Por este motivo nos proponemos investigar ms sobre este
tema y conocer a fondo las caractersticas principales de este proceso.
(1)






1) http://bibliotecavirtual.dgb.umich.mx:8083/jspui/bitstream/123456789/5439/1/MODELADOMATEMATICODE
UNPROCESODEABSORCIONREACTIVAPARAELESTUDIODERESISTENCIASDEMASAEXTERNASSOBRELAVELOCIDAD
DEABSORCION.pdf
3.- INTRODUCCIN
Muchos procesos comerciales de absorcin de gases implica sistemas en cuya
fase liquida tienen lugar reacciones qumicas. Generalmente, tales reacciones
aumentan la velocidad de absorcin y la capacidad de la fase liquida para disolver
al soluto, si se comparan con sistemas con absorcin fsica pura.
(2)
.
La separacin de mezclas en componentes esencialmente puros es de capital
importancia en la fabricacin de productos qumicos. La mayor parte del equipo de
una planta qumica tpica tiene como fin la purificacin de materias primas,
productos intermedios y productos finales, mediante las operaciones de
transferencia de materia.
Las operaciones de separacin son procesos de transferencia de materia
entre fases como ocurre en destilacin, absorcin y extraccin.
La absorcin es semejante a la destilacin, pera la transferencia se da
solamente de la fase gaseosa a la fase liquida.
El proceso de absorcin se emplea para retirar contaminantes de una
corriente producto que pueden afectar a la especificacin final o grado de pureza.
Adems la presencia de ciertas sustancias aunque sea en proporciones muy
pequeas puede afectar a las propiedades globales de un producto y pueden ser
que esto no interese en ningn sentido.
La absorcin se emplea sobre todo para retirar los contaminantes gaseosos
de una corriente de gas saliente de un proceso como resultado por ejemplo de una
combustin. Tambin se emplea para eliminar olores, humos y otros componentes
txicos.
Actualmente, estos procesos de absorcin, tradicionales se han modificado
introduciendo reacciones qumicas en la fase lquida, debido a que esto no ayuda
a que aumente la velocidad de la absorcin.
(3)



(2) Manual-Del-Ingeniero-Quimico-7ed-Tomo-III-Perry-14Cap-Pg. 22
(3)http://bibliotecavirtual.dgb.umich.mx:8083/jspui/bitstream/123456789/5439/1/MODELADOMATEMATICO
DEUNPROCESODEABSORCIONREACTIVAPARAELESTUDIODERESISTENCIASDEMASAEXTERNASSOBRELAVELOCID
ADDEABSORCION.pdf

4.- CONTENIDO
4.1 DEFINICIN
Absorcin Reactiva
Proceso en el cual una solucin selectiva de especies gaseosas en un
solvente en fase liquida es combinado con reacciones qumicas.
No requiere elevadas temperaturas ni gran solubilidad de sus componentes
absorbidos: A causa de que el equilibrio de la reaccin puede cambiar
favorablemente, elevando la capacidad de solubilidad.
En la mayora de los procesos las reacciones se dan en fase liquida, sin
embargo algunas reacciones pueden ocurrir en fase gaseosa.3-4.
El proceso de reaccin es ventajoso en la regin de bajas concentraciones
de la fase gaseosa debido a limitantes estequiometrias del equilibrio de la
reaccin.
Ms aun complicaciones por el calor desprendido en reacciones
exotrmicas y por dificultades relativas a la regeneracin del solvente.
Muchos de los procesos de absorcin reactiva suceden en estado
estacionario cualquiera catalizado o autocatalizados.
Se usa para la produccin de bsicos de la industria qumica como cido
ntrico y sulfrico o para remover sustancias daosas como el H2S de los
flujos de gas.
Absorbedores o fregn donde la absorcin reactiva es reformada se
considera como un sistema de reaccin gas-liquido.
La transferencia de masa se considera como las torres de absorcin.
(4)



(4) http://es.scribd.com/doc/38710662/2-Absorcion-Reactiva
4.2 ESTRATEGIA GLOBAL DE DISEO RECOMENDADA

