Produccin de cido Fosfrico H3PO4

Principal componente activo de muhcos fertilizantes Comerciales

Fuente principal:

- Roca fosfrica apatita 40-42% P2O5

-Fluoroapatita Ca5(PO4)3F
-Cloroapatita Ca5(PO4)3Cl

Dos vas para la produccin de cido fosfrico:

-Hmeda: 90% de fertilizantes, + barato, + impuro -> Fabricacin de fertilizantes
-Trmica: 20% de fertilizantes, + caro, + puro-> Fabricacin de productos colricos, sales de
cido fosforico alimenticias y detergentes.
Un buen proceso de cido fosfrico debe extraer la mxima cantidad de P2O5 de la roca
fosfrica, precipital el sulfato de calcio i produir cido fosfrico con un contenido de P2O5 lo
ms alto possible.
Proceso Hmedo:
H2SO4 -> es ms barato, los productos de la reaccin pueden separarse fcilment por
filtracin.
Reacciones:
1. Pretratamiento: Ca3(PO4)2 + 4 H3PO4 -> 3Ca(H2PO4)2
Este pretratamiento se realiza porque la roca puede contener una srie de impurezas que al
reaccionar directamente con el H2SO4 puede originar:
-Esponeo
-Fe i Al pueden reaccionar con el H2SO4
-Produccin de fosfatos insolubles en H2O
Por eso se requiere una calcinacin prvia para eliminar los contaminantes orgnicos.
2. Tratamiento
Ca(H2PO4)2 + H2SO4 + H2O -> CaSO42H2O + 2H3PO4
Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 + 6 H2O -> 3 CaSO42H2O + 2H3PO4
El CaSO4 tiene que precipitar para poder ser filtrado-> Subproducto: Yeso
Las dos son reacciones exotrmicas.

DIAGRAMA DE FLUJO

1.Alimentacin con roca fosfrica.

El pretratamiento se realiza en este caso porque si atacamos directamente la roca con
sulfrico se forma una capa de sulfato de calcio insoluble en la superfcie de sta que evita el
ataque de las partculas, limitando as el proceso.
2.Se realiza una calcinacin. Para evitar impurezas
3.La roca se mezcla (R1) con cido fosfrico recirculado que contiene yeso en suspensin, es
imporante esta recirculacin para generar un yeso que sea fcil de filtrar.
4.Se aade H2SO4 y se hace pasar la mezcla por varios reactores agitados (R2, R3, R4) dando
as suficiente tiempo para que se lleve a cabo la reaccin.
5.La suspensin del digestor se filtra (PF) para obtener:
-cido fosfrico 95%
-Yeso Desecho, subproducto.
En el filtro se introduce un corriente de H2O de lavado.
Proceso trmico:
Roca fosfrica + silice + carbon. A temperaturas altas. El slice reemplaza el radical PO43-, P
elemental se destilla

Produccin de cido Sulfrico H2SO4

-32% Fertilizantes fosfatados H3PO4
-8% Industria qumica
-8% Industria pigmentos i pintures dicido de titanio
-6.5% Fabricacin sulfato de amonio
-5% Industria Hierro y acero
-40.5% Refinacin petroleo,
-Etanol, etileno
Materias primas
Se produce a partir de: Azufre elemental (S o SO2), Pirita de la mineria, Sulfuro de
Hidrogeno(Petroqumica), Gases de azufre (Fuentes no aprovechables)
Proceso FRASCH: Se obtiene un azufre de un 99-99.9% de pureza
Pirita (FeS2): Descomposicin trmica (>1000C) en S/SO2
Desulfurizacin del Petrleo, GN: El sulfuro de hidrogeno es un contaminante comn en el gas
natural. El cido sulfrico se puede produir en pequeas cantidades quemando el sulfuro de
hidrogeno a la vez que se convierte en azufre elemental.
Proceso de contacto
Reaccin SO2 + O2 -> SO3
Es una reaccin exotrmica, la conversin est favorecida a bajas temperaturas, se usa un
catalitzador para tenir una velocidad de reaccin a una temperatura normal.
Tambin se favorece por la presin aunque trabajamos a presin atmosfrica.
O2 en exceso
La conversin de SO2 a SO3 es apoximadamente 100% a T<427C
Operaciones:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)

Produccin de dioxido de azufre a partir de la materia prima

Enfriar, purificar i secar los gases de SO2
Precalentar los gases a la Tapropiada -> SO3
Oxidar catalticamente el SO3
Enfriar los gases convertidos
Absorber SO3 en H2SO4 concentrado

