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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE TECNOLOGIA CT
CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA CCET
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E ENGENHARIA DE
PETRLEO - PPGCEP

TESE DE DOUTORADO

DESENVOLVIMENTO DE SISTEMAS DE ADITIVOS QUMICOS


PARA APLICAO EM CIMENTAES DE POOS DE PETRLEO

Julio Cezar de Oliveira Freitas

Orientador: Prof. Ph.D. Antonio Eduardo Martinelli


Co-orientador(a): Prof. Dr. Dulce Maria de Arajo Melo

Natal / RN, Junho de 2010

DESENVOLVIMENTO DE SISTEMAS DE ADITIVOS QUMICOS


PARA APLICAO EM CIMENTAES DE POOS DE PETRLEO

Julio Cezar de Oliveira Freitas

Natal / RN, Junho de 2010

Diviso de Servios Tcnicos


Catalogao da Publicao na Fonte. UFRN / Biblioteca Central Zila
Mamede

Freitas, Julio Cezar de Oliveira.


Desenvolvimento de sistemas de aditivos qumicos para aplicao
em cimentaes de poos de petrleo / Julio Cezar de Oliveira Freitas.
Natal, RN, 2010.
127 f.
Orientador: Antnio Eduardo Martinelli.
Co-orientadora: Dulce Maria de Arajo Melo.
Dissertao (Mestrado) Universidade Federal do Rio Grande do
Norte. Centro de Tecnologia. Centro de Cincias Exatas e da Terra.
Programa de Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de Petrleo.
1. Cimentao primria Tese. 2. Dispersante Tese. 3.
Controlador de filtrado Tese. 4. Pasta de cimento Tese. 5. Poos de
petrleo Tese. I. Martinelli, Antnio Eduardo. II. Melo, Dulce Maria
de Arajo. III. Universidade Federal do Rio Grande do Norte. III.
Ttulo.
RN/UF/BCZM

CDU 622.257.1(043.3)

FREITAS, Julio Cezar de Oliveira Desenvolvimento de Sistemas de Aditivos Qumicos


para Aplicao em Cimentaes de Poos de Petrleo. Tese de Doutorado, UFRN, Programa
de Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de Petrleo. rea de Concentrao: Pesquisa e
Desenvolvimento em Cincia e Engenharia de Petrleo. Linha de Pesquisa: Engenharia e
Geologia de Reservatrios e de Explotao e Gs Natural, Natal RN, Brasil.
Orientador: Prof. Dr. Antonio Eduardo Martinelli
Co-orientadora: Prof. Dr. Dulce Maria de Arajo Melo
RESUMO
A cimentao primria uma etapa importante durante o processo de perfurao de poos
petrolferos, garantindo a estabilidade mecnica do poo e o isolamento hidrulico entre o
tubo de revestimento e a formao. Para que a pasta de cimento atenda aos requisitos
estabelecidos para sua aplicao em um determinado poo, alguns cuidados no seu projeto de
execuo devem ser levados em considerao para a obteno de uma pasta de cimento com
composio adequada. Na grande maioria dos casos, necessria a adio de produtos
qumicos ao cimento para modificar suas propriedades, conforme as condies do poo ou
operao e, assim, obter pastas que possam se deslocar no interior do revestimento
promovendo um bom deslocamento at a zona de interesse. Novas tecnologias de preparao
e uso de produtos qumicos e a modernizao dos padres tecnolgicos no setor da construo
civil tm resultado no desenvolvimento de novos aditivos qumicos para a otimizao das
propriedades dos materiais construtivos. Produtos como superplastificantes a base de
policarboxilato proporcionam maior fluidez e coeso dos gros de cimento, alm de melhorar
a disperso em relao s pastas sem aditivos. Este trabalho tem como objetivo adequar
aditivos qumicos utilizados na construo civil para aplicao em sistemas de pastas de
cimento de poos petrolferos, utilizando como aglomerante hidrulico o cimento Portland
CPP-Classe Especial. Os aditivos qumicos classificados como antiespumantes, dispersantes,
controladores de filtrado e retardadores de pega foram caracterizados por espectroscopia de
absoro na regio do infravermelho, anlise termogravimtrica e ensaios tecnolgicos
estabelecidos pelo API (American Petroleum Institute). Estes aditivos apresentaram
resultados satisfatrios para sua aplicao em sistemas de pasta de cimento para poos de
petrleo. O antiespumante, a base de silicone, promoveu reduo do aprisionamento de ar
durante o processo de agitao das pastas. O aditivo dispersante reduziu consideravelmente os
parmetros reolgicos dos sistemas estudados. Os testes realizados com o controlador de
filtrado e o retardador de pega tambm apresentaram propriedades adequadas para aplicao
como aditivos qumicos em pastas para cimentao.

Palavras-Chaves: Dispersante, controlador de filtrado, cimentao primria, pasta de


cimento, poos de petrleo.

ABSTRACT

The primary cementing is an important step in the oilwell drilling process, ensuring the
mechanical stability of the well and the hydraulic isolation between casing and formation. For
slurries to meet the requirements for application in a certain well, some care in the project
should be taken into account to obtain a cement paste with the proper composition. In most
cases, it is necessary to add chemicals to the cement to modify its properties, according to the
operation conditions and thus obtain slurries that can move inside the jacket providing a good
displacement to the interest area. New technologies of preparation and use of chemicals and
modernization of technological standards in the construction industry have resulted in the
development of new chemical additives for optimizing the properties of building
materials. Products such as polycarboxylate superplasticizers provide improved fluidity and
cohesion of the cement grains, in addition to improving the dispersion with respect to slurries
without additives. This study aimed at adapting chemical additives used in civil construction
to be used use in oilwell cement slurries systems, using Portland cement CPP-Special Class as
the hydraulic binder. The chemical additives classified as defoamer, dispersant, fluid loss
controller and retarder were characterized by infrared absorption spectroscopy,
thermogravimetric analyses and technological tests set by the API (American Petroleum
Institute). These additives showed satisfactory results for its application in cement slurries
systems for oil wells. The silicone-based defoamer promoted the reduction of air bubbles
incorporated during the stirring of the slurries. The dispersant significantly reduced the
rheological parameters of the systems studied. The tests performed with the fluid loss
controller and the retarder also resulted in suitable properties for application as chemical
additives in cement slurries.

Keywords: Dispersant, fluid loss control, primary cementing, cement slurries, oil-wells.

O pessimista se queixa
do vento, o otimista
espera que ele mude, o
realista
velas.

ajusta

as

Ao senhor Jesus Cristo.


Ao meu pai e a minha me.

AGRADECIMENTOS

Em primeiro lugar e a cima de tudo a Deus, pois foi com a sua permisso que eu cheguei at
aqui;
Aos Professores Marcus Melo e Dulce Melo, pela confiana depositada em mim e pela
constante lio de vida (nunca esquecerei o que vocs fizeram por mim!);
Ao meu orientador Prof. Antnio Eduardo Martinelli por no deixar faltar recursos para o
desenvolvimento desse trabalho, por acreditar no meu potencial e, sobretudo, pela sincera
amizade.
minha maravilhosa famlia e especialmente a minha irm Suelane, pelo incentivo e apoio
em todos os momentos de minha vida;
A minha maravilhosa esposa Renata, por estar ao meu lado em todos os momentos deste
trabalho;
Ao Romero Gomes (Petrobras), pela confiana e respeito ao meu trabalho;
Ao Aldemir Teles (Petrobras), pelo apoio tcnico e pela sincera amizade conquistada com
muito respeito.
Ao Gilson Campos (Petrobras), idealizador deste trabalho, o qual me permitiu acesso a uma
gama de conhecimento na rea de cimentao de poos de petrleo (DJGQ).
Ao professor Eledir V. Sobrinho, pela dedicao durante a fase de preparao da apresentao
deste trabalho.
Ao Paulo Nunes (Petrobras), pelos esclarecimentos dos resultados de perfilagem.
Aos meus queridos amigos e parceiros neste trabalho: Bruno, Daniel, Danilo, Darlan, Filipe,
Flank e Rodrigo Santiago, pela sincera amizade conquistada com todo respeito e
profissionalismo;
A todos os colegas dos nossos laboratrios LABTAM e LABCIM: Beni, Thiago, Iran,
Roseane, Petrcia, Priscila, Elisngela, rica, Alexandre, Ary, Ilde, Romero Filho, Gabi,
Pablo, Auristela, Renan, Eduardo, Diego, Kelly e Marconi, pela amizade e pelos momentos de
descontrao.

SUMRIO

RESUMO .............................................................................................................................. 5
ABSTRACT .......................................................................................................................... 6
LISTA DE FIGURAS .......................................................................................................... 12
LISTA DE TABELAS ......................................................................................................... 15
1. INTRODUO ............................................................................................................... 14
2. ASPECTOS TERICOS FUNDAMENTAIS .................................................................. 18
2.1 - CIMENTAO DE POOS DE PETRLEO ....................................................................... 18
2.1.1- HISTRICO .............................................................................................................. 18
2.1.2 - DEFINIO ............................................................................................................. 19
2.2 - CIMENTAO PRIMRIA ............................................................................................ 19
2.3 - CIMENTAO SECUNDRIA........................................................................................ 22
2.3.1 - Tampes de cimento ................................................................................................. 22
2.3.2 - Recimentao ............................................................................................................ 23
2.3.3 - Compresso de cimento ou Squeeze .......................................................................... 23
2.4 - FATORES QUE AFETAM UMA CIMENTAO.................................................................. 24
2.5 - EQUIPAMENTOS DE CIMENTAO ............................................................................... 24
2.5.1 - SILOS DE CIMENTO.................................................................................................. 25
2.5.2 - Unidades de cimentao ............................................................................................ 25
2.5.3 - Cabea de cimentao ............................................................................................... 27
2.5.4 - Bombeio da pasta de cimento .................................................................................... 28
2.6 - AVALIAO DA CIMENTAO E PERFILAGEM ............................................................. 29
2.6.1 Perfis snicos ........................................................................................................... 29
2.6.2 - CANHONEIO ............................................................................................................... 31
2.7 - CIMENTO PORTLAND ................................................................................................. 32
2.7.1 - Generalidades ........................................................................................................... 32
2.7.2 - Conceito.................................................................................................................... 32
2.7.3 - Composio qumica ................................................................................................. 33
2.7.4 - Classificao dos Cimentos ....................................................................................... 37
2.8 - ADITIVOS PARA CIMENTAO DE POOS DE PETRLEO ............................................... 41
2.8.1 - Aceleradores de pega ................................................................................................ 48
2.8.2 - Dispersantes .............................................................................................................. 49
2.8.3 - Antiespumante .......................................................................................................... 54
2.8.4 - Retardadores de pega ................................................................................................ 56
2.8.5 - Controladores de filtrado ........................................................................................... 60
3. ESTADO DA ARTE ........................................................................................................ 66
4. METODOLOGIA EXPERIMENTAL ................ERRO! INDICADOR NO DEFINIDO.
4.1- MATERIAIS E MTODOS............................................ ERRO! INDICADOR NO DEFINIDO.
4.1.1 - Clculos e formulaes das pastas cimentantes............. Erro! Indicador no definido.
4.2 - Ensaios Tecnolgicos API .............................................. Erro! Indicador no definido.
4.2.1 - Mistura das pastas ........................................................ Erro! Indicador no definido.
4.2.2 - Homogeneizao das pastas formuladas ....................... Erro! Indicador no definido.
4.2.3 Reologia das pastas formuladas ...................................... Erro! Indicador no definido.
4.2.4 Ensaio de consistometria ............................................. Erro! Indicador no definido.
4.2.5 Ensaio de gua livre .................................................... Erro! Indicador no definido.

4.2.6 - Ensaio de determinao de Filtrado .............................. Erro! Indicador no definido.


