1.

FUNDAMENTO DEL MTODO DE ANLISIS

El acero es una aleacin de metales donde el manganeso (Mn,PA 54.938) se
encuentra en cantidades pequeas que oscilan desde 0,3% a 0,8%.La
cantidad de manganeso depende de la compaa comercial que lo produce
y la aplicacin del acero. En trminos generales, en el acero tambin se
puede encontrar presente otros metales como el hierro, cromo y nquel. La
presencia de una diversidad de materiales y en diferentes concentraciones
hace que el acero posea ciertas cualidades fsicas. El manganeso, por su
parte, le aumenta la dureza, fortaleza y resistencia al uso del acero.
Tambin podemos decir que una de las principales causas del Mn en acero
es el tratamiento trmico a altas temperaturas.
Existen diversos mtodos para determinar de forma cuantitativa el Mn en
acero, pero el mtodo ms usual y recomendable por ser ms sencillo y
exacto es el espectrofotomtrico.
En el siguiente anlisis se us la tcnica de espectrofotometra. La tcnica
se basa en la absorcin de luz por parte de un cromforo (especie qumica
capaz de absorber luz).La determinacin cuantitativa del manganeso se
base en la ley de Beer-Lamber la cual establece que la absorbancia es
proporcional a la concentracin del cromforo. Se construir una curva de
calibracin con soluciones de concentracin conocida del in permanganato
y se determinar los parmetros de la pendiente e intercepto por el mtodo
de cuadrados mnimos para determinar la concentracin del desconocido.

2. DESCRIPCIN DE LA TCNICA EMPLEADA

La tcnica que empleamos en esta experiencia fue la espectrofotometra de
absorcin molecular visible, que abarca longitudes de onda entre 400nm
hasta 750nm. Esta tcnica sirve para la determinacin de elementos de la
primera y segunda serie de metales de transicin, en efecto los iones y
complejos de estos elementos tienden a absorber radiacin visible en todos
sus estados de oxidacin, esto ocurre porque tienen 5 orbtales d
parcialmente ocupados, cada uno de ellos capaces de alojar a un par de
electrones

hv

M*

fotn

Algunos conceptos y relaciones:

Transmitancia y absorbancia.- la interaccin entre la radiacin y las
paredes del recipiente es inevitable, como resultado de la reflexin y la
absorcin la potencia del haz se atena .la ley de Beer dice que cuando no
hay interaccin entre dos o ms sustancias presentes en una misma
solucin , sus absorbancias se suman en una absorbancia total.
Atotal = A1 + A2 + A3 + ..An

A = - Log T
Como se describi anteriormente el mtodo utilizado es el

anlisis

por

espectrofotometra en la regin visible; para ello, el instrumento utilizado es

el espectrofotmetro modelo Spectronic C-20 Gnesis. Para la calibracin
de este espectrofotmetro se us el CoCl 2.6H2O y la solucin de HCl al 1%
como blanco.
Con la solucin de CoCl2 en HCl al 1% se hacen medidas de la transmitancia
entere el rango de 474 nm a 550nm (regin visible), hallando de esta

manera el mximo, el cual al coincidir con el valor indicado con el

catlogo indicara que la calibracin es correcta.

Luego preparamos los patrones y muestras de la siguiente manera

Descripcin del proceso para la preparacin de patrones:

1. Pesamos 0.20g de sal de0 Mohr (sulfato ferroso amoniacal) y se lleva

a fiola de 250ml

2. Agregamos 20ml de la mezcla de cidos. Tapamos

con la luna de

reloj y la colocamos sobre la plancha elctrica hasta llevarla a

ebullicin(para retirar todos los xidos de nitrgeno)

3. Sacar de la plancha, enfriar, diluir hasta 50ml y agregar 0.1gr de KIO .

4

Hervir por 3 minutos y finalmente llevarlo a fiola de

100ml

Descripcin del proceso para la preparacin de las muestras :

1. Pesamos por triplicado 0.12 g de la muestra de acero

2. Agregamos 20 ml de la mezcla de cidos, tapar con luna de reloj y
colocarlos en la plancha elctrica.

3. sacra de la plancha y enfriarla, diluir hasta 50ml,agregar 0.1g de

KIO4,hervir por 3 minutos, enfriar y finalmente llevarla fiola de

100ml
Finalmente se escogi el patrn 2 (por se r de concentracin media a los
dems ) para calcular el mximo, y ello hallan la transmitancia para el
resto de patrones y la muestra ;lo cual permitir conocer mediante la curva
de calibracin la concentracin de manganeso en la muestra de acero
utilizado