Para el diseo de un sistema de absorcin con reacciones qumicas se
recomienda el procedimiento siguiente:
1.- Considrese la posibilidad de que puedan aplicarse los mtodos de diseo
para absorcin fsica considerados.
2.- Comprubese si se dispone de valores del coeficiente global
G
a para el
diseo comercial, que puedan utilizarse con el mtodo tradicional de diseo,
comprobndose cuidadosamente si las condiciones en que se obtuvieron los datos
de
G
a son o no, bsicamente las mismas que el nuevo diseo.
3.- Considrese la posibilidad de realizar un cabio de escala con datos
experimentales obtenidos en laboratorio o en una pequea unidad piloto.
4.- Considrese la posibilidad de desarrollar, para el sistema e estudio, un
procedimiento de clculo riguroso basado en consideraciones tericas que sea
vlido en un intervalo amplio de condiciones de diseo.

4.3 APLICABILIDAD DE LOS MTODOS DE DISEO PARA ABSORCIN FSICA.

Los mtodos de diseo desarrollados para absorcin fsica como los mtodos
clsicos para condiciones isotrmicas o para condiciones adiabticas, pueden
aplicarse a sistemas en los que las reacciones qumicas sean extremadamente
rpidas o extremadamente lentas o cuando alcancen un equilibrio entre las fases
gas y lquido.

Si la reaccin es extremadamente rpida e irreversible:

La velocidad de absorcin puede, puede ser gobernada por la fase gaseosa. Con
propsitos de diseo se puede suponer (por ejemplo) que la transferencia de
masa por la fase gaseosa existir cuando la razn yi/y sea menos que 0.05 en
cualquier punto de la columna mediante la ecuacin:
NA= k
G
(y-yi) = kL (xi-x)
yi/y requiere que la razn x/xi sea despreciable y que la razn mk
G
/ k
L
= mk
G
/k
L

sea inferior a 0.05 en cualquier punto de la columna.
El valor mk
G
/k
L
ser pequeo si la presin de equilibrio del soluto sobre el
lquido es pequea (m pequeo eleva la solubilidad del reaccionante) que =
k
L
/k
L
es muy grande o se cumplen ambas condiciones.
El valor del factor de aceleracin por reaccin ser elevado por todas las
reacciones de pseudoprimer orden extremadamente rpidas, as como para
sistemas con reaccione irreversibles de segundo orden y extremadamente rpidas
en los que reaccionante en fase lquida se encuentra en suficiente exceso. Si la
velocidad en un sistema con reaccin irreversible de segundo orden
extremadamente rpida, A+ vB productos est limitada por la disponibilidad
del reaccionante B en la fase lquida, entonces el factor de la aceleracin por
reaccin puede estimarse utilizando la formula =1+B/vc
i


Si la reaccin es extremadamente lenta:

La resistencia en la fase gaseosa puede despreciarse y se puede suponer que la
velocidad de reaccin tiene un efecto predominante sobre la velocidad de
absorcin.
dn
A
=R
A

H
S dh= kL(a/
L
)(ci-c)S dh
donde:
n
A
=velocidad de transferencia de soluto, R
A
=velocidad volumtrica de reaccin,
funcin de c y de T,
H
=fraccin de volumen lquido retenido en la columna,
S=rea de la seccin transversal de la columna, h= distancia vertical, kl=
coeficiente de transferencia de materia en fase lquida para absorcin fsica pura,
a=rea interfacial efectiva para transferencia de materia por unidad de volumen
de la columna,
L
=densidad molar media de la fase lquida, ci=concentracin de
soluto en el lquido junto a la interface y c=concentracin global de soluto en el
seno del lquido.