4.2.7 - Ensaio de avaliao da estabilidade .............................. Erro! Indicador no definido.
4.2.8 Resistncia compresso (UCA) ................................. Erro! Indicador no definido.
4.3 - ANLISES E CARACTERIZAO DOS ADITIVOS QUMICOS E DAS PASTAS FORMULADAS
...................................................................................... ERRO! INDICADOR NO DEFINIDO.
4.3.1 - Anlise trmica: TG/DTG e DSC ................................. Erro! Indicador no definido.
4.3.2 Espectroscopia de FT-IR ............................................. Erro! Indicador no definido.
4.3.3 Difrao de raios X...................................................... Erro! Indicador no definido.
4.3.3.1 Mtodo de Rietveld .................................................. Erro! Indicador no definido.
4.3.4 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)............... Erro! Indicador no definido.
5. RESULTADOS E DISCUSSES ......................ERRO! INDICADOR NO DEFINIDO.
5.1 CARACTERIZAES TRMICAS E ESTRUTURAIS DOS ADITIVOS ... ERRO! INDICADOR NO
DEFINIDO.
5.1.1 Anlise trmica (TG/DTA) e Calorimetria Exploratria Diferencial (DSC) ......... Erro!
Indicador no definido.
5.2 Caracterizao dos Aditivos por Espectroscopia na Regio do Infravermelho (FT-IR)
............................................................................................... Erro! Indicador no definido.
5.3 CARACTERIZAES MICRO ESTRUTURAL DAS PASTAS HIDRATADAS .. ERRO! INDICADOR
NO DEFINIDO.
5.3.1 Difrao de raios X...................................................... Erro! Indicador no definido.
5.3.2 Microscopia Eletrnica de Varredura ........................... Erro! Indicador no definido.
5.4 ENSAIOS DE ESPECIFICAO TCNICA E DE DESEMPENHO INDIVIDUAL DOS ADITIVOS
...................................................................................... ERRO! INDICADOR NO DEFINIDO.
5.4.1 Antiespumante ............................................................ Erro! Indicador no definido.
5.4.2 Dispersante.................................................................. Erro! Indicador no definido.
5.4.3 Retardador de pega ...................................................... Erro! Indicador no definido.
5.4.4 Controlador de filtrado ................................................ Erro! Indicador no definido.
5.5 Aplicao de sistema de aditivos na cimentao de poos de petrleo.... Erro! Indicador
no definido.
5.5.1 Caractersticas do poo ................................................ Erro! Indicador no definido.
5.5.2 Caractersticas da pasta ................................................ Erro! Indicador no definido.
5.5.3 Formulao da pasta .................................................... Erro! Indicador no definido.
5.5.4 Resultados dos testes de laboratrio ............................. Erro! Indicador no definido.
5.5.5 Resultados da aplicao no campo ............................... Erro! Indicador no definido.
6. CONCLUSES ............................................................................................................... 70
REFERENCIAS .................................................................................................................. 72
ANEXOS ............................................................................................................................. 78

LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1 Cimentao nos anos de 1920 (SMITH, 1990)..................................................... 19


Figura 2.2 - Tipos de revestimento numa cimentao primria (Costa, 2004) ....................... 20
Figura 2.3 - Esquema de poo com falha de cimentao (Thomas, 2004) ............................. 21
Figura 2.4 - (a) Tampo de abandono e (b) Tampo de cimento (Costa, 2004)...................... 22
Figura 2.5 - (a) Falha na cimentao e (b) Squeeze de cimento para correo da falha. ......... 23
Figura 2.6 - Surge Tank mvel. ............................................................................................ 25
Figura 2.7 - Unidade de mistura e bombeio. ......................................................................... 26
Figura 2.8 - Tanques pr-misturadores. ................................................................................ 26
Figura 2.9 - Interior do tanque pr-misturador. ..................................................................... 27
Figura 2.10 - (a) Cabea de cimentao e (b) Tampo de borracha. ...................................... 27
Figura 2.11 - Seqncia operacional do bombeio da pasta de cimento (Nelson, 1990). ......... 28
Figura 2.12 Perfil CBL/VDL/GR/CCL (THOMAS, 2004). ............................................... 30
Figura 2.13 Tipos de Canhoneio (a) Convencional, (b) TCP (Tubing Conveyed Perforator) e
(c) Atravs da coluna de produo (Thomas, 2004) .............................................................. 31
Figura 2.14 Variao do peso de sistemas cimentantes (Smith, 1990). ................................ 42
Figura 2.15 Modelos tpicos de molculas de aditivos dispersantes. .................................. 50
Figura 2.16 Microscopia eletrnica de varredura de pastas curadas por 7 dias (Hekal e
Kishar,1999). (a) sem a presena de dispersante; (b) 0,1 % de dispersante e (b) 0,3% de
dispersante. .......................................................................................................................... 52
Figura 2.17 - Defloculao das partculas do cimento pela ao das molculas de aditivo
adsorvidas na superfcie. ...................................................................................................... 53
Figura 2.18 - Repulso eletrosttica e estrica entre as partculas de cimento (JOLICOEUR E
SIMARD, 1998 Modificado). ............................................................................................ 54
Figura 2.19- Estrutura qumica dos Polidialquilsiloxanos ..................................................... 55
Figura 2.20 Estrutura qumica de alguns compostos hidroxicarboxlicos, com destaque para
os stios de adsoro (GARCIA, 2007). ................................................................................ 59
Figura 2.21 Processo de desidratao de fluidos. ............................................................... 61
Figura 2.22 - Estrutura da Hidroxietilcelulose (NELSON, 1990). ......................................... 63
Figura 4.1 - Fluxograma da metodologia empregada. ...............Erro! Indicador no definido.
Figura 4.2 - Filtro Prensa Fann HPHT Srie 387. .....................Erro! Indicador no definido.
Figura 4.3 - Tubo decantador (Lima, 2004). .............................Erro! Indicador no definido.

Figura 4.4 - Seccionamento da amostra de cimento curada: Topo (I); Intermedirios (II) e
(III); Fundo (IV).......................................................................Erro! Indicador no definido.
Figura 5.1 - Curva TG//DTA para o antiespumante (dimetilxiloxano)Erro! Indicador no definido.
Figura 5.2 - Curva TG//DTA do dispersante (policarboxilato) ..Erro! Indicador no definido.
Figura 5.3 - Curva DSC do dispersante ( policarboxilato) .........Erro! Indicador no definido.
Figura 5.4 - Curva TG//DTA do retardador de pega (sal orgnico)Erro! Indicador no definido.
Figura 5.5 - Curva DSC do retardador de pega (sal orgnico) ...Erro! Indicador no definido.

Figura 5.6 - Curva TG//DTA do controlador de filtrado ( hidroxietilcelulose)Erro! Indicador no definid


Figura 5.7 - Curva DSC do controlador de filtrado (hidroxietilcelulose)Erro! Indicador no definido.

Figura 5.8 Espectro de infravermelho do antiespumante (dimetilxiloxano)Erro! Indicador no definido


Figura 5.9 Espectro de infravermelho do dispersante (policarboxilato)Erro! Indicador no definido.

Figura 5.10 Espectro de infravermelho do retardador de pega (sal orgnico)Erro! Indicador no definid

Figura 5.11 Espectro de infravermelho do controlador de filtrado (hidroxietilcelulose)Erro! Indicador n


Figura 5.12 - Difratogramas de raios X e refinamento dos cimentos hidratados durante 24
horas. .......................................................................................Erro! Indicador no definido.

Figura 5.13 - Difratogramas de raios X dos cimentos hidratados durante 48 horas.Erro! Indicador no de

Figura 5.14 - Difratogramas de raios X dos cimentos hidratados durante 7 dias.Erro! Indicador no defin

Figura 5.15 Difratogramas de raios X dos cimentos hidratados durante 14 dias.Erro! Indicador no defin

Figura 5.16 - Difratogramas de raios X dos cimentos hidratados durante 28 dias.Erro! Indicador no defi

Figura 5.17 Microscopia eletrnica de varredura da pasta pura curada por 7 diasErro! Indicador no de
Figura 5.18 Microscopia eletrnica de varredura da pasta contendo 0,02 gpc de dispersante
curada por 7 dias ......................................................................Erro! Indicador no definido.
Figura 5.19 Microscopia eletrnica de varredura da pasta contendo 0,02 gpc de retardador
de pega curada por 7 dias .........................................................Erro! Indicador no definido.
Figura 5.20 Microscopia eletrnica de varredura da pasta contendo 0,65% de controlador de
filtrado curada por 7 dias ..........................................................Erro! Indicador no definido.
Figura 5.21 - (a) pasta sem antiespumante aps mistura; (b) pasta com antiespumante aps
mistura. ....................................................................................Erro! Indicador no definido.
Figura 5.22 - Curvas de viscosidade plstica em funo da concentrao do aditivo
dispersante. ..............................................................................Erro! Indicador no definido.
Figura 5.23 - Curvas de limite de escoamento em funo da concentrao do aditivo
dispersante. ..............................................................................Erro! Indicador no definido.
Figura 5.24 Adsoro do dispersante na superfcie da partcula do cimento (NELSON,
1990). ......................................................................................Erro! Indicador no definido.

Figura 5.25 - Curva de gel inicial em funo da concentrao do aditivo dispersante.Erro! Indicador no

Figura 5.26 - Curva de gel final em funo da concentrao do aditivo dispersante.Erro! Indicador no d
Figura 5.27 - Curva de tempo de espessamento em funo da concentrao do aditivo
retardador.................................................................................Erro! Indicador no definido.
Figura 5.28 - Curva de tempo de espessamento em funo da concentrao do aditivo
retardador.................................................................................Erro! Indicador no definido.

LISTA DE TABELAS

Tabela 2.1 - Composio qumica do cimento Portland. ....................................................... 33


Tabela 2.2 - Classificao e caractersticas do cimento API/ASTM. ..................................... 38
Tabela 2.3 - Composio qumica dos cimentos API. ........................................................... 39
Tabela 2.4 Propriedades fsicas dos vrios tipos de cimento API. ...................................... 40
Tabela 2.5 Requisitos fsicos dos cimentos Classe G e Especial estabelecido pela NBR
9831. .................................................................................................................................... 40
Tabela 2.6 Requisitos qumicos dos cimentos Classe G e Especial estabelecido pela NBR
9831. .................................................................................................................................... 41
Tabela 2.7 Sumrio dos aditivos qumicos utilizados em cimentaes de poos petrolferos
(Smith, 1990). ...................................................................................................................... 44
Tabela 2.8 - Substncias qumicas utilizadas como retardadores de pega (GARCIA 2007) ... 57

Tabela 4.1 Classificao e propriedades dos aditivos utilizados na preparao das pastas.Erro! Indicado

Tabela 4.2 - Ensaios fsicos para o cimento Portland classe Especial (CIMESA, 2010).Erro! Indicador n

Tabela 4.3 - Ensaios qumicos para o cimento Portland classe Eespecial (CIMESA, 2010).Erro! Indicador
Tabela 5.1 - Composio da pasta de cimento ..........................Erro! Indicador no definido.
Tabela 5.2 - Resultados das propriedades reolgicas, gua livre, filtrado e resistncia a
compresso ..............................................................................Erro! Indicador no definido.
Tabela 5.3 - Resultados de bombeabilidade e espessamento .....Erro! Indicador no definido.

1 Captulo 1
2 Introduo

Introduo

1. Introduo

A cimentao, primria ou secundria, de poos de petrleo tem como funo


bsica garantir a estabilidade mecnica e o isolamento zonal de um poo durante toda vida til
do mesmo. Nas operaes de cimentao de poos petrolferos so utilizados cimentos que a
API (American Petroleum Institute) classificou pelas letras de A a J. A diferena entre essas
classes est diretamente relacionada com a composio qumica do clnquer, que deve estar
adequada s condies de uso, pela distribuio relativa das fases, profundidade e a
temperatura dos poos (NELSON, 1990; THOMAS, 2004).
Um novo tipo de cimento, denominado Portland CPP-Classe Especial,
comumente empregado em cimentaes de poos onshore na regio Nordeste do Brasil por
possuir requisitos fsicos e qumicos estabelecidos pela Norma Brasileira ABNT NBR 9831.
As padronizaes dos processos de fabricao e composio qumica do cimento distinguemse quanto faixa de aplicao (temperatura e presso) para utilizao em poos (GOUVA,
1994).
Denomina-se cimentao primria a operao realizada logo aps a descida de
cada coluna de revestimento no poo recm aberto para produo de hidrocarbonetos. Seu
objetivo promover aderncia mecnica ao revestimento e formao ou rocha base, onde o
poo foi perfurado. Este trecho cimentado, aps adquirir resistncia compresso, restringe o
movimento de fluidos entre as diferentes formaes atravessadas pelo poo, promovendo o
suporte mecnico do revestimento e dos demais equipamentos responsveis pela retirada dos
hidrocarbonetos das rochas produtoras de petrleo (THOMAS, 2004).
A qualidade da cimentao primaria de fundamental importncia para o ciclo de
vida de um poo, razo pela qual qualquer deficincia no isolamento requer operaes de
correo desta cimentao, representando custos adicionais em sua construo. Para que a
pasta de cimento atenda aos requisitos, necessrio que alguns cuidados no projeto de
execuo de uma pasta sejam tomados. Os fatores que influenciam a cimentao devem ser
levados em considerao para a obteno de uma pasta de cimento com composio
adequada. Na grande maioria dos casos, necessria a adio de produtos qumicos ao
cimento para modificar suas propriedades, conforme as condies do poo ou operao e,
assim, obter pastas que possam se deslocar no interior do revestimento promovendo um bom
deslocamento at a zona de interesse.