3. REACCIONES QUMICAS IMPORTANTES

1) Oxidacin del manganeso en acero

Mn + HNO3(cc)

2NO2(g)

Mn(NO3)2(ac) + 2H2O(l)

Reacciones secundarias:
Fe+2

+ HNO3

MnO +

Fe+3

+ NO2 + NO

HNO3 Mn+2 + NO2 + NO

2) Enmascarado al Fe+3 (acomplejado)

2PO3-4

+ Fe +3

[Fe (PO4)2]3- (Evita interferencia de

coloracin Fe+3 )
cido fosfrico

color amarillo

Solucin incolora

3) Oxidacin final del manganeso

2MnSO4 + 5KIO4

+ 3H2O

2HMnO-4

+ 5KIO3

Ecuacin inica:
2Mn+2 + KIO4 + 3H2 O

2MnO4- + 5KIO3

2H2+

2H2 SO4

4. DESCRIPCIN DETALLADDA DE LOS INSTRUMENTOS O APARATOS

USADOS
Un espectrofotmetro es un instrumento usado en el anlisis qumico que
sirve para medir, en funcin de la longitud de onda, la relacin entre valores
de una misma magnitud fotomtrica relativos a dos haces de radiaciones y
la concentracin o reacciones qumicas que se miden en una muestra.
Tambin es utilizado en los laboratorios de qumica para
la cuantificacin de sustancias y microorganismos.
Componentes
Fuente de luz
La fuente de luz que ilumina la muestra debe cumplir con las siguientes
condiciones: estabilidad, direccionabilidad, distribucin de energa espectral
continua y larga vida. Las fuentes empleadas son: lmpara
de wolframio (tambin llamado tungsteno), lmpara de arcode xenn y
lmpara de deuterio que es utilizada en los laboratorios atmicos.
Monocromador
El monocromador asla las radiaciones de longitud de onda deseada que
inciden o se reflejan desde el conjunto, se usa para obtener luz
monocromtica.
Est constituido por las rendijas de entrada y salida, colimadores y el
elemento de dispersin. El colimador se ubica entre la rendija de entrada y
salida. Es un lente que lleva el haz de luz que entra con una
determinada longitud de onda hacia un prisma el cual separa todas las
longitudes de onda de ese haz y la longitud deseada se dirige hacia otra
lente que direcciona ese haz hacia la rendija de salida.
Compartimiento de Muestra
Es donde tiene lugar la interaccin con la materia (debe producirse donde
no haya absorcin ni dispersin de las longitudes de onda). Es importante
destacar, que durante este proceso, se aplica la ley de Lambert-Beer en su

mxima expresin, con base en sus leyes de absorcin, en lo que concierne

al paso de la molcula de fundamental-excitado.
Detector
El detector, es quien detecta una radiacin y a su vez lo deja en evidencia,
para posterior estudio. Hay de dos tipos:
a) los que responden a fotones;
b) los que responden al calor.
Fotodetectores
En los instrumentos modernos se encuentra una serie de
16 fotodetectores para percibir la seal en forma simultnea en 16
longitudes de onda, cubriendo el espectro visible. Esto reduce el tiempo de
medida, y minimiza las partes mviles del equipo.

Cubetas
Son los recipientes donde se depositan las muestras liquidas a a analizar.
Dependiendo de la longitud de onda a medir, sern hechas de cuarzo, vidrio
o de material plstico. Se caracterizan por tener dos paredes
correspondientes a los lados pticos por donde cruza el haz de luz.

Espectrofotmetro visible GENESYS 20, Thermo Scientific

GENESYS 20 es un espectrofotmetro adecuado para anlisis de rutina en
laboratorios de formacin, de control de calidad y de produccin. Es fiable,
robusto y preciso, con impresora integrada (opcional). Hay disponibles una
gran variedad de soportes para cubetas estndar, como viales DQO,
cubetas de 50 mm, filtros y tubos de ensayo.