Para las reacciones irreversibles de primer orden extremadamente lentas
se puede obtener la siguiente expresin para la velocidad:
RA=k
l
c=k
l
c
i
/ (1+k
l

L
H / k
L
a)
donde:
k
l
= coeficiente de velocidad de la reaccin de primer orden.
Para sistemas diluidos en columnas de absorcin en contracorriente en los
que la curva de equilibrio es una lnea recta (yi=mxi)
dn
A
= -G
M
S dy= K
1
c
H
S dh

donde:
G
M
= velocidad de la masa molar e la fase gaseosa, y=fraccin molar del soluto en
fase gas.
Para una reaccin de primera orden extremadamente lenta en una columna
de absorcin:
y
2
= y
1
exp (-)
=k
1

H
h
T
/mG
M
(1+k1
L

H
/ K
L
a)
El nmero de Hatta N
Ha
se suele emplear como criterio para determinar si una
reaccin puede ser considerada extremadamente lenta o no.
N
Ha
= k1DA / K
L
0.3
Donde: D
A
= coeficiente de difusin e la fase lquida del soluto en el disolvente.





4.4 MTODO DE DISEO TRADICIONAL
El procedimiento convencional para el diseo de columnas de relleno para
absorcin de gases en sistemas que implican reacciones qumicas utilizando los
coeficientes de transferencias de materia, globales y volumtricas se definen por
la ecuacin:
K
G
= n
A
/ (h
T
Sp
T
yi m)
donde:
K
G
=coeficiente volumtrico global de transferencia de material, n
A
= velocidad de
transferencia de soluto desde la fase gas a la fase lquida, h
T
= altura total del
relleno en la columna, S= rea de la seccin transversal de la columna, p
T
= presin
total en el sistema y yi m se define por la ecuacin:
yi m= (y - y)
1
- (y - y)
2
ln ( (y - y)
1
/ (y - y)
2
)
donde los subndices 1 y 2 se refieren al fondo y a la cabeza de la columna de
absorcin, respectivamente, y= fraccin molar de soluto en la fase gas en equilibrio
con la concentracin de soluto e el seno de la fase lquida.
Cuando la velocidad de trasferencia de materia en el sistema est controlada por la
resistencia en la fase lquida es controlante no se recomienda la extrapolacin a
intervalos de concentracin o condiciones de operaciones diferentes, porque pueden
ocurrir cambios en los mecanismos de reaccin que produzcan variaciones
inesperadas de k
L
, mientras que el coeficiente global K
G
a pueden obtenerse de os
fabricantes de columnas de relleno, en la mayora de los procesos de absorcin de
gases establecidos comercialmente.
Puesto que la extrapolacin a condiciones de operacin fuera de kas
experimentales no es recomendable, la forma preferida de aplicar el mtodo
tradicional de diseo equivale a duplicar una instalacin de proceso ya existente y
en funcionamiento correcto.
La presin total puede comprobarse comparando los casos controlados por la fase
gas y por la fase lquida: cuando controla la fase gas, la resistencia en la fase
lquida: cuando controla la fase gas, la resistencia en la fase lquida es
despreciable y K
G
a = K
G
ap
T
resulta independiente de la presin total.
K
G
a es inversamente proporcional a la presin total en el sistema
K
G
a = K
G
a / p
T
=k
L
a / H
donde:
H= la constante de Henry pi/xi
La Figura 14.12 ilustra la influencia de la composicin del sistema y del grado de
conversin del reaccionante sobre los valores numricos de K
G
a




4.5 CAMBIO DE ESCALA A PARTIR DE DATOS DE LABORATORIO O DE
PLANTA PILOTO
Danck-werts y Gillham probaron que, si en la unidad de laboratorio puede
reproducirse el valor del coeficiente de trasferencia de materia sin reaccin
qumica (k
L
) propio de la columna de relleno, entonces la velocidad de absorcin
en el aparato de laboratorio responder a las reacciones qumicas de la misma
forma que la columna de relleno, aun cuando la forma de agitar el lquido en
ambos sistemas ser muy diferente.
Si se supone que los valores de k
G
, k
L
y a se han medido en la columna comercial
de lecho relleno a utilizar, el procedimiento para utilizar el reactor de laboratorio
con agitacin es el siguiente:
1.- Ajustar las velocidades de agitacin de las fases gas y lquido, para obtener los
mismos valores de k
G
y k
L
que en la columna comercial.
2.- Efectuarse una serie de experimentos con e sistema reaccionante en
consideracin, para distintas composiciones globales de cada fase (gas y lquido)
que represntenlas composiciones esperadas a distintos niveles en el absorbedor
comercial.
3.- Mdase la velocidad de absorcin r
A
(ci, B) con cada pareja de composiciones,
gas-lquido.