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

14

Introduo

Os custos de uma cimentao primria esto diretamente associados aos tipos de


aditivos qumicos utilizados para preparao da pasta e suas quantidades. Apesar da variedade
de aditivos disponveis, lquidos ou slidos, seu desenvolvimento e fornecimento so feitos
quase que exclusivamente por companhias de servio do setor de petrleo.
A ampla utilizao do cimento Portland permitiu adquirir o conhecimento e a
experincia de campo necessria ao desenvolvimento de aditivos qumicos que possibilitam
sua plena adequao s mais variadas condies de poo, incluindo parmetros reolgicos
(limite de escoamento, viscosidade plstica e fora gel), tempo de bombeamento, volume de
gua livre, controle do volume de filtrado e resistncia compresso. Em operaes
convencionais de cimentao primria ou de squeeze, normalmente utilizam-se quatro tipos
de aditivos (antiespumante, dispersante, retardador de pega e controlador de filtrado). O
principal aditivo o controlador de filtrado, que reduz a perda de filtrado da pasta para
formaes com alta permeabilidade, o que ocasiona desidratao parcial e desenvolvimento
prematuro de resistncia compressiva. Juntamente com esse aditivo, so utilizados agentes
dispersantes, para que a pasta tenha viscosidade controlada e possa fluir para o interior de
pequenas aberturas na formao. Em poos rasos, a pasta pode ser projetada para tempos de
bombeamento razoavelmente curtos (2h), necessitando-se o uso de aceleradores. Estes so
freqentemente usados para compensar o retardo causado por dispersantes e controladores de
filtrado. Outras operaes podem requerer, ainda, tempos de bombeamento mais longos (6 h),
necessitando-se a utilizao de retardadores.
Um dos aditivos mais onerosos no custo de uma pasta de cimento o controlador
de filtrado. Sua principal funo controlar a desidratao da gua presente na pasta de
cimento para a formao porosa, evitando um possvel dano a formao e/ou pega prematura
do cimento. Combinado a um dispersante, o controlador de filtrado pode melhorar sua
eficincia (CREMA, 1989).
Novas tecnologias em produtos qumicos e a modernizao dos procedimentos de
anlise e durabilidade de concretos, tm estabelecido novos padres tecnolgicos para o setor
da construo civil, resultando na utilizao de aditivos qumicos, otimizando as propriedades
de seus materiais construtivos, incluindo aumento de plasticidade e resistncia mecnica, alm
da reduo considervel do fator gua-cimento, reduzindo custos e proporcionando ampla
empregabilidade de materiais cimentantes. Os aditivos so, em geral, empregados como
plastificantes e redutores de gua, aumentando a trabalhabilidade ou a resistncia mecnica,
atravs da reduo do fator gua cimento. A reduo de gua, proporcionada aos concretos
pelo uso de aditivos, aumenta a resistncia compresso e flexo, ao mesmo tempo em que
Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

15

Introduo

reduz a ocorrncia de trincas e poros. Esses aditivos podem ser associados a outros materiais,
tais como hidroxietilcelulose, naftalenos, melaninas e aceleradores, sem alterar suas
propriedades qumicas. A maioria desses aditivos consiste em polmeros orgnicos complexos
compatveis aos aditivos j existentes a base de sal polinafataleno sulfato de sdio,
poliaquiloamidas e poliacrilamidas, entre outros. Como resultado, obtm-se pastas com
desempenho superior s pastas no-aditivadas. A otimizao das propriedades desses sistemas
para aplicao na construo civil vem ganhando destaque nos ltimos anos. Produtos como
plastificantes e superplastificantes a base de policarboxilato proporcionam, ainda, maior
fluidez e coeso dos gros de cimento, alm de melhorar a disperso em relao s pastas sem
aditivos. Maiores resistncias compresso inicial e melhor impermeabilidade so
normalmente

obtidas.

Os

lignosulfonatos

empregados

atualmente

melhoram

deformabilidade do cimento quando submetido a compactao, reduzindo a floculao


provocada pelas foras de atrao entre as partculas de cimento. Desta forma, eles reduzem o
coeficiente de atrito dinmico entre a fase lquida e os materiais slidos em suspenso. Essa
reduo est diretamente ligada tenso superficial da gua, fazendo com que as molculas
de gua aumentem sua superfcie de contato (maior molhabilidade), proporcionando maior
fluidez ao cimento. Em pastas de cimento destinadas cimentao de poos, a maior fluidez
resultante do mecanismo de atuao dos policarboxilatos pode ser comparada ao dos
dispersantes normalmente empregados por companhias de servio.
Dentro deste contexto, este trabalho tem como objetivo geral estudar a formulao
de pastas de cimento contendo aditivos qumicos utilizados na construo civil utilizando
como aglomerante hidrulico o cimento Portland CPP-Classe Especial. Foi avaliado o
comportamento individual e sistmico desses aditivos atravs de ensaios laboratoriais
normatizados pela API RP 10B.

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

16

3 Captulo 2
4 Aspectos Tericos

Aspectos Tericos

2. Aspectos tericos fundamentais

2.1 - Cimentao de poos de petrleo

2.1.1- Histrico
5 O primeiro poo de petrleo foi perfurado em 1859, na era moderna, mas s no
ano de 1903 que foi cimentado o primeiro poo, no Campo Lompoc na Califrnia. Nessa
primeira operao de cimentao, foi bombeado um total de cinqenta sacos de cimento com
objetivo de evitar o influxo de gua da formao para o poo. Na ocasio esperava- se vinte e
oito dias para o endurecimento do cimento.
6 Em 1910, Almond Perkins desenvolveu uma patente que consistia na realizao
de uma operao de cimentao com dois tampes, isto , a pasta era bombeada para o poo,
com tampes metlicos a frente e atrs desta, para evitar a sua contaminao durante seu
deslocamento por gua ou fluido de perfurao.
Depois de algum tempo trabalhando com Perkins, em 1919, Erle Halliburton parte
para o MidContinent, onde fundou sua prpria empresa, Halliburton Cementing Co., que se
tornou, por sua vez, a maior empresa desta especialidade. Em 1922, Halliburton patenteou o
misturador com jatos jet mixer automatizando a mistura de pasta, ampliando as
possibilidades operacionais, fazendo com que a prtica de cimentar os revestimentos fosse
adotada pela maioria das companhias. Nesta poca aguardava-se de 7 a 28 dias para o
endurecimento do cimento (HALLIBURTON, 1998).
A partir de 1923, fabricantes americanos e europeus de cimento passaram a
fabricar cimentos especiais para a indstria de petrleo, com alta resistncia inicial. Com o
advento dos aditivos qumicos, o tempo de pega foi sendo paulatinamente reduzido (72 horas
at 1946; 24 a 36 horas a partir de 1946) e outras propriedades da pasta de cimento foram
controladas.
Em 1930 os poos eram cimentados com sacos de cimento, poucos aditivos eram
utilizados. Em 1940, existiam dois tipos de cimentos e trs aditivos foram desenvolvidos.
Aps 25 anos foram criados 8 classes de cimento API e 38 aditivos foram postos no mercado.
Em 1985, embora o nmero de classes de cimento API tenha sido reduzido para quatro, o

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Aspectos Tericos

nmero de aditivos aumentou para 50. Atualmente, existem mais de 100 tipos aditivos slidos
ou lquidos disponveis nas companhias de servio.

Figura 2.1 Cimentao nos anos de 1920 (SMITH, 1990)

2.1.2 - Definio

A cimentao uma das operaes mais importantes realizadas em um poo de


petrleo. Ocorre aps o trmino da perfurao com o objetivo de compor a vedao entre as
zonas permeveis ou at mesmo em um nico intervalo permevel, impedindo a
intercomunicao de fluidos da formao que ficam por trs do revestimento, bem como
propiciar suporte coluna de revestimento (OLIVEIRA, 2004; VLACHOU, 1997). Existem
dois tipos de cimentao: a primria e a secundria.

2.2 - Cimentao primria

A cimentao primria de grande importncia para a construo de qualquer


poo de petrleo, pois uma cimentao mal elaborada reduz o ciclo de vida do poo e implica
em custos adicionais em sua construo. Este tipo de cimentao aquela realizada aps a
descida de cada coluna de revestimento, e sua qualidade avaliada, geralmente, por meio de

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Aspectos Tericos

perfis acsticos corridos por dentro do revestimento (PELIPENKO E FRIGAARD, 2004;


THOMAS, 2001). A Figura 2.2 detalha os tipos de revestimento numa cimentao primria.

Figura 2.2 - Tipos de revestimento numa cimentao primria (COSTA, 2004)

O revestimento condutor o primeiro revestimento do poo, assentado a pequenas


profundidades (10 a 50 metros), com a finalidade de sustentar sedimentos superficiais no
consolidados. No revestimento de superfcie o comprimento varia na faixa de 100 a 600
metros e visa proteger os horizontes superficiais, prevenir o desmoronamento das formaes
no consolidadas, e serve ainda como base de apoio para os equipamentos de segurana de
cabea de poo. O revestimento intermedirio tem a finalidade de isolar e proteger zonas de
alta ou baixas presses, zonas de perda de circulao, formaes desmoronveis, formaes
portadoras de fluidos corrosivos ou contaminantes de lama. Por fim, o revestimento de
produo como o prprio nome indica descido com a finalidade de permitir a produo do
poo, suportando suas paredes e possibilitando o isolamento entre os vrios intervalos
produtores (THOMAS, 2004).

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Aspectos Tericos

A funo operacional da cimentao primria de produzir um selo hidrulico


impermevel cimentante no anular, entretanto, alguns problemas advindos de uma m
elaborao do projeto de pasta, ou at mesmo durante o processo de mistura e bombeio da
pasta no campo de operaes, podem provocar problemas na eficincia do selo. Estes
problemas podem ser especificamente causados por: densidade incorreta da pasta, gelificao
prematura, aderncia deficiente na interface, fluxo de gs ascendente, entrada de gs na
coluna de pasta, contrao volumtrica, entre outros (SANTOS JNIOR, 2006; PELIPENKO
et al., 2004). Na Figura 2.3 observa-se um caso tpico de falha de cimentao.

Bainha
Cimentante

Tubo de
revestimento
exposto
formao com
zonas de gs ou
sulfatos

Formaes
rochosas
adjacentes

Falhas de
Cimentao

Figura 2.3 - Esquema de poo com falha de cimentao (THOMAS, 2004)

Uma cimentao primria satisfatria est associada a uma boa aderncia ao


revestimento e formao rochosa, alm do preenchimento de todo o espao anular. Antes do
bombeamento da pasta de cimento, so feitos exames laboratoriais para garantir o sucesso na
colocao da pasta no anular (SANTOS JNIOR, 2006). Embora com toda tecnologia e
cuidados na elaborao e aplicao das pastas em todas as etapas da cimentao, essa
operao nem sempre realizada com sucesso em toda a extenso do poo, e pode ser
necessria uma nova operao de cimentao para evitar acidentes (NELSON, 1990). Esta
nova etapa de cimentao de correo conhecida como cimentao secundria.

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Aspectos Tericos

2.3 - Cimentao secundria

Define-se cimentao secundria como toda cimentao realizada visando corrigir


falhas na cimentao primria. Assim sendo, uma cimentao secundria pode ser realizada
para eliminar a entrada de gua de uma zona indesejvel, reduzir a razo gsleo (RGO),
atravs do isolamento da zona de gs adjacente a zona de leo, abandonar zonas depletadas ou
reparar vazamentos na coluna de revestimento.
As cimentaes secundrias so classificadas como: tampes de cimento,
recimentao, e compresso de cimento ou Squeeze.

2.3.1 - Tampes de cimento

Os tampes de cimento so utilizados nos casos de perda de circulao, abandono


total ou parcial do poo, como base para desvios, etc. A Figura 2.4 mostra exemplos clssicos
de tampo de abandono e tampo de cimento.

(a)
a)

(b)
b)

Figura 2.4 - (a) Tampo de abandono e (b) Tampo de cimento (COSTA, 2004).

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Aspectos Tericos

2.3.2 - Recimentao

a correo da cimentao primria quando o cimento no alcana a altura


desejada no anular. O revestimento canhoneado em dois pontos e a recimentao s
realizada quando se consegue circulao pelo anular, atravs destes canhoneados. Para
possibilitar a circulao com retorno, a pasta bombeada atravs da coluna de perfurao,
dotada de um obturador (packer) para permitir a pressurizao necessria para a
movimentao da pasta pelo anular.

2.3.3 - Compresso de cimento ou Squeeze

Consiste na injeo forada de cimento sob presso, visando corrigir localmente a


cimentao primria, sanar vazamentos no revestimento ou selar um determinado intervalo
(Figura 2.5).

Produo de gua

a)

b)

Squeeze de
Cimento

Figura 2.5 - (a) Falha na cimentao e (b) Squeeze de cimento para correo da falha.

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Aspectos Tericos

2.4 - Fatores que afetam uma cimentao

Como a cimentao primria consiste no posicionamento de uma pasta cimentante


no anular formado pelo revestimento e as paredes do poo, espera-se que a mesma, aps a
pega, proporcione:
Aderncia mecnica ao revestimento;
Isolamento das formaes;
Proteo do revestimento contra corroso e cargas dinmicas decorrentes
de operaes no seu interior.
Para que a pasta de cimento atenda aos requisitos mencionados acima, necessrio
que alguns cuidados no projeto e na execuo da cimentao primria sejam tomados. Os
fatores listados abaixo so reconhecidamente responsveis pelas deficincias na capacidade
de um selante, embora essas deficincias no se limitem apenas a estes fatores:
Densidade incorreta da pasta, podendo resultar no desbalanceamento
hidrosttico e entrada de fluidos na pasta (pasta pasta);
Fluido de perfurao e reboco com propriedades inadequadas, permitindo o
fluxo de gs ascendente no anular;
Gelificao prematura, resultando na perda do controle da presso
hidrosttica;
Perda de filtrado excessiva, permitindo a entrada do gs na coluna da pasta;
Pastas altamente permeveis, contribuindo para deficincias no isolamento
hidrulico e resistncia ao fluxo de gs;
Contrao volumtrica aprecivel, devido ao processo de hidratao e
fissurao da bainha de cimento sob tenso, gerando fraturas e
microanulares que permitem a migrao de fluidos;

2.5 - Equipamentos de cimentao

Para que seja realizada uma cimentao, so necessrios diversos equipamentos,


os quais tm a funo de armazenagem do cimento, transporte, preparao dos aditivos,
mistura da pasta e seu deslocamento ao poo.
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Aspectos Tericos

2.5.1 - Silos de cimento

O cimento, em geral, estocado na base da companhia de cimentao, em grandes


silos, sendo enviado para sonda por meio de carretas apropriadas. Nas plataformas martimas
so disponveis silos para armazenamento de cimento e outros materiais a granel. Estes silos
operam a baixa presso (30 psi), quando da descarga do cimento.
Durante a operao de cimentao, o cimento transferido gradualmente dos silos
de armazenamento para um silo menor, denominado Surge tank ou Cebolinha, prximo a
unidade de cimentao (Figura 2.6).