Teclado de membrana con proteccin contra salpicaduras, de fcil limpieza

Pantalla LCD multilinge
Visualizacin clara y directa
Teclado de 10 teclas fcil de usar

GENESYS 20
Fuente de luz: Lmpara de wolframio
Sistema ptico: Haz simple
Rango de medicin: 3251100 nm
Ancho de banda: 8 nm
Exactitud: +/-2,0 nm
Rango fotomtrico: 0, 12, 5A, 0

125% T, 01999C, absorcin, transmisin, concentracin, factores

Pantalla: LCD con 2 lneas y 20 caracteres
Soporte de cubetas estndar: Soporte para cubetas de 10 mm y tubos
Memoria de mtodos: Parmetros en memoria fija
Memoria de datos: No
Impresora, interna (opcional): 20 columnas
Dimensiones: 300x330x190 mm
Peso: 4,5 Kg
Garanta: 3 aos

9. CONCLUSIONES

Cuando se trabajan con muestras que contienen analitos de

concentraciones bajas (10-2-10-5M) , se usan mtodos instrumentales
como la espectrofotometra.
El enmascaramiento del fosfato al formar un complejo con el Fe +3 dan
una sustancia incolora con el fin de permitirnos de detectar Mn +7 de
color violeta al oxidarlo con el peryodato.
Debido a posibles sustancias reductoras en el agua destilada, las
soluciones diluidas del permanganato pueden no ser estable durante
ms de unas horas.
El fundamento de espectrofotometra se basa en este caso en una
absorcin del in Mn y observamos una relacin entre el cambio de
concentracin y transmitancia obtenida.
Para conseguir un trabajo mucho ms exacto en espectrofotometra,
el blanco debe contener todos los reactivos que vamos a utilizar en la
preparacin de la disolucin coloreada, pero nada de la sustancia que
se est analizando.

10. RECOMENDACIONES
Hay que tener cuidado de seguir los pasos secuencialmente de
acuerdo al manejo adecuado del instrumento Genesys 20, ya que un
error pequeo puede descalibrar el dispositivo o generar error en los
clculos.
Tener cuidado de que no contengan impurezas ya que pueden
generar turbidez, y por lo tanto esto genera una desviacin en la
radiacin incidente generando errores.

 Ser muy exactos en hallar la longitud de onda mximo del blanco ya

que con este se determinar los dems datos.
Debido a que instrumentos de medicin diferentes, an de la misma
marcas y modelo, tienen caractersticas un poco diferentes, lo
recomendable es que todas las mediciones se realicen en el mismo
aparato.

11. BIBLIOGRAFA
http://www.ictsl.net/productos/aparatos/0000009f3a131b89f.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Espectrofot%C3%B3metro
http://www.ehowenespanol.com/propiedades-del-acero-alto-manganesoinfo_233247/
http://www.uprh.edu/~royola/3026/Mn_acero.pdf

12.ANEXOS
DETERMINACION DE MANGANESO EN ACEROS POR EL MTODO DE
BISMUTATO SDICO
Cuando se aade bismutato sdico a una solucin de sal manganosa,
conteniendo mucho cido ntrico libre, y no cloruro, ni substancias
reductoras, el catin Mn+2 incoloro se convierte, en frio, en anin MnO4
rojizo:
El exceso de reactivo es insoluble y puede separarse por filtracin a travs
de asbesto.
El permanganato formado se reduce con un volumen conocido de la
solucin valorada de un agente reductor conveniente (sal ferrosa o arsenito
sdico son los ms usados)
Y el exceso de agente reductor se determina con una solucin valorada de
permanganato.
Como: 2 KMnO4 10 Fe
Mn 5 Fe
Se puede determinar el valor de la solucin de permanganato, en
manganeso, con solucin valorada de Fe +2 o directamente con solucin
valorada de sulfato manganoso (oxidando un volumen determinado de ella
por el procedimiento del bismutato descrito a continuacin)