donde:
h
T
=altura del relleno e la columna comercial, G
M
=velocidad molar de la fase gas,
a=rea interfacial efectiva para transferencia de masa por unidad de volumen,
y=fraccin molar de soluto en la fase gas y r
A
= valor determinado
experimentalmente de la velocidad de absorcin por unidad de rea interfacial
expuesta.
4.6 PRICIPIOS DE DISEO RIGUROSO DE UN ABSORBEDOR
La ecuacin para el diseo de una columna de relleno para un sistema diluido en
el que u componente A de la fase gas se absorbe en la fase lquida y reacciona
con un componente B de sta es:


donde:
r
A
= velocidad especifica de absorcin por unidad de rea interfacial, a= rea
interfacial por unidad de volumen de relleno, h=altura del lecho de relleno, L
M
=
velocidad molar del lquido, v=nmero de moles de B que reaccionan von un mol
de A,
L
=densidad molar media de la fase lquida, Bh=concentracin global de
reaccionante en fase lquida (una funcin de h), G
M
=velocidad molar de la fas gas,
yh=fraccin molar de A e la fase gas(funcin de h).
Para sistemas diluidos:

donde:
h
T
=altura total de relleno y los subndices 1 y 2 se refiere al fondo y la cabeza de la
zona de relleno, r
A
=k
L
(xi-x) = (k
L
/v
L
)(ci-c), G
M
(y-y
2
)=(L
M
/ v
L
)(B
2
-B).
La concentracin interfacial se puede calcular:
Mientras que la velocidad especifica de absorcin se define mediante:
r
A
= k
L
(xi-x) = k
G
y

La altura de relleno requerida para un sistema diluido:
h
T
= (G
M
/ k
G
a) ln(y-y
2
)= H
G
ln(y-y
2
)
r
A
= k
L
(xi-x)= k
L
(y/m-x)
Para reacciones qumicas rpida, por definicin, el reaccionante A se consume
completamente en la pelcula del lquido junto a la interfase. Por tanto, x=0 y
r
A
= k
L
y / m=(k
L
/
L
)ci
esta se conoce como condicin de control de a transferencia de material por la
fase lquida.
4.7 ESTIMACIN DE k
L
PARA REACCIONES IRREVERSIBLES

Ilustra la influencia de las reacciones qumicas irreversibles , de primero y segundo
orden, sobre el valor de k
L
.

La curva superior corresponde a reacciones de primer orden y pseudoprimer orden.
k
L
= k
1
D
A
= (K
2
B) D
A

donde:
k
L
=coeficiente de transferencia de materia en fase lquida, k
1
=constante de velocidad
para una reaccin de primer orden, K
2
B=constante de velocidad para una reaccin
de primer orden y D
A
=coeficiente de difusin del reaccionante gaseoso A en la fase
lquida.


= D
A
/ D
B
+ D
B
/ D
A
(B/ vci)
D
B
=coeficiente de difusin del reaccionante B en la fase lquida, =valor de k
L
/ k
L

para valores elevados de N
Ha
Para N
Ha
2:


Para N
Ha
2:

Para un absorbedor isotrmico con un sistema diluido en el que tiene lugar una
reaccin qumica irreversible de primer orden la velocidad est controlada por la
transferencia de materia en la fase lquida.