Cebolinha

Figura 2.6 - Surge Tank mvel.

2.5.2 - Unidades de cimentao

Uma unidade de cimentao pode ser montada em caminhes, para operaes em


terra, como detalha a Figura 2.7, ou sobre skids, em sondas martimas.
Essas unidades so compostas de motores para fornecer energia, tanques para gua
e aditivos, bombas triplex, bombas centrfugas auxiliares, um sistema de mistura de pasta
na qual a gua de mistura (gua e aditivos) bombeada sobre presso por pequenos orifcios
que fluem em jatos sob um funil por onde chega o cimento, e um tanque de recirculao no
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Aspectos Tericos

qual a pasta preparada e ajustada , permitindo melhor controle de suas propriedades antes de
seu bombeio para o poo.

Figura 2.7 - Unidade de mistura e bombeio.

A utilizao de um pr-misturador (Figura 2.8) implica em maior confiabilidade


para a mistura da pasta, pois neste a pasta preparada de uma s vez, obtendo-se o peso e o
volume requeridos. A gua de mistura preparada no tanque pr-misturador e em seguida o
cimento anidro enviado do surge tank (Figura 2.6), atravs de ar comprimido,
misturando-se com a pasta recirculada. A mistura final ento homogeneizada por meio de
palhetas acionadas eletricamente ou hidraulicamente (Figura 2.9).

Figura 2.8 - Tanques pr-misturadores.

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Aspectos Tericos

Palheta
de
agitao

Cimento
anidro

Figura 2.9 - Interior do tanque pr-misturador.

2.5.3 - Cabea de cimentao

A cabea de cimentao (Figura 2.10a) uma ferramenta que conectada no topo


da coluna de revestimento. Sua funo abrigar em seu interior os tampes de borracha
(Figura 2.10b) utilizados para separar a pasta do fluido de perfurao. Os tampes, tambm
conhecidos como plugs, so utilizados para separar os fluidos durante o deslocamento da
pasta de cimento.

a)

b)

Figura 2.10 - (a) Cabea de cimentao e (b) Tampo de borracha.

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Aspectos Tericos

2.5.4 - Bombeio da pasta de cimento

A seqncia operacional de uma cimentao tpica envolve a montagem das linhas


de cimentao, circulao para condicionamento do poo, injeo do colcho de lavagem e/ou
espaador, teste das linhas de cimentao, lanamento do tampo de fundo, mistura da
primeira pasta, mistura da segunda pasta, lanamento do tampo de topo e deslocamento com
fluido de perfurao (NELSON, 1990).
Depois de preparada, a pasta de cimento bombeada para o poo at que todo
anular seja preenchido. Na Figura 2.11 est ilustrada a seqncia operacional de um bombeio
tpico de cimento.
Bombeio do
fluido espassador
e cimento

Deslocamento

Final da
operao

Fluido

Deslocamento

Fluido
Espassador

Cimento

Circulao de
Fluido

Pino de liberao do plug travado


Pino de liberao de plug destravado

Figura 2.11 - Seqncia operacional do bombeio da pasta de cimento (NELSON, 1990).

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Aspectos Tericos

2.6 - Avaliao da cimentao e perfilagem

A avaliao da cimentao realizada durante a etapa de completao do poo e


tem como objetivo checar se o espao anular foi completamente preenchido por cimento alm
de verificar a aderncia do cimento formao e ao tubo de revestimento.
Existem diversos mtodos para a avaliao da qualidade de uma cimentao.
Dentre os principais, encontram-se os testes hidrulicos, os testes de presso com diferencial
positivo ou negativo, os perfis de temperatura, os traadores radioativos e os perfis snicos
(CBL/VDL) e ultra-snicos. A escolha do mtodo de avaliao depende dos objetivos de cada
trabalho. O perfil snico o mtodo mais utilizado e permite efetivamente avaliar a qualidade
da cimentao e a possibilidade de migrao de fluidos.

2.6.1 Perfis snicos

A ferramenta usada na obteno do perfil snico, conforme j foi mencionada,


CBL/VDL, composta basicamente por um transmissor, dois receptores acsticos com
transdutores, um cabo condutor e um aparelho de medio (unidade de processamento). Os
receptores ficam localizados normalmente um a 3 ps (0,915 m) e outro a 5 ps (1,525 m) do
transmissor. O conjunto tambm requer um nmero adequado de centralizadores, de forma
que a seo que contm o transmissor e receptores permanea perfeitamente centralizada no
revestimento durante a perfilagem. O transmissor recebe pelo cabo condutor a energia eltrica
e a converte em energia mecnica, emitindo repetidamente pulsos curtos de energia acstica
(10 a 60 pulsos por segundo) com durao de cerca de 50 microsegundos cada. A freqncia
de cada pulso de 20 kHz para ferramentas de grandes dimetros (acima de 3 = 76,2 mm) ou
de 30 kHz para ferramentas de dimetros menores (abaixo de 2 = 50,8 mm). A grande
maioria do sinal acstico chega ao receptor em cerca de 2000 microssegundos (verificar se
com 1 ou 2 s). O pulso sonoro emitido faz vibrar o meio fluido no qual o transmissor est
imerso, criando uma frente de onda aproximadamente esfrica que se propaga em todas as
direes. Quando encontra o revestimento, a energia acstica refratada segundo a Lei de
Snell, tomando diferentes caminhos at chegar ao receptor. Uma parcela desta energia se

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Aspectos Tericos

propaga segundo um ngulo de incidncia crtico, viajando pelo revestimento. Outra parcela
refletida e se propaga diretamente pelo fluido no interior do poo, e parte refratada para
anul-lo (cimento) e formao.
A perfilagem snica do poo revestido tem como objetivos principais inferir a
existncia ou no de intercomunicaes entre os intervalos de interesse, analisar o grau de
isolamento entre as zonas de gs, leo e gua, e verificar a aderncia do cimento ao
revestimento e formao. Na Figura 2.12 est detalhado um perfil tpico CBL/VDL.
Os picos positivos da onda detectada pelo perfil VDL (densidade varivel),
aparecem em escuro, e os negativos, em claro; a cor cinza corresponde amplitude zero
(Figura 2.12).

Figura 2.12 Perfil CBL/VDL/GR/CCL (THOMAS, 2004).

A boa aderncia do cimento-revestimento detectada pela presena de valores


baixos nas leituras do perfil CBL, enquanto a boa aderncia cimento-formao detectada
pela ausncia de sinal de revestimento e presena de sinal de formao no perfil VDL. O

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Aspectos Tericos

revestimento livre produz altos valores no perfil CBL e um caracterstico padro de faixas
paralelas, retas, claras e escuras no perfil VDL.
Os perfis GR/CCL, em conjunto com os perfis de poo aberto, so utilizados para
o controle da profundidade nos trabalhos com poo revestido, especialmente nas operaes de
canhoneio e assentamento de tampes mecnicos e packers permanentes.

2.6.2 - Canhoneio

O requisito mnimo para que possa haver algum sucesso na completao de um


poo o estabelecimento de uma comunicao limpa e efetiva entre o poo e a formao.
Dentre as tcnicas para a perfurao desse canal de comunicao poo / formao,
a mais comumente utilizada conhecida como canhoneio. Ela se refere perfurao do
revestimento, do cimento e da formao atravs de cargas explosivas.
O processo convencional de canhoneio baseado fundamentalmente no emprego
de cargas explosivas montadas em srie em um suporte metlico e introduzidas em uma pea
tubular (tambm conhecida como canho), responsvel pelo isolamento entre o explosivo e o
poo. O canho ento descido no poo, tensionado por um cabo eltrico, que por sua vez
conduz um pulso acionador das cargas.

(a)

(b)

(c)

Figura 2.13 Tipos de Canhoneio (a) Convencional, (b) TCP (Tubing Conveyed Perforator) e (c) Atravs da
coluna de produo (THOMAS, 2004)

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Aspectos Tericos

2.7 - Cimento Portland

2.7.1 - Generalidades

O aglomerante hidrulico mais utilizado para cimentao de poos o cimento


Portland. As excepcionais qualidades desse material possibilitaram ao homem moderno
promover mudanas expressivas em obras de engenharia, como por exemplo, em cimentao
de poos de petrleo (LIMA, 2007). Apesar de suas qualidades e de seu uso generalizado,
novos desafios tm sido propostos aos pesquisadores da rea cimenteira, particularmente, no
que diz respeito ao consumo, utilizao e melhoria dos cimentos. (NASCIMENTO, 2006).

2.7.2 - Conceito

Segundo MEHTA (2001), o Cimento Portland um aglomerante hidrulico


produzido pela moagem do clnquer, que consiste essencialmente de silicatos de clcio
hidratados, usualmente com uma ou mais formas de sulfato de clcio como um produto de
adio. Os clnqueres so ndulos de 20 a 25 mm de dimetro de um material sinterizado,
produzido quando uma mistura de matrias-primas de composio pr-determinada
aquecida a altas temperaturas.
A API (American Petroleum Institute) define cimento como aglomerante
hidrulico obtido pela moagem de clnquer Portland com adio, durante a moagem, de
pequena quantidade de sulfato de clcio (gesso) para regular o tempo do incio de hidratao
dos componentes (tempo inicial de pega).
O processo de fabricao do cimento Portland pode ser resumido nas seguintes
operaes: minerao e britagem do calcrio; preparo e dosagem da mistura crua;
homogeneizao da mistura; clinquerizao, resfriamento e moagem de cimento. Do ponto de
vista qumico, os ps podem ser considerados como misturas de xidos de clcio (CaO),
alumnio (Al2O3), silcio (SiO2), magnsio (MgO), ferro (Fe2O3), potssio (K2O) e sdio
(Na2O).

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Aspectos Tericos

Durante o aquecimento, a temperaturas entre 1450 C e 1650 C, estes xidos se


combinam em propores convenientemente dosadas e homogeneizadas para formar silicatos
de clcio e aluminatos, os quais so comumente referenciados como clnquer. Posteriormente,
o clnquer resfriado e modo com a adio de pequenas quantidades de gesso (CaSO4) para
retardar o processo de pega prematura do cimento. O produto final pode reagir com a gua
para formar um composto hidratado com propriedades cimentantes (TAYLOR, 1998;
HEWLETT, 2001).

2.7.3 - Composio qumica

Dos quatro xidos principais (Tabela 2.1), designados na qumica do cimento pelas
letras C, S, A e F, respectivamente, derivam os compostos principais constituintes do clnquer
e que determinam as propriedades do cimento, conhecidas como: silicato triclcico (C3S),
silicato diclcico (C2S), aluminato triclcico (C3A) e ferroaluminato tetraclcico (C4AF).
Tabela 2.1 - Composio qumica do cimento Portland.

Os principais componentes qumicos do cimento Portland

Cal (CaO)

60 % a 67 %

Slica (SiO2)

17 % a 25 %

Alumina (Al2O3)

3%a8%

xido de ferro (Fe2O3)

0,5 % a 6 %

Apesar de se saber que o clnquer constitudo principalmente das quatro fases


identificadas, classificadas por C3S, C2S, C3A e C4AF, a cristalizao dessas fases funo da
composio e granulometria da mistura de calcrio com argila, do tratamento trmico
(condies de clinquerizao e resfriamento) e das reaes de fuso em fase slida e lquida.
Igualmente, os clinqueres industriais contm impurezas e elementos secundrios tais como:
Al, Fe, Mg, Na, K, Cr, Ti, Mn e P sob a forma de solues slidas. Alm disso,
freqentemente, aparecem trs outros compostos com alto teor de cal ou com problemas no
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Aspectos Tericos

processo de fabricao e sulfatos alcalinos, sendo estes originados de compostos de enxofre


presentes, parte nas argilas, parte no combustvel do forno rotativo.
Os compostos do clnquer (THOMAS, 2004; TAYLOR, 1997; NELSON, 1990),
so descritos a seguir:

a) Silicato triclcico (alita)

O silicato triclcico (Ca3SiO5, C3S ou alita) apresenta forma hexagonal quando


observado em microscpio. O C3S o principal componente da maioria dos clnqueres de
cimento Portland e pode formar compostos slidos com Al, Fe, Mg, Na, K, Cr, Ti, e Mn,
tendo esses ou alguns desses elementos na forma de xido, em at 3% de sua composio.
Todavia, durante o resfriamento do clnquer, pode se decompor em C2S e cal livre, a qual
torna o clnquer defeituoso e, conseqentemente, gera cimento com desempenho inferior. A
alita a principal responsvel pelas propriedades hidrulicas e mecnicas do cimento, pois
reage rapidamente com a gua provocando uma imediata liberao de calor e elevada
resistncia inicial (1 a 28 dias). Sua hidratao comea em poucas horas e desprende
quantidade de calor inferior ao C3A. Cimentos de alta resistncia inicial geralmente tm maior
percentual deste componente. O tempo decorrido entre o incio e o fim da pega de poucas
horas.

b) Silicato diclcico (belita)

O silicato diclcico (Ca2SiO4, C2S ou belita) apresenta, mais freqentemente, uma


forma arredondada quando observado no microscpio ptico. Pode, ainda, aparecer sob forma
de reentrncias e salincias que se assemelham a dedos, quando chamado de C 2S digitado.
A belita reage lentamente com a gua e desprende menor calor de hidratao que o
C3S, apresentando inicialmente baixa resistncia mecnica. Mas contribui decisivamente, em
longo prazo, para o aumento da resistncia final do cimento.