Diagrama del proceso Absorcin simple

1. Purificacn del azufre: Es un horno donde se volatilizan los productos organicos no

deseados
2. El azufre se funde y se quema (2) con aire seco en un quemador
3. El azufre fundido se vaporiza e el horno quemador (3) S+O2->SO2
4. Los gases de combustin salen a unos 1000C y se enfrian a unos 400-450C en una
caldera de recuperacin de calor (4) de tubos de aire o agua.
5. Seguidamente entra al reactor catalitico, constituido de la siguiente forma: (6)
-Recipiente vertical
-El catalitzador se encuentra en el interior distribuido en parrillas.
-El reactor tiene 4 pasos, donde se encuentra en cada uno de ellos ua parrilla de
catalitzador (SO2+1/2O2->SO3)
-Cada paso es enfriado para mantenir en el interior del reactor (En cada zona) una
temperatura aproximada de 450, ya que la reaccin es altamente exotrmica.
6. Intercambiadores de calor. Enfrian hasta una temperatura aproximada de 200-100C
7. Se introduce el corriente en una torre de oleum (10) que sirve par evitar la formacin
de niebla de sulfrico. H2SO4+SO3 -> H2S2O7 (oleum)
8. Seguidamente se destina el corriente a una torre de absorcin (11)
H2S2O7+H2O->2H2SO4
9. Torre de secado de aire (12)
Absorcin doble
Es una manera de reduir el SO2 en los gass de escape.
En este caso, el dixido de azufre pasa a traves de 3 pasos en el reactor, se destina a la torre
doleum i seguidamente a 1ra torre de absorcin, donde all es absorbido por H2SO4,
seguidamente los gases de salida de la primera torre se destinan a la 4 etapa del reactor
cataltico, llevando el corriente a ser absorbido de nuevo per en este caso por una segunda
torre. Lo que conseguimos es que suba el rendimiento hasta una conversin de un 99,7%, y
bajamos la cantidad de SO2

Produccin de amonio, NH3

1905: HABER demostr que aprocimadamente un 0,005% de amoniaco esta en equilibrio con
una mezcla estequiomtrica de Hidrogino i nitrogeno a 1000C i 1atm
1908: Primera sntesis comercial de amoniaco
N2+3H2 <-> 2NH3
-> Reaccin exotrmica, equilibrio a baja temperatura, baja el
volumen, la presin favorece la conversin, equilibrio entre Presion i Temperatura, Es muy
inerte.
Influencia de la temperatura->
Si queremos subir la velocidad de reaccin, se necessita una energia de activacin mas alta de
los reactivos porque la temperatura ser mas alta.
Los rendimientos bajan a bajas temperaturas.
Influencia de la presin -> La sntesis damonio se ve favorecida cuando se aumenta la presin.
Space velocity: Mide en condiciones estndars, el volumen de catalitzador por unidad de
tiempo.
Tiempo de contacto entre el gas i el catalitzador para saber si la adsorcin est favorecida o
no.
Grficas: Si sube la velocidad espacial, sube la cantidad de amonio producido por unidad de
tiempo. Esto es debido a que a bajas conversiones, la velocidad de la reaccin inversa es muy
baja (No esta favorecida), en cambio la velocidad de la reaccin de sntesis es muy alta.
Si sube la velocidad espacial, baja el %Volumen de NH3 (Concentracin en la salida)
La solucin es que si sube la velocidad espacial, el gas tiene que ser recirculado una cantidad
de veces para que a bajas conversiones sube la produccin de amonio, durenta cada unidad de
tiempo, obteniendo asi la mxima conversin de gasos por unidad de tiempo.
Los costes de operacin son mas altos al ser ms alta la velocidad espacial.
Grfica del reactor
1. El gas se introduce y se enfria eliminando el agua condensada
2. Se manda el gas a un intercambiador de calor donde se condensa el amoniaco dle gas
reciculado y se elimina as todo el agua del gas de sntesis.
3. Antes de que llegue al primer lecho, se calienta a una temperatura aproximada de
300C
4. Pasa por el segundo lecho a una T de 400C
5. Pasa por el tercer lecho a una T de 450
6. Se enfria hasta unos 100C

Proceso:
Desulfurizacin H2S+ ZnO -> ZnS + H2O
Reformado primario CH4+H2O-> CO+ 3H2
Reformado secundario 2 CH4+O2-> 2CO+ 4H2
Eliminacin de CO CO+H2O -> CO2+H2
Eliminacin de CO2
Metanizacin CO+3H2 -> CH4+ H2O
Reaccin N2+3H2 <-> 2NH3
Diagrama de proceso

1. Desulfurizacin: Eliminacin del azufre debido a que tiene un gran contenido en el

metano, y producir corrosin.
2. Reformado de vapor: El agua reacciona con el metano generando produciendo CO.
3. Segundo reformado de vapor. Se produce CO2 a partir de metano y el oxigeno, se
busca que reaccione todo el O2.
4. Eliminacin CO: 2 etapas, A temperaturas altas 400 i a temperaturas bajas 220C
(Reactor cataltico)
5. Absorcin i desabsorcion, purificacin del gas de sntesi, capturar el CO2 que
queremos.
6. Metanizacin-> Eliminacin de CO restante
7. Reactor
8. Refrigeracin del amonio y los gases que no han reaccionado
9. Recirculacin de los gases que no han reaccionado.