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Celdas VoltaicasDefinicin: Dispositivo en el cual la transferencia de electrones se fuerza al pasar por

una va externaen lugar de hacerse directamente entre los reactivos.


Una celda voltaica es un dispositivo experimentalempleado para producir energa elctrica a
partir de una reaccin redox. La principal caracterstica de la celdavoltaica es la pared porosa que
separa las dos soluciones evitando que se mezclen.
La celda voltaica tambin es conocida como celda electroqumica celda galvnica, en honor a
loscientficos italianos Luigi Galvani y Allesandro Volta.En una celda electroqumica, el nodo es por
definicin, el electrodo en el que se lleva a cabo laoxidacin, y el ctodo es el electrodo en el que ocurre
la reduccin.La reaccin que se lleva a cabo en una celda voltaica se divide en dos
semirreacciones:Semirreaccin de oxidacin, en la cual se produce una prdida de electrones, y tiene
lugar en el nodo,siendo ste el electrodo negativo.Semirreaccin de reduccin, donde se produce una
ganancia de electrones, tiene lugar en el ctodo, oelectrodo positivo.

4.2 Celdas Galvnicas o celdas voltaicas

Unidad 4: Electroqumica

Cuando la reacciones redox, son espontneas, liberan energa que se puede emplear para
realizar un trabajo electrico . Esta tarea se realiza a travs de una celda voltaica (o
galvnica).
Las Celdas galvncias, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la
semireaccin de oxidacin a la semireaccin de reduccin), se produce a travs de un
circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo
de electrones (corriente electrica) puede ser utilizado.
En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda galvnica
o voltaica:

Corrosin [editar]
Artculo principal: Corrosin.

Oxidacin del metal.

La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque


electroqumico por su entorno. De manera ms general puede entenderse como la tendencia
general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o de menor energa interna.
Siempre que la corrosin est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la
velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del

fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales
no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos.
La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que intervienen dos
factores:

la pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma, tratamiento, montaje)

el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la corrosin que


un ambiente abierto)

O por medio de una reaccin electroqumica


Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire, como
la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones
(bronce, latn).

Corrosin del Hierro [editar]


En condiciones atmosfricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de solucin
electroltica (humedad y aire del ambiente) y la pelcula de xido no lo protege adecuadamente
porque no es capaz de evitar el acceso de los iones hasta el metal. Adems esta capa es
quebradiza y permite la penetracin de la solucin electroltica. 3 Cuando esto ocurre esto se
cree que se llevan a cabo los siguientes procesos electroqumicos:

Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta como nodo liberando
electrones, y la corrosin procede:

Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo el oxgeno atmosfrico


en agua en el ctodo en otra regin de la pelcula metlica:

Reaccin Global:

La fem estndar para la oxidacin del hierro:

La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido; los H+ provienen


de la reaccin entre el dixido de carbono y del agua de la atmsfera,
formando cido carbnico. Los iones Fe2+ se oxidan segn la siguiente
ecuacin:

Aproximacin a la corrosin de los


metales [editar]
La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre
debido a la inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales.
En efecto, salvo raras excepciones (el oro, el hierro de
origen meteortico) los metales estn presentes en la Tierra en forma
de xido, en los minerales (como la bauxita si es aluminio,
la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha
consistido en reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos
hornos, para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso
del metal a su estado natural, el xido.

Proteccin contra la corrosin [editar]


Es conveniente proteger a los materiales (metales principalmente) de
la corrosin ya que la misma genera prdidas econmicas
importantes. Una de las formas de proteccin son las pelculas
protectoras, que deben cumplir ciertas condiciones. Estas pelculas
deben ser: inertes continuas, estar firmemente adheridas al material y
ser capaces de regenerarse a s mismas en caso de ruptura. 3 Se
pueden influir en los parmetros que alteren la velocidad de la
corrosin (como la concepcin de la pieza y el ambiente) y tambin
en la reaccin qumica misma para proteger al material. Adems, la
presencia de Inhibidores de la corrosin, de nodos de sacrificio y de
la aplicacin de procesos como la galvanoplastia ayudan a proteger
al material de la corrosin.

Cmo

funciona

una

celda

galvnica?

En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda


catdica ocurren las reducciones. Elelectrodo andico, conduce los electrones que son
liberados en la reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos. Estos conductores
elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico; los electrones
entran as a la semicelda catdica producindose en ella la reduccin.

Efecto de la Concentracin sobre al FEM de la celda. Ecuacin de Nernst

Unidad 4: Electroqumica
Hasta el momento, hemos podido calcular el E0(Celda), haciendo uso de
los Potenciales Estndar de Reduccin a 25C, lo que quiere decir que
hemos encontrado el Potencial de Celda, pero a condiciones
estndar.
Los estudios realizados sobre celdas galvnicas, han revelado que hay
una depedncia entre la concentrarcin de reactivos y productos en la
reaccin de la celda y la FEM.

Cuando la concentracin de los reactivos aumenta, la FEM tambin lo


hace; cuando la concentracin de los productos aumenta la FEM
disminuye.
La mayora de la reacciones, no se producen a condiciones
estndar, cmo encontrar la FEM para celdas que no se
encuentran
a
condiciones
estndar?
La Ecuacin de Nernst, nos permite calcular la FEM, que se genera en
condiciones diferentes al estndar.
Nernst, durante el desarrollo de su investigacin, para encontrar la
FEM a condiciones diferentes del estndar, La ecuacin de Nernst,
se obtiene a partir de la dependencia que existe entre la FEM de la
celda y el cambio de energa libre G en condiciones diferentes al
estndar.
La ecuacin de Nernst se obtiene, a partir de la :

La ecuacin de Nernst, nos permite encontrar la FEM que


produce la celda en condiciones no estndar, o encontrar la
concentracin de un reactivo o producto midiendo la FEM de la
celda.Problema

Problema

Solucin

Un pH-metro, es un equipo que permite medir el pH de una reaccin.

Los pH-metros (medidor de pH) son simplemente una celda voltaica de diseo espe
Analicen el problema siguiente:

Recuerde que el pH =- log [H+]

Una celda voltaica, en cuya reaccin de celda interviene el H+ se puede usar para m
Celdas de Concentracin

Si analizamos la figura anterior, podemos observar que tanto el


recipiente andico como el catdico, tiene la misma solucin, solo que
a condiones diferentes; y que los dos electrodos son del mismo
material. Pero sin embargo vemos que hay un potencial de celda
registrado.
Cmo se explica esto?
Hemos establecido que el potencial de los electrodos, depende de las
concentraciones, es posible construir una celda con dos semiceldas
hechas del mismo material pero con diferente concentracin inica. A
este tipo de celda se le conoce como celda de concentracin.
Analicemos la siguiente celda:
Zn (s) / Zn2+ (ac, 0,10 M) // Zn2+ (ac, 1,00 M) / Zn (s)

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