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Aspectos Tericos

c) Aluminato triclcico (celita)

Aluminato triclcico (Ca3Al2O3, C3A ou celita) apresenta-se, em geral, como um


cimento vtreo junto com o C4AF no clnquer. Este cimento denominado fase intersticial do
clnquer. Quando se apresenta cristalizado, devido a um resfriamento lento do clnquer, ao
sair do forno, tem formato cbico. O C3A forma solues slidas com Fe2O3, MgO e lcalis.
Alis, a presena de lcalis (Na2O) faz com que o C3A se cristalize sob a forma acicular.
O aluminato triclcico o principal responsvel pela pega do cimento, pois reage
rapidamente com a gua e se cristaliza em poucos minutos, conferindo ao cimento,
juntamente com o C3S, a resistncia inicial s solicitaes mecnicas. A taxa de resfriamento
do clnquer tambm determina, em parte, a quantidade de C3 A disponvel para a hidratao.
Quanto mais rpido o clnquer for resfriado, menos C3 A estar disponvel e mais longa ser a
cura.
O C3A o constituinte do cimento que apresenta o maior calor de hidratao,
(quantidade de calor desenvolvida durante as reaes de pega e endurecimento da pasta). O
desenvolvimento das resistncias mecnicas do C3 A no incio da pega, e o tempo de
endurecimento da pasta, dependem do C3A. Todavia, essa dependncia resulta em
propriedades indesejveis ao cimento, como baixa resistncia aos sulfatos e variao
volumtrica, com o conseqente aumento do calor de hidratao. Um cimento de alta
resistncia aos sulfatos deve ter menos de 3 % de C3 A, para aumentar a resistncia aos
sulfatos e evitar a pega prematura nas condies de poo. (MEHTA E MONTEIRO, 2001)

d) Ferro-aluminato tetraclcico (ferrita)

Ferro-aluminato tetraclcico (Ca2AlFeO5, C4AF, ferrita ou brownmillerite)


constitui, juntamente com C3A, a fase intersticial do clnquer. Esta fase no um composto
definido, mas sim uma soluo slida, variando de C2F a C8A3F.
A ferrita apresenta valor hidrulico baixo e tem pequena participao na
resistncia aos esforos mecnicos do cimento. Sua caracterstica principal a resistncia
corroso qumica do cimento. Ela libera baixo calor de hidratao e reage mais lentamente
que o C3A.
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Aspectos Tericos

e) Cal livre

A presena de cal livre (CaO) sinal de deficincia de fabricao, formando no


clnquer cristais arredondados associados alita ou fase intersticial (C3 A + C4 AF), a qual
resulta geralmente, da combinao incompleta dos constituintes da matria-prima do cimento
(calcrio e argila), via queima ou dosagem excessiva de cal. Sua presena pode, ainda, estar
associada decomposio de belita por resfriamento lento do clnquer.
O excesso de cal livre o fator determinante em cimentos que exibem expanso a
frio, caso seu contedo ultrapasse certos limites. Na transformao de cal livre em hidrxido
de clcio, durante o processo de hidratao, ocorre uma forte expanso, dando lugar a grandes
tenses dentro da pasta. Como essa hidratao lenta, a expanso s ocorre aps o
endurecimento do cimento, provocando sua desintegrao.

f) Magnsia

A magnsia (MgO) pode ocorrer nos clnqueres tanto em solues slidas, como
em forma cristalina. Quando aparece nos clnqueres em teores acima de 2 %, pode se
cristalizar livremente como periclsico. A magnsia que fica em soluo slida nos compostos
de clnquer no prejudicial. Entretanto, aquela precipitada como periclsio, tende a se
hidratar ainda mais lentamente que a cal livre ao longo dos anos e, com o aumento de volume,
provoca fortes tenses internas em uma estrutura j consolidada. Um clnquer resfriado
rapidamente faz com que o MgO fique na forma vtrea ou como pequenos cristais que se
hidratam mais rapidamente, com efeitos menos indesejveis. As desvantagens de MgO se
apresentam quando seu teor est acima de 4 %.

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

36

Aspectos Tericos

g) lcalis

Os lcalis (Na2O e K2O) se combinam preferencialmente com o SO3 do


combustvel para formar sulfatos. Os sulfatos alcalinos afetam a pega do cimento, acelerandoa.

2.7.4 - Classificao dos Cimentos

Para a indstria do petrleo, a API classificou os cimentos Portland em classes,


designadas pelas letras de A a J (Tabelas 2.2, 2.3 e 2.4), em funo da composio qumica do
clnquer, que deve estar adequada s condies de uso, pela distribuio relativa das fases e,
tambm, adequada a profundidade e a temperatura dos poos (NELSON, 1990; THOMAS,
2004).

Classe A corresponde ao cimento Portland comum, usado em poos de at 830 m de


profundidade. Atualmente o uso deste est restrito a cimentao de revestimentos de
superfcie (em profundidades inferiores a 830 m);
Classe B para poos de at 1.830 m, quando requerida moderada resistncia aos
sulfatos;
Classe C tambm para poos de 1.830 m, quando requerida alta resistncia inicial;
Classe D - Para uso em poos de at 3.050 m, sob condies de temperatura
moderadamente elevadas e altas presses;
Classe E para profundidades entre 1.830 m e 4.270 m, sob condies de elevadas
presses e temperaturas;
Classe F para profundidades entre 3.050 m e 4.880 m, sob condies de presso e
temperatura extremamente altas;
Classe G e H para utilizao sem aditivos at profundidades de 2.440 m. Como tm
composio compatvel com aceleradores ou retardadores de pega, estes podem ser
usados em todas as condies dos cimentos classes A at E. As classes G e H so as
mais utilizadas atualmente na indstria do petrleo, inclusive no Brasil;
Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

37

Aspectos Tericos

Classe J para uso em profundidades de 3.660 m at 4.880 m, sob condies de presso


e temperatura extremamente elevadas.
Nas Tabelas 2.5 e 2.6 esto apresentados os requisitos fsicos e qumicos exigidos
pela norma NBR-9831 para especificao dos cimentos Portland classe G e Especial.

Tabela 2.2 - Classificao e caractersticas do cimento API/ASTM.

Classe API

Profundidade de uso

Caractersticas

Superfcie a 1.830 m

Similar ao ASTM classe I

Superfcie a 1.830 m

Alta resistncia ao sulfato


Baixo teor de C3A
Similar ao ASTM tipo II

Superfcie a 1.830 m

Alto teor de C3S e alta rea superficial


Alta resistncia mecnica no incio da pega
Similar ao ASTM tipo III

Superfcie a 3.050 m

Pega retardada para maiores profundidades


Mdia e alta resistncia ao sulfato
Moderada resistncia a altas temperaturas e altas presses

Superfcie a 4.270 m

Pega retardada para maiores profundidades


Mdia e alta resistncia ao sulfato
Alta resistncia a altas temperaturas e altas presses

Superfcie a 4.880 m

Pega retardada para maiores profundidades


Mdia e alta resistncia ao sulfato
Alta resistncia a temperaturas e presses de altas
profundidades.

Superfcie a 2.440 m

Cimento bsico para cimentao de poos


Admite uso de aditivos para ajuste de propriedades
Mdia e alta resistncia ao sulfato

Superfcie a 2.440 m

Cimento bsico para cimentao de poos


Admite uso de aditivos para ajuste de propriedades
Mdia e alta resistncia ao sulfato
Menor rea superficial do clnquer em relao ao G

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

38

Aspectos Tericos

Tabela 2.3 - Composio qumica dos cimentos API.

CLASSES

D, E e F

Comum
xido de magnsio (MgO), mximo %

6,0

6,0

Sulfato (SO3), mximo %

3,5

4,5

Perda de ignio, mximo %

3,0

3,0

Resduos insolveis, mximo %

0,75

0,75

Aluminato triclcico (3Ca.Al2O3), mximo %

15

Moderada Resistncia ao Sulfato


xido de magnsio (MgO), mximo %
Sulfato (SO3), mximo %
Perda de ignio, mximo %
Resduos insolveis, mximo %
Silicato triclcico (3CaO.SiO2), mximo %

6,0

6,0

6,0

6,0

6,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

0,75

0,75

0,75

0,75

0,75

58

58

48

48

0,75

0,75

Silicato triclcico (3CaO.SiO2), mnimo %


Aluminato triclcico (3Ca.Al2O3), mximo %
Alcalinidade total expresso como xido de sdio

Equivalente (Na2O), mximo %


Alta Resistncia ao Sulfato
xido de magnsio (MgO), mximo %

6,0

6,0

6,0

6,0

6,0

Sulfato (SO3), mximo %

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

Perda de ignio, mximo %

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

Resduos insolveis, mximo %

0,75

0,75

0,75

0,75

0,75

Silicato triclcico (3CaO.SiO2), mximo %

65

65

Silicato triclcico (3CaO.SiO2), mnimo %

48

48

Aluminato triclcico (3Ca.Al2O3), mximo %

24

24

24

24

24

0,75

0,75

Aluminoferrita tetraclcico (4CaO.Al2O3), mximo %


Alcalinidade total expresso como xido de sdio
Equivalente (Na2O), mximo %

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

39

Aspectos Tericos

Tabela 2.4 Propriedades fsicas dos vrios tipos de cimento API.

CLASSES

AeB

D, E e F

GeH

3,14

3,14

3,16

3,15

2900-3800

4300-5000

2300-3100

G:3000-3800;
H:2300-2700

94

94

94

94

Volume absoluto (gal/sc)

3,59

3,59

3,57

3,58

gua de mistura (1/sc)

19,6

23,9

16,3

G:18,8; H:16,3

33

37

30

G:33; H:30

15,6

14,8

16,4

G:15,8; H:16,4

Densidade (g/cm)
rea Superficial (cm/g)
Massa (lb/sc)

Rendimento (1/sc)
Massa especfica (1b/gal)

Tabela 2.5 Requisitos fsicos dos cimentos Classe G e Especial estabelecido pela NBR 9831.

Requisitos Fsicos (NBR-9831)

Especial

Classe G

Unidades

46

44

17,5 20,5

Teor de gua, % em peso de cimento


Finura # 325
Tempo de espessamento @ 52C (125oF)

90

Consistncia em 15-30 min.

mx. 30

mx. 30

Bc

Resistncia Compresso, 8h @ 38 C

min. 300

min. 300

Psi

Resistncia Compresso, 8h @ 60 C

min. 1500

min. 1500

Psi

gua Livre

mx. 3,5

mx. 3,5

Ml

Viscosidade Plstica

mx. 55

mx. 55

cP

Limite de Escoamento

30 70

30 70

lbf/100p2

Gel Inicial

mx. 25

mx. 25

lbf/100p2

Gel Final

mx. 35

mx. 35

lbf/100p2

Consistncia @ 1 min.

mx. 20

mx. 20

lbf/100p2

Consistncia @ 5 min.

mx. 20

mx. 20

lbf/100p2

Viscosidade Plstica

mx. 55

mx. 55

cP

Limite de Escoamento

30 80

30 80

lbf/100p2

Gel Inicial

mx. 25

mx. 25

lbf/100p2

Gel Final

mx. 35

mx. 35

lbf/100p2

Consistncia @ 1 min.

mx. 20

mx. 20

lbf/100p2

Consistncia @ 5 min.

mx. 20

mx. 20

lbf/100p2

120

90

120

min.

Reologia @ 27C (80C)

Reologia @ 52C (125F)

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

40

Aspectos Tericos
Tabela 2.6 Requisitos qumicos dos cimentos Classe G e Especial estabelecido pela NBR 9831.