4.8 ESTIMACIN DE k
L
PARA REACCIONES REVERSIBLES
Cuando la reaccin en el absorbedor es d la forma A B, siendo B un producto no
voltil







4.9 APLICACIONES INDUSTRIALES DE LA ABSORCION REACTIVA

Proceso en mira
Remover sustancias
peligrosas
Recuperacin de
sustancias con alto
valor
Produccin de
productos particulares
Remocin de agua
Condicionamiento de
flujos de gas.
Separacin de
sustancias
Ejemplos
Purificacin de los gases
de salida del horno de
coque.
Remocin de dixido de
carbono por
aminas/mezcla de
aminas/soluciones
calientes de carbonato
de potasio.
Regeneracin de
solventes
Manufactura del
acido ntrico y
sulfrico.
Manufactura del
formaldehido
Remocin de agua en
gas natural
Secado de aire
Sntesis de gas
condicionado.
Separacin de
olefinas.
rea de aplicacin
Purificacin de gases
Separacin de gases.
Qumica
Sntesis.
Secado de gas.
Purificacin de gas.
Separacin de
componentes
orgnicos.
4.10 EQUIPO PARA LA ABSORCION REACTIVA
Usualmente lleva fuera un aparato que provee un flujo continuo de ambas fases
en contacto. Las unidades de absorcin reactiva pueden ser mejor calificadas si se
considera cul de las fases est en forma continua y cual en fase dispersa.
Ambas fases en forma continua
Columnas empacadas, contactores de pelcula fina, paredes
empapadas
Contactores con superficie de aposento, laminar con absorbedor de
chorro, columnas con esferas y discos
Fase gaseosa dispersa y fase liquida continua.
Columnas de platos, columnas de platos con empaque, columnas
burbujeantes, columnas burbujeantes con empaque
Columnas agitadas mecnicamente, absorbedores de chorro.
Fase liquida dispersa y fase gaseosa continua.
Columnas spray, fregadores de ventri.
Sin embargo las columnas de absorcin reactiva pueden llevar un empaque o
una columna de platos lo cual produce una variacin del esquema de la misma.
Las columnas empacadas son las comnmente utilizadas. Son cilindros o
rectngulos con muchos metros de dimetro, no superior a 60. En columnas
empacadas el deseo de grandes superficies de contacto se cumple cuando los
flujos lquidos van bajo la superficie del empacado, siempre en contracorriente
o directo.



4.11 MODELAMIENTO DEL PROCESO
Para el debido modelado se debe tener en cuenta la hidrodinmica de las
columnas, transferencia de masa y la cintica de las reacciones.
Esencialmente representan la combinacin de fenmenos de transporte y
reacciones en un sistema de dos fases con una interface, los procesos de
absorcin reactiva son afectados por complejos termodinmicos y ligados
disfuncionales los cuales son acompaados de reacciones qumicas.
Generalmente el modelado se da en una fina capa de masa donde se
considera:
Para catlisis es necesario considerar los fenmenos de superficie en este
caso se consideran los mtodos que tienen intrnseca la cintica y cubre el
transporte de masa a travs de la superficie.
5.- CONCLUSIONES
Del anterior trabajo se puede concluir que es esencialmente un viejo proceso el
cual se conoce desde los fundamentos de la industria moderna.
Es siempre un proceso importante siendo la base de operacin de muchas
cadenas tecnolgicas ya que recientemente juega un papel importante en la
conservacin del medio ambiente pues es el proceso ms aplicado de las
separaciones reactivas.
Puede ser realizada en diversos tipos de equipos. El proceso es caracterizado por
la independencia del flujo de ambas fases y permite en ambas con-corriente (flujo
superior e inferior) y contracorriente.
El comportamiento de la absorcin reactiva no est propiamente comprendido
debido a complicadas interacciones cinticas y termodinmicas, con complejos
esquemas incluyendo especies inicas, velocidades de reaccin variando en un
amplio rango y complejos de trasferencia de masa ocupados. Como comparacin
a la destilacin, la absorcin reactiva es un proceso de velocidad controlada y
ocurre plenamente lejos del equilibrio de estado.








6.- BIBLIOGRAFA

http://es.scribd.com/doc/38710662/2-Absorcion-Reactiva

http://bibliotecavirtual.dgb.umich.mx:8083/jspui/bitstream/1
23456789/5439/1/MODELADOMATEMATICODEUNPROC
ESODEABSORCIONREACTIVAPARAELESTUDIODERES
ISTENCIASDEMASAEXTERNASSOBRELAVELOCIDADD
EABSORCION.pdf

Manual-Del-Ingeniero-Quimico-7ed-Tomo-III-Perry-
14Cap-Pg. 22-29