Reactivos necesarios.
1. Bismutato sdico, exento de manganeso NaBiO3
2. cido ntrico, exento de cido nitroso
* Para disolver la muestra se usa HNO3 (d= 1,13), que se prepara diluyendo
1 vol. cido ntrico con (d=1,42) con 3 vol. H2O
* Para diluir la solucin y lavar el residuo se usa HNO3 de 3 por 100, que se
prepara mezclando 30 cm3 cido ntrico (d=1,42) con 970 cm 3 H20,
formando en total 1 L.
3. Soluciones valoradas de KMnO4, para aceros conteniendo menos 1 %
mayor cantidad; de manganeso se usa una solucin valorada de.
KMnO4 O, O3 n (0,95 g KMnO4 por litro)
0,1 n (3,16 g KMnO4 Por litro)
4. Solucin valorada de sulfato ferroso o de sal de Morh se pesan 12,4 g o
39,2 g de sulfato ferroso amoniaco o 8,8 g 27,8 de sulfato ferroso crist. Se
aaden 50 cm3 de H2SO4 y se diluye con H20 hasta formar un litro
5. Solucin valorada de arsenito sdico. Se calienta 4,5 g As 2O3 y 13,5 g
Na2CO3 con 45 cm3 H2O cuando este todo disuelto se diluye hasta formar
un litro se valora con la solucin valorada de KMnO4.
MODO DE OPERAR:
Se pesa 1 g de acero, y se trata con 50 cm3 HNO3 (d=1,13) en un
Erlenmeyer de 250 cm3; se calienta hasta completar solucin, se hierve
para expulsar los xidos de nitrgeno y despus se deja enfriar y se aade
o, 5 g de bismutato sdico en. Pequeas porciones. Es necesario aadir
bismutato hasta obtener color rosado permanente de KMnO 4, pero evitando
un exceso (esta oxidacin preliminar tiene por objeto destruir los
hidrocarburos formados por la descomposicin del carburo de hierro).
Calintese la solucin unos minutos hasta que desaparezca el color rosado
del KMnO4 con o sin precipitacin de MnO2. Se aade suficiente cristales de
sulfato ferroso (exento de manganeso) a la solucin caliente, para disolver
algo de MnO2 precipitado, pero evitando cuidadosamente un exceso de sal
ferrosa, y hasta que el lquido quede clara. Se hierve la solucin unos dos
minutos para eliminar los xidos de nitrgeno y se enfra a unos 15. A la
solucin fra se aade un ligero exceso de bismutato sdico (de ordinario
basta 0,5 1 g (a lo sumo 2-3 g); un exceso dificulta la filtracin posterior) y
se agita bien durante varios minutos. Ahora se aade 5 cm3 HNO3 de 3 por
100, lavando las paredes del Erlenmeyer, y se filtra a travs de asbesto
(tratando con HCl diluido y lavado con H20 hasta que no reduzca el KMnO4
diluido) , a un Erlenmeyer de 300 cm3, lavando el residuo con 50-100 cm3
HNO3, al 3 por 100, en frio, asegurndose que los ltimos lquidos de lavado
sean incoloros. Agrguese a esta solucin rpidamente 50 cm3 de la
solucin valorada de sulfato ferroso, y se valora el exceso de esta con la
solucin valorada correspondiente de KMnO4 hasta coloracin rosada.
El valor de la solucin de sulfato ferroso con la solucin de KMnO4 se

determina as: se echan 50 cm3 de HNO3 (d=1,13) en un Erlenmeyer de

250 cm3, se aade 0,5 g de bismutato (lo cual no es absolutamente
necesario) se agita, se diluye con 50 cm3 de HNO3 al 3 por 100 frio, se filtra
a travs de asbesto y se lava con 50-100 cm3 del mismo HNO3, al 3 por
100. Al filtrado claro se aade 50 cm3 de la solucin de sulfato ferroso (o el
mismo volumen usado en el anlisis) y se valora con la solucin
correspondiente de KMnO4 hasta que aparezca el color rosado.
Un vez conocido el valor de la solucin KMnO4 correspondiente a la solucin
de sulfato ferroso, se calcula el manganeso de la muestra de acero por la
diferencia entre los volmenes de la solucin valorada de KMnO4 gastados
en la valoracin del volumen de sulfato ferroso, igual al usado en la
volumetra del manganeso, y en la determinacin del manganeso en el
acero.
Conclusiones.
* Con esta practica pudimos comprobar que en un anlisis gravimtrico la
sustancia debe precipitarse totalmente con la muestra deseada esto es
porque la mayora de los precipitados analticos tienen solubilidad bastante
baja como para poder despreciar la perdida por solubilizacin en donde el
ion comn del exceso del agente precipitante reduce la solubilidad del
precipitado.
* El precipitado que se pese debe ser un compuesto estequiomtrico de
composicin conocida ya que esta es la base de los clculos mediante un
factor gravimtrico.* El precipitado a de ser puro y poderse filtrar con
facilidad ya que en ocasiones es difcil obtener un precipitado libre de
impurezas.
* Tambin podemos concluir que es indispensable seguir el diagrama de
flujo de cada practica porque como en este caso se pudo observar que la
cantidad de nquel que queramos obtener no fue la deseada arrojndonos
unos valores por encima de la muestra inicial. La cual nos altera
radicalmente la practica.
* Cuando empecemos la practica debemos siempre llevar el nquel y el
manganeso a temperaturas inferiores a 120c para eliminar la humedad del
producto.
* Para la manganeso debemos tener en cuenta que al combinarse con
nitrgenos para la fabricacin de aceros este producir una burbujas que
debemos en su estado ferromanganeso se aade acero Bessemer todo esto
para eliminar minsculas burbujas de nitrgeno (procedentes del aire) y
reducir el xido de hierro que se forma durante el proceso