Requisitos Qumicos (NBR-9831)

Especial

Classe G

Unidades

MgO

mx. 6,0

mx. 6,0

SO3

mx. 3,0

mx. 3,0

Perda ao Fogo

mx. 2,0

mx. 3,0

Resduo Insolvel

mx. 0,75

mx. 0,75

Cal livre

mx. 2,0

mx. 2,0

C3S

55 a 65

48 a 58 / 65

C3A

mx. 7

mx. 8 / mx. 3

2xC3A + C4AF

mx. 24

- / mx. 24

Contedo alcalino total (Na2O equivalente)

mx. 1,0

mx. 0,75

2.8 - Aditivos para cimentao de poos de petrleo


Com o avano da tecnologia e controle de fabricao dos cimentos, as indstrias
de aditivos qumicos foram capazes de desenvolver materiais que ajudam a adequar as
propriedades das pastas s diferentes condies encontras durante os processos de perfurao
e completao de poos petrolferos.
Durante a perfurao de poos petrolferos so atravessadas vrias camadas de
rochas com propriedades fsico-qumicas especficas para cada tipo de formao. Alm disso,
fatores externos, tais como temperatura e presso so diretamente proporcionais a
profundidade em que o poo se encontra. Tais fatores devem ser considerados no projeto de
pasta de cimento.
Para que uma cimentao seja realizada com sucesso, essencial que a pasta
satisfaa as seguintes exigncias:
- Ser bombevel durante o tempo necessrio para sua colocao sob condies
particulares;
- Manter as suspenses estveis;
- Uma vez no lugar, endurecer rapidamente;
- Manter aderncia mecnica ao revestimento e a formao;
- Manter o isolamento das formaes;

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

41

Aspectos Tericos

Dependendo da maneira como os aditivos qumicos so selecionados, eles podem


afetar as caractersticas das pastas de cimento numa grande variedade de formas, tais como:
- Densidade pode variar de 6,0 a 21,0 lb/gal (Figura 2.14);
- A resistncia a compresso pode variar de 200 a 20000 psi;
- O tempo de pega pode ser acelerado ou retardado para produzir um cimento que
ir pegar em poucos segundos ou permanecer fluido por mais de 36 horas;
- O filtrado pode ser reduzido para menos de 25 mL/30 min, quando medido nas
condies API;
- O cimento poder ser resistente a corroso, quando sua composio qumica
modificada;
- A permeabilidade pode ser controlada em poos de baixa temperatura por meio
da densificao ou a temperaturas superiores a 230 F utilizando slica flour;
Os custos podem ser reduzidos dependendo das necessidades do poo e das
propriedades desejadas.

Cimento + materiais pesados


Cimento densificado
Cimento + sal
API classe G ou H
Pozolana-Cimento
Cimento + bentonita
Cimento + esferas
Cimento + Nitrognio

Peso da pasta em lb/gal.


Figura 2.14 Variao do peso de sistemas cimentantes (SMITH, 1990).

Atualmente, mais de 100 aditivos para cimentao de poos esto disponveis,


muitos dos quais podem estar na forma slida ou lquida. Os aditivos utilizados em pastas de
cimento so classificados em vrias funes, conforme seu desempenho, tais como:
Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

42

Aspectos Tericos

acelerador de pega, adensante, agente antiretrogresso, agente tixotrpico, antiespumante,


controlador de migrao de gs, dispersante, estendedor, redutor de filtrado, retardador de
pega, etc. Na Tabela 2.7 esto apresentados alguns aditivos qumicos utilizados em pastas de
cimento para poos petrolferos.

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

43

Aspectos Tericos

Tabela 2.7 Sumrio dos aditivos qumicos utilizados em cimentaes de poos petrolferos (SMITH, 1990).

Tipo de Aditivo

Aplicao
Reduzir tempo de pega de
pastas leves
Ajustar os plugs do
cimento

Aceleradores

Combate a perda de
circulao

Composio Qumica

Benefcio

Tipo de Cimento

Cloreto de clcio
Cloreto de sdio
Gipsita

Acelera a cura

Silicato de sdio

Elevada resistncia inicial

Dispersantes

Todas as classes API


Pozolanas
Sistemas diacel

gua do mar
Lignosulfonatos

Retardadores

Aumentar o tempo de
pega
Reduzir a viscosidade da
pasta

cidos orgnicos
CMHEC
Lignosulfonatos
modificados

Aumenta o tempo de
bombeamento

API classes D, E, G e H

Melhora as propriedades
de fluxo

Sistemas diacel

Pozolanas

Bentonita/atapulgita
Gilsonita

Aditivos de reduo de
peso

Terra diatomcea

Reduo do peso

Reduzir o peso

Perlita

Economia

Combater a perda de
circulao

Pozolanas

Melhora o preenchimento

Microesferas (esferas de
vidro)

Menor densidade

Nitrognio (cimento
espumado)

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

44

Todas as classes API


Pozolanas
Sistemas diacel

Aspectos Tericos

Hematita
Aditivos pesados

Combater altas presses


Aumentar o peso da pasta

Ilmenita
Barita

Aumenta a densidade

API classes D, E, G e H

Reforar as fraturas
Transportes por colunas
de fluido

Todas as classes API

Areia
Dispersantes
Gilsonita

Reforo

Casca de noz

Aumentar o
preenchimento

Flocos de celofane

Combater a perda de
circulao

Bentonita/leo diesel

Sistemas de pega rpida

Fibras de nylon

Aditivos para controlar a


perda de circulao

Cimento Gipsita

Zonas de squeeze
fraturada

Pozolanas
Sistemas diacel

Tratamento de perda de
circulao

Aditivo tixotrpicos

Aditivos de controle de
filtrado

Cimentao squeeze

Polmeros

Reduz a desidratao

Ajuste de liners longos

Dispersantes

Cimentao em guaformaes sensveis

CMHEC

Diminui o volume do
cimento

Ltex

Melhora o preenchimento

Reduzir a energia
hidrulica
Densificar a pasta de
cimento para conexo

Dispersantes

cidos orgnicos
Polmeros
Cloreto de sdio

Melhorar as propriedades
de fluxo

Lignosulfonatos

Cimentao primria

Cloreto de sdio

Cimentos especiais ou
aditivos a base de sal

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

Todas as classes API


Pozolanas
Sistemas diacel

Pastas mais fluidas


Diminui a perda de fluido

Todas as classes API

Melhora a remoo de
lama

Pozolanas
Sistemas diacel

Melhora a colocao
Melhora as ligaes com
os sais, folhelos e areia

45

Todas as classes API

Aspectos Tericos

Slica flour

Cimentao a altas
temperaturas

Dixido de silcio

Mud kil

Neutralizar os tratamentos
qumicos das lamas

Paraformaldedos

Traar perfis de fluxo

Traadores radioativos

Localizar vazamentos
Cimentao a altas
temperaturas

Reaes slica-cal

Cal slica

Cimentao a altas
temperaturas

Reaes slica-cal

Cimento gispsita

Lidando com condies


especiais

Hidromita

Lidando com condies


especiais

Gipsita com resina

Cimento base ltex

Lidando com condies


especiais

Liquido ou ltex em p

Aditivos tixotrpicos

Prevenir a migrao de
gs

Espaadores de lama

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

Minimizar a
contaminao

Diminui a permeabilidade
Melhor ligao
Melhor resistncia
-

Todas as classes API

Reduo de peso
Economia
Reduo de peso

Sulfato de clcio

Aumenta a resistncia

Semi-hidratado

Acelera a cura

Aditivos orgnicos
Aditivos inorgnicos

Varivel

Todas as classes API


API classes A, B, C, G e
H

Sc 46

Cal pozolnica

Cobrir as zonas de perda


de circulao

Estabilizadores

Aumenta a resistncia
Acelera a cura
Melhora a ligao
Controla o filtrado
Acelerar a cura e/ou a
gelificao
Menor retrogresso

API classes A, B, G e H

Todas as classes API

Reduz a perda de
circulao
Distribuio uniforme de
cimento

46

Todos os sistemas de
cimentao

Aspectos Tericos

Separadores de lama

Auxiliar no deslocamento
da lama de perfurao
Separar fluidos
incompatveis

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

Varivel

Melhora a remoo da
lama
Reduz a perda de
circulao

47

Dentre os aditivos qumicos listados na Tabela 2.7, os mais utilizados sero


discutidos a seguir, levando em considerao o mecanismo de atuao sob comportamento
global com o cimento.

2.8.1 - Aceleradores de pega

Operaes de cimentao em poos rasos e/ou com baixas temperaturas,


geralmente necessitam de aditivos para acelerao das reaes de hidratao, resultando em
uma diminuio do tempo de pega e aumento da resistncia inicial das pastas de cimento.
Os aceleradores de pega aumentam a taxa de hidratao do cimento, por meio do
aumento do carter inico da fase aquosa, fazendo com que os principais componentes do
cimento anidro (C3S, C2S e C3A) se hidratem e liberem o Ca(OH)2 mais rapidamente,
resultando, assim, numa rpida formao do C-S-H gel, que responsvel pela pega do
cimento.
Dependendo das concentraes dos aceleradores e condies operacionais,
possvel reduzir tempos de pega de 6 horas, em pastas no aditivadas, para 4 horas em
sistemas aditivados com aceleradores.
A maioria dos sais inorgnicos podem ser utilizados como aditivos aceleradores
em pastas de cimento. Dentre eles, os cloretos so os mais conhecidos e utilizados, entretanto,
foi verificado que outros tipos de sais como os carbonatos, silicatos, nitratos, aluminatos,
nitritos, sulfatos, tiosulfatos e bases alcalinas tambm apresentaram ao aceleradora no
cimento (NELSON, 1990).
Devido ao tempo de pega tambm ser influenciado pelo carter inico da pasta,
pode se verificar que, quanto maior a carga do ction, mais forte ser o efeito acelerador.
EDWARDS E ANGSTADT (1966) sugeriram que os ctions e nions podem ser listados na
seguinte ordem de eficincia:
Ca2+ > Mg2+ > Li+ > Na+ > H2O
OH- > Cl- > Br- > NO3 - > SO42- = H2O
O aditivo acelerador mais utilizado na cimentao de poos de petrleo o cloreto
de clcio, sendo acrescentado em concentraes de 2% a 4% (BWOC), a depender das
condies do poo (especialmente temperatura). Concentraes acima de 6% tornam o
comportamento da pasta imprevisvel. A literatura apresenta diversas hipteses a respeito do

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

48

Aspectos Tericos

mecanismo de ao do cloreto de clcio nas reaes com o cimento, porm, por serem
bastante complexos, no so completamente entendidos.
Uma das hipteses de que a acelerao resultado do aumento da taxa de
hidratao da fase aluminato/gipsita (BENSTED, 1978; TRAETTEBERG E GRATTANBELLEW, 1975). Outra hiptese de que o cloreto de clcio promove uma mudana na
estrutura do C-S-H, pois, na presena do cloreto, tal fase apresenta uma maior superfcie
especfica (COLLEPARDI E MARCHESE, 1972) e um maior grau de polimerizao de nion
silicato (HIRLJAC et al., 1983).
KONDO et al. ,(1977) determinaram a taxa de difuso dos nions e dos cloretos
de ctions alcalinos e alcalinos terrosos. Foi concludo que a taxa de difuso dos cloretos so
muito maiores que a dos ctions que os acompanham. Com a difuso dos ons cloretos no gel
C-S-H, mais rpido do que os ctions, uma contra difuso de ons hidroxilas ocorre para
manter o balano eletrnico e, com isso, a precipitao da portlandita, finalizando o perodo
de induo, ocorre mais precocemente.
O cloreto de sdio tambm utilizado como acelerador de pega em
concentraes de at 10% (BWOW), no tendo nenhum efeito em concentraes entre 10% e
18% e agindo como retardador de pega em concentraes acima de 18%. Desta forma, a gua
do mar amplamente utilizada como gua de mistura em poos offshore, pois contem 25 g/L
de NaCl e em torno de 1,5 g/L de magnsio, que resultam na acelerao da pasta (NELSON,
1990).
Silicato de sdio, geralmente utilizado como estendedor, entretanto, o mesmo
pode ser utilizado como acelerador, pois este, misturado ao cimento, reage com o on clcio
na fase aquosa formando ncleos de gel C-S-H.

2.8.2 - Dispersantes

Pastas de cimento para poos de petrleo so suspenses fortemente concentradas


de partculas slidas em gua, portanto, o teor de slido contido na pasta funo direta de
sua densidade. O aumento na densidade das pastas de cimento resulta num incremento das
propriedades reolgicas.
Os dispersantes so aditivos qumicos utilizados para reduzir as propriedades
reolgicas das pastas de cimento. Esses aditivos reduzem a viscosidade aparente, o limite de
Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

49

Aspectos Tericos

escoamento e a fora gel das pastas, melhorando suas propriedades de fluxo. Alm disso,
facilitam a mistura da pasta, reduzindo a frico permitindo a confeco de pastas de elevada
densidade.
Os dispersantes podem ser divididos em quatro grupos (AITCIM, 1998):
Lignossulfonatos ou lignossulfonatos modificados (S);
Sais sulfonatos de policondensado de naftaleno e formaldedo, usualmente
denominado de naftaleno sulfonato ou apenas de naftaleno (NS);
Sais sulfonatos de policondensado de melamina e formaldedo, usualmente
denominados de melamina sulfonato ou apenas de melamina (MS);
Policarboxilatos (PC).

A Figura 2.15 mostra as principais molculas de aditivos dispersantes utilizadas na


preparao de pastas de cimento. O dispersante mais utilizado na cimentao de poos de
petrleo o sal de polinaftaleno sulfonato de sdio (NELSON, 1990).

Poli-naftaleno sulfonato de sdio

Polimelamina sulfonato de sdio

Policarboxilato
Figura 2.15 Modelos tpicos de molculas de aditivos dispersantes.

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

50

Aspectos Tericos

Para se entender como ocorre a interao cimento-dispersante necessrio estudar


o processo de hidratao do cimento para uma melhor compreenso da interferncia deste
aditivo. De uma maneira geral, quando o cimento Portland reage com a gua, os principais
produtos formados so o silicato de clcio hidratado (C-S-H), o hidrxido de clcio ou
portlandita (Ca(OH)2), a etringita (C6AS3H32 = AFt ) e o monossulfoaluminato de clcio
hidratado (C4ASH18 = AFm). A velocidade de hidratao para cada composto do clnquer do
cimento distinta, sendo que a reatividade apresentada , aproximadamente, a que se segue:
C3A > C3S > C2S C4AF. Alm disso, os aditivos superplastificantes no so adsorvidos
uniformemente pelos componentes minerais do cimento: o C3A e o C4AF adsorvem maiores
quantidades de aditivo do que o C3S e o C2S (CASTRO, 2009). Assim, a fase aluminato e
seus produtos de hidratao desempenham um papel importante no processo de hidratao
inicial.
Inicialmente, a reao de hidratao ocorre rapidamente, formando uma camada
fina de C-S-H sobre a superfcie do cimento, que age como uma barreira de difuso para a
gua, retardando a posterior hidratao. A membrana de C-S-H permevel ao fluxo interno
das molculas de gua e ao fluxo externo de ons (Ca2+ e OH-) da matriz. Assim, o excesso de
ons Ca2+ gerado expulso da fase slida e difunde atravs da membrana de C-S-H para
dentro da soluo, reagindo para produzir Ca(OH) 2. Porm, com o decorrer do tempo, um
excesso de Ca(OH)2 precipita no fluido, enquanto um excesso de ons silicato formado
dentro da membrana. Esse processo intrnseco causa um diferencial de presso osmtica, que
rompe periodicamente a membrana e restaura a soluo concentrada de silicato, permitindo o
crescimento de C-S-H secundrio durante o perodo de acelerao da hidratao. Como o CS-H secundrio possui carga negativa, os ons Ca 2+, abundantes na soluo de cimento, so
atrados e formam uma camada de cargas positivas adjacente superfcie do C-S-H recmformado e os nions do superplastificante se concentraro preferencialmente ao redor da
camada formada pelos ons Ca2+. A presena de molculas orgnicas na interface slidolquido, pode inibir a nucleao e o crescimento dos cristais. HEKAL E KISHAR (1999)
mostraram que o aumento da concentrao de dispersantes na pasta promove uma diminuio
no tamanho do cristal de etringita formado (Figura 2.16).

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

51

Aspectos Tericos

(a)

(b)

(c)

Figura 2.16 Microscopia eletrnica de varredura de pastas curadas por 7 dias (HEKAL E KISHAR,1999). (a)
sem a presena de dispersante; (b) 0,1 % de dispersante e (b) 0,3% de dispersante.

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Aspectos Tericos

Resumidamente, o mecanismo de atuao destes aditivos, consiste na adsoro do


dispersante nas partculas de cimento, impedindo sua floculao e dispersando o sistema
(Figura 2.17). Esta disperso est relacionada com as foras de repulso geradas entre as
molculas do aditivo adsorvidas nas partculas de cimento, cuja origem pode ser eletrosttica
e/ou atravs de repulso estrica, dependendo da composio do aditivo (RONCERO, 2000).

Figura 2.17 - Defloculao das partculas do cimento pela ao das molculas de aditivo adsorvidas na
superfcie.

As foras de repulso ocorrem pelas molculas orgnicas que, tendo grupos


carregados negativamente (SO3 -, COO-), interagem com a superfcie da partcula atravs de
foras eletrostticas (cargas de superfcie das partculas e grupos inicos da molcula do
aditivo). Alm disso, grupos polares (OH) de molculas orgnicas (acares) podem, tambm,
interagir fortemente com fases hidratadas altamente polares, atravs de foras eletrostticas e
ligaes de hidrognio (JOLICOEUR E SIMARD, 1998).
No caso dos aditivos dispersantes a base de policarboxilatos, estes so
similarmente adsorvidos pelas partculas de cimento e a disperso ocorre pelo mecanismo da
repulso eletrosttica de grupos carboxlicos ionizados. No entanto, ocorre um efeito fsico
adicional que ajuda e manter a disperso do sistema, o qual conhecido como repulso
estrica. Esta repulso devido s longas cadeias laterais ligadas cadeia central do polmero,

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

53

Aspectos Tericos

que agem como barreiras fsicas, impedindo que as partculas de cimento entrem no campo
das foras de van der Waals.
Segundo ERDOGDU (2000), a frico interna existente entre as partculas de
cimento reduzida devido ao efeito estrico, resultando em melhora considervel na
trabalhabilidade. Devido a esse efeito adicional, o aditivo dispersante a base de
poliacarboxilato mais eficiente que os demais aditivos dispersantes. Estas repulses, que
ocorrem na presena do aditivo superplastificante, liberam a gua que est aprisionada entre
as partculas de cimento resultando em um sistema disperso (Figura 2.18).

Figura 2.18 - Repulso eletrosttica e estrica entre as partculas de cimento (JOLICOEUR E SIMARD, 1998
Modificado).

A adio de dispersantes pode produzir efeitos secundrios indesejveis tais


como: aumento da gua livre e da decantao dos slidos, tornando a pasta menos estvel,
bem como influenciando no tempo de pega da mesma.

2.8.3 - Antiespumante
Muitos aditivos de cimento tendem a incorporar ar e formar espumas durante a
mistura. Pastas de cimento com excesso de bolhas de ar podem causar conseqncias
indesejadas (NELSON, 1990).
Durante a mistura da pasta no campo, a densidade o parmetro utilizado para
verificar se os materiais esto na proporo definida no teste de laboratrio. Se durante a
mistura da pasta for incorporado ar, estar se medindo a densidade do sistema cimento, gua e
Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

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Aspectos Tericos

ar. Como o ar compressvel, ao atingir o fundo do poo, a densidade real ser maior do que
a medida na superfcie, o que pode levar a resultados indesejveis.
Antiespumantes a base de silicone vm sendo empregados com certa
freqncia em uma vasta gama de produtos, tais como fluidos de perfurao de poos de
petrleo, lubrificantes, tintas e vernizes, etc. De uma forma geral, os antiespumantes so
compostos obtidos a partir da diluio do silicone em um solvente apropriado para o uso final
do produto.
O aditivo antiespumante produz uma alterao na tenso superficial e modifica a
dispersibilidade dos aditivos que poderiam estabilizar a espuma. O mecanismo mais
importante de ao destes aditivos por espalhamento sobre a superfcie da espuma, ou pela
penetrao na mesma. Ao baixar a tenso superficial, a pelcula de lquido no consegue
manter o ar aprisionado, dessa forma a espuma destruda (quebrada, neutralizada,
consumida). Portanto, aditivos antiespumantes, para serem bem efetivos, devem ser insolveis
nos sistemas aerados e possuir uma tenso superficial menor do que a do sistema aerado. Os
antiespumantes mais utilizados so base de poliglicis e os quebradores de espuma so
derivados de silicone.
Os aditivos antiespumante a base de silicone, so formados por finas partculas de
slica suspensas em polidimetilsiloxano, ou silicones similares. Tais aditivos podem ser
adicionados ao sistema antes ou depois da mistura.
Esses aditivos base de silicone so amplamente empregados na indstria
qumica, sendo encontrados nos mais variados tipos de produtos e formulaes. Possuem a
frmula genrica R2SiO. Estes compostos foram rapidamente identificados como sendo
polimricos e atualmente correspondem aos polidialquilsiloxanos, de acordo com a frmula
representada na Figura 2.19.

Figura 2.19- Estrutura qumica dos Polidialquilsiloxanos


Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

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Aspectos Tericos

O nome silicone foi adotado pela indstria e na maioria dos casos se refere a
polmeros onde R o radical metila (polidimetilsiloxano). Os radicais metila da cadeia podem
ser substitudos por muitos outros grupos, tais como fenila, vinila ou trifluoropropila.
As propriedades do silicone que o tornam um material de grande importncia
para os mais diversos setores industriais so: excelente estabilidade trmica; boa resistncia
radiao ultravioleta; atividade superficial; boas propriedades umectantes, anti-frico e
lubricidade; inrcia hidrofbica e fisiolgica; estabilidade ao cisalhamento; excelentes
propriedades dieltricas; baixa volatilidade em altos pesos moleculares e alta volatilidade em
baixos pesos moleculares.
Devido estrutura e natureza qumica do silicone, o controle de qualidade
aplicado em sua fabricao encontra-se principalmente focado na determinao da
viscosidade cinemtica dos produtos finais, que est diretamente associada a sua massa molar.

2.8.4 - Retardadores de pega

Ao contrrio dos aditivos aceleradores de pega os aditivos retardadores so


utilizados para retardar o tempo de pega das pastas de cimento, de modo que permita uma
maior segurana durante as operaes de bombeio, principalmente em poos cujas
temperaturas so elevadas.
De uma maneira geral, o mecanismo de atuao desses aditivos atribudo a um
aumento no tempo requerido para que o processo de dissoluo das fases anidras do cimento
proporcione os valores de concentrao de clcio Ca2+ e Al (OH)4- necessrias para se iniciar
o perodo de induo (saturao da soluo). Entretanto, esta uma viso simplificada uma
vez que, como ser discutido adiante, existem vrias maneiras pelas quais compostos
qumicos podem proporcionar o atraso no tempo de pega do cimento.
A Tabela 2.8 apresenta diferentes substncias qumicas, dividas em grupo, que so
classificadas na literatura como aditivos retardadores da pega do cimento (GARCIA, 2007).

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Aspectos Tericos

Tabela 2.8 - Substncias qumicas utilizadas como retardadores de pega (GARCIA 2007)

Grupos Qumicos

Exemplos de Compostos
cido Ctrico

cidos

e Citrato de Sdio

hidroxi-carboxlicos

cido Tartrico e

e seus sais

Tartarato de Sdio
EDTA

Sais de fosfato

Carboidratos
Aditivos defloculantes
em geral
cido brico e seus sais

Ctions metlicos

Compostos cidos
(exceo do H2SO4
Composto contendo Cl-

Tripolifosfato de sdio
Metafosfato de sdio
Acar, Amido, Celulose
Poliacrilato de sdio
Polietilenoimina
cido brico, Borax
Sais de Ba, Mg, Na, K, Pb,
Hg, Cu, Zn, etc

HNO3, HF
NaCl, HCl

No caso da adio dos cidos hidroxi-carboxlicos e seus sais, o retardamento na


hidratao do cimento ocorre devido a natureza dos nions produzidos por esses compostos
em soluo. Estes nions so formados por grupos R-COO- e R-OH que possuem grande
afinidade pelo clcio (GARCIA, 2007). A forte interao desses nions em soluo com o
Ca2+ geram duas conseqncias no processo de hidratao do cimento. A primeira delas se
deve ao fato de que a reao estequiomtrica entre os nions hidroxi-carboxlicos e o Ca2+
produz sais insolveis em pH alcalino (pH do meio contendo cimento), o que causa uma
diminuio da relao entre as concentraes dos ons Ca2+ e Al(OH)4 -, fazendo com que a
razo C/A seja < 1. Isto transporta o sistema para a regio do diagrama de solubilidade onde a
nucleao e crescimento dos hidratos de aluminato de clcio mais lenta, j que a fase mais
Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

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Aspectos Tericos

solvel CAH10 favorecida (RODGER E DOUBLE, 1984). A segunda conseqncia est


relacionada a forte interao destes compostos com o clcio, que possibilita a adsoro dos
nions gerados em soluo sobre a superfcie das partculas do cimento, propiciando a
formao de uma camada de sais insolveis na interface slidolquido (JOLICOEUR E
SIMARD, 1998).
A formao dessa camada dificulta o prosseguimento da reao do cimento com a
gua, retardando o estgio de saturao da soluo. Esta camada pode ser formada tanto pela
precipitao do sal formado em soluo, como pela adsoro direta dos nions hidroxicarboxlicos sobre a superfcie das partculas de cimento (CHSTTERJI, 1998). Esta ltima
possibilidade suportada pelo comportamento do EDTA. Este nion hidroxi-carboxlico,
embora forme sais mais solveis do que os demais, tm o maior poder retardador dessa classe.
Desta forma, este comportamento no pode ser explicado pelo grau de solubilidade do sal
formado com o clcio e sim pela forte ligao gerada pela adsoro dos ons de EDTA sobre a
superfcie da partcula de cimento. Dentro da classe dos cidos hidroxi-carboxlicos e seus
sais, os compostos que mais intensamente atuam no atraso da pega dos cimentos so: o EDTA
> citrato > tartarato (GARCIA, 2007). Esse comportamento pode ser entendido,
principalmente, considerando que esses compostos apresentam diferentes nmeros de stios de
adsoro para o clcio, como mostra a Figura 2.20.

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Aspectos Tericos

Figura 2.20 Estrutura qumica de alguns compostos hidroxicarboxlicos, com destaque para os stios de
adsoro (GARCIA, 2007).

Por meio das estruturas apresentadas nesta figura percebe-se que o EDTA o
retardador mais efetivo, por possuir quatro stios de adsoro, seguido pelo citrato com trs
o tartarato com apenas dois.
Outra classe de aditivos retardadores que atua por meio da complexao de Ca em
2+

soluo e tambm da adsoro sobre as partculas do cimento so os carboidratos formados


principalmente por acares e celuloses. Estes compostos, como no caso dos compostos
hidroxi-carboxlicos, contm grupos R-COO- e R-OH que possuem grande afinidade pelo

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Aspectos Tericos

clcio (VARMA, 2001). A fora da interao entre esses grupos e o clcio depende de fatores
estruturais de cada composto, como por exemplo, o tamanho da cadeia.
De acordo com (NELSON, 1990) quatro principais teorias descrevem o
mecanismo de funcionamento dos retardadores esto sumarizadas a seguir.

1- Adsoro do retardador sobre a superfcie dos produtos de hidratao inibindo o


contato com a gua;
2- O retardador reage com o clcio na fase aquosa formando uma camada insolvel e
impermevel ao redor do gro;
3- O retardador adsorve nos ncleos dos produtos de hidratao, impedindo o futuro
crescimento dos mesmos;
4- ons clcio so quelados pelo retardador prevenindo a formao dos ncleos de
hidratao;

2.8.5 - Controladores de filtrado

Os aditivos controladores de filtrado so essenciais para a preveno da perda de


gua da pasta de cimento para uma formao permevel e porosa, devido ao peso exercido
pela coluna hidrosttica. Esses aditivos diminuem a velocidade de filtrao pela reduo da
permeabilidade do reboco e/ou pelo aumento da viscosidade da fase aquosa. A perda do
filtrado acarreta na desidratao prematura da pasta, que pode causar dano formao
rochosa e falha na operao de cimentao. medida que o volume da fase aquosa diminui, a
densidade da pasta aumenta, mudando assim as propriedades fsicas, como reologia, tempo de
pega, etc. Se a perda de filtrado for grande o suficiente, a pasta pode se tornar imbombevel
(NELSON, 1990). A Figura 2.21 detalha o processo de desidratao de fluidos durante a
circulao em poos.

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Aspectos Tericos

Fluxo Vertical

Fluxo Lateral

Reboco

Formao
Rochosa

Figura 2.21 Processo de desidratao de fluidos.

O primeiro agente controlador de filtrado para pastas de cimento foi a bentonita


(NELSON, 1990). Devido ao pequeno tamanho de suas placas, a bentonita penetra no reboco
e preenche os espaos vazios entre as partculas do cimento. Como resultado, a
permeabilidade do reboco diminui. Alm disso, sistemas particulados como carbonato em p,
asfaltenos e resinas termoplsticas so usados como controladores de filtrado.
Sistemas de ltex com cimento tambm apresentam excelente resultados como
controladores de filtrado. A maioria das disperses de ltex contm cerca de 50 % de slidos,
com partculas muito pequenas (200 nm a 500 nm de dimetro), que podem fisicamente se
depositar nos poros do reboco. Os ltex mais comuns utilizados em pastas para cimentao de
poos de petrleo so o cloreto de vinildieno, acetato de polivinil e mais recentemente
estireno butadieno. Ltex com disperso de poliuretana foram recentemente estudados no
controle de perda de filtrado e apresentaram boa estabilidade trmica (FREITAS, 2008).
A perda de filtrado API para uma pasta de cimento pura (sem aditivo) geralmente
supera 1500 mL/30 min. Com freqncia necessrio pastas com perda to baixa quanto 70
mL/30 min. Para reduzir o filtrado, adicionada a pasta aditivos controladores de filtrado.
Os polmeros introduzidos como controladores de filtrado na dcada de 40, so os
mais utilizados. Acredita-se que os mesmos se adsorvem na superfcie dos gros do reboco,
diminuindo os tamanhos dos poros, formando agregados coloidais que bloqueiam os poros,
reduzindo, portanto, a permeabilidade do reboco (GOUVA, 1994). Naturalmente aumentam
tambm a viscosidade da gua de mistura, no podendo ser muito alta para no prejudicar a
mistura da pasta.

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Aspectos Tericos

Os polmeros derivados da celulose (Carboximetilhidroxietilcelulose / CMHEC)


foram os primeiros a serem utilizados e ainda hoje seu uso comum na grande maioria das
cimentaes. Teorias atuais responsveis pelo efeito polimrico no desenvolvimento de um
reboco de filtrado com baixa permeabilidade incluem:

A juno polimrica na superfcie da partcula e a extenso do polmero no


espao do poro, atravs do qual o filtrado deve passar. A propriedade de
ligao de gua do polmero ento permite uma conexo eficiente no espao
intersticial nos poros do filtrado;
Polmeros localizados dentro da rede de poros mecanicamente conectados
resultam em espaos porosos com menos perdas de fluidos;
A viscosificao do fluido intersticial pelo material polimrico.

O efeito controlador de filtrado dos polmeros citados, como CMC e HEC


fortemente otimizado com a adio de aditivos dispersantes.
Os steres de celulose so polmeros semi-sintticos solveis em gua
(KHAYAT, 1998), comumente empregados em misturas a base de cimento com intuito de
modificar suas propriedades no estado fresco. O hidroxietilcelulose (HEC) faz parte dessa
categoria. O HEC (Figura 2.22) um polmero termoplstico, de alta massa molecular, obtido
a partir de uma modificao na estrutura da celulose pela substituio de um ou mais dos trs
grupos hidroxila por grupos hidroxietil, por meio da reao entre lcali-celulose e xido de
etileno (ALGER, 1989). Apesar de ser hidroflica, a celulose no solvel nem expansvel em
gua. Assim o objetivo dessa modificao a reduo da cristalinidade da celulose, a fim de
torn-la solvel em gua. Segundo SARKAR E WALKER (1995), os grupos hidroxietil
introduzidos conferem ao polmero atividade superficial e caractersticas nicas de hidratao
e desidratao.

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

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Aspectos Tericos

Figura 2.22 - Estrutura da Hidroxietilcelulose (NELSON, 1990).

O HEC pode se apresentar na forma de soluo aquosa, gel ou slido em funo da


temperatura ou grau de substituio dos grupos hidroxila pelos grupos hidroxietil. O hidrogel
formado pode absorver uma grande quantidade de gua, mantendo sua estrutura
tridimensional (EDMEADES, HEWLETT, 1998). Com a sua formao, ocorre um aumento
de viscosidade da fase aquosa. Devido a isso polmeros como o HEC so chamados de
agentes espessantes ou modificadores de viscosidade, e seu efeito diretamente proporcional
ao tamanho da molcula (O CONNOR, GEHRKE, 2001).
SILVA E ROMAN (2002) e SILVA et al. (2001), estudaram a influncia na
porosidade das pastas de cimento Portland aditivadas com HEC em diferentes concentraes,
e concluram que quanto maior a concentrao do polmero menor o tamanho dos poros na
pasta, alm de tornar as reaes de hidratao mais lentas e causando, com isso, retardo nos
tempos de pega e endurecimento.
A mistura de mais de um componente polimrico com caractersticas de controle
de filtrado e viscosificantes vm se mostrando promissoras na indstria do petrleo. Em
determinadas concentraes, tais propriedades so otimizadas quando comparadas com as dos
polmeros isolados. Segundo L.-M. ZANG (1999), uma combinao de 67% de HEC com
33% de CMC apresentam efeito sinrgico mximo e excelentes resultados no controle do
filtrado, sem prejudicar a reologia da pasta.
Todos os aditivos a base de celulose apresentam certas desvantagens. So
eficientes viscosificantes, o que torna mais difcil a mistura do cimento com a gua de mistura
podendo aumentar excessivamente a reologia da pasta aditivada.

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Aspectos Tericos

A temperaturas a baixo de 65 C, controladores a base de celulose possuem efeito


secundrio de retardador de pega. Alm disso, temperaturas muito altas, como a cima de 93
C, diminuem consideravelmente sua eficincia.

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

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7 Captulo 3
8 Estado da Arte

Estado da Arte

3. Estado da arte
Hoje mais de 100 tipos de aditivos qumicos so utilizados para otimizar as
propriedades das vrias classes de cimento API s condies de temperatura e presso dos
poos petrolferos. Nos ltimos anos, grandes avanos tm se verificado no desempenho de
pastas de cimentos para poos de petrleo. Entretanto, ainda hoje h uma necessidade de se
pesquisar novos materiais que possam ser aplicados na cimentao.
LIMA (2007) estudou o comportamento de pastas de cimento para poos de
petrleo frente adio de diferentes polmeros dispersantes. Em seu estudo ele observou que
o aditivo qumico dispersante a base de policarboxilato proporcionou uma elevada fluidez as
pastas. Ele concluiu que policarboxilatos possuem efeito dispersivo superior aos dispersantes
do tipo naftaleno e melamina.
AIAD (2003) estudou a influncia do tempo de adio de aditivos qumicos
dispersantes em pastas de cimento. Ele concluiu que a composio qumica do cimento e o
tempo de adio do dispersante podem influenciar as propriedades reolgicas. Os stios
positivos das fases aluminatos C3A e/ou C4AF so responsveis pelo consumo dos
dispersantes.
CASTRO (2009) descreveu que a interao entre um aditivo superplastificante e a
etringita caracterizada pela amorfizao dos primeiros cristais de etringita formados e por
uma inibio de seu crescimento cristalino: os germes de etringita so mantidos, por um curto
intervalo de tempo, em uma organizao semelhante a um material amorfo e as molculas de
superplastificante so progressivamente adsorvidas na superfcie desse material. Com isso, a
presena de superplastificante implica em uma modificao definitiva da morfologia da
etringita: ao invs de serem em forma de agulha, os cristais formados so bem pequenos e
aproximadamente cbicos, o que pode contribuir com o mecanismo de fluidificao da
mistura; os cristais normais de etringita comeam a crescer novamente quando todas as
molculas de superplastificante j tiverem sido adsorvidas.
HANEHARA E YAMADA (1998) verificaram a compatibilidade de diferentes
tipos de dispersantes, tais como lignina sulfonada, naftaleno sulfonado, melamina sulfonada,
amina sulfonada e policarboxilato. Eles constataram que o policarboxilato possui uma melhor
compatibilidade com diferentes tipos de cimento, entretanto, essa compatibilidade pode ser
afetada com o aumento da concentrao de sulfatos alcalinos no cimento.

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Estado da Arte

HEKAL E KISHAR (1999) reportaram que a presena de superplastificantes causa


um efeito de retardamento na formao de etringita, e este grau de retardamento aumenta
quando se aumenta a concentrao do aditivo, especialmente nas primeiras idades de
hidratao (durante as primeiras 24 horas). Por outro lado, GRIERSON et al. concluram que
aps perodos mais longos de hidratao (7 e 14 dias), o efeito de inibio na formao de
etringita no pde mais ser observado.
SIMARD E AITCN (1993) observaram que naftaleno sulfonato retardou a
hidratao do cimento independentemente do tipo de sal e peso molecular da estrutura deste
polmero.
RAMANCHANDRAN et al. estudaram os fatores que afetam a eficincia de
retardadores com cimento. Estes incluem a concentrao do retardador, o tempo em que o
retardador adicionado, e a temperatura e composio do cimento. Retardadores so mais
eficientes com baixo teor de aluminatos, pois estes consomem desproporcionalmente mais
retardadores.
Em 1958, EDRHARD E PARK patenteou o uso do ltex a base de Cloreto de
Vinilideno, com 35 % de slidos, em cimentos, melhorando o desempenho da pasta.
WOODARD E MERKLE (1962) estudaram o ltex de acetato de polivinil e
concluram que um material satisfatrio para a formulao das pastas. Este ltex foi usado
por muitos anos na cimentao de poos de petrleo, mas sua aplicao limitada a
temperaturas baixas (50 C).
KUHLMANN (1985), DRECQ E PARCEVAUX (1988) observaram que a pastas
aditivadas com ltex apresentam excelentes propriedades reolgicas devido a sua ao
lubrificante e, que, depois de curadas, consistem em cimento hidratado conectado por um
filme de partculas do polmero.
Uma melhoria na tecnologia de cimento aditivado com ltex ocorreu quando
PARCEVAUX et al (1985) identificaram que o ltex estireno-butadieno um excelente
aditivo para a preveno de migrao do gs para o anular. Estudos adicionais foram feitos
por SAULT Et al (1986), que comprovaram que, alm dos efeitos citados por PARCEVAUX,
esse ltex efetivo a temperaturas de at 176 oC (350 oF).
Os estudos com ltex estireno-butadieno continuam at hoje. CHILDS E
BURKHALTER (1992) patentearam uma formulao de pasta de cimento para poo de
petrleo contendo cimento classe H, gua de mistura com: ltex estireno-butadieno (com
surfactante compatvel), antiespumante e retardador, obtendo resultados de controle de

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Estado da Arte

filtrado de 33 mL/30 min; espessamento em 3 h e 34 min; resistncia compresso em


24 horas de cura de 10,35 Mpa.

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9 Captulo 6
10 Concluses

6. Concluses
O estudo realizado neste trabalho representa uma iniciativa de adequar sistemas de
aditivos qumicos, comumente empregados na indstria da construo civil, para aplicao em
cimentao de poos de petrleo. Procurou-se, alm disto, realizar um estudo prvio de
caracterizao dos aditivos para elucidar suas propriedades e funes especficas. Deste
estudo, chegaram-se as seguintes concluses:

As anlises por FTIR comprovaram a semelhana entre das estruturas qumicas dos
aditivos, favorecendo a sinergia do sistema;
Os resultados de anlise trmica mostraram que os aditivos estudados possuem
estabilidade trmica at em mdia 100 C, com exceo do controlador de filtrado, que
se manteve estvel at, aproximadamente, 300 C;
O aditivo antiespumante apresentou excelente resultado na inibio de formao de
espuma,
O aditivo dispersante reduziu os valores de viscosidade plstica, limite de escoamento
e os gis das pastas estudadas, comprovando sua eficincia como aditivo dispersante
para aplicao em cimentao em poos de petrleo;
Com o aumento da concentrao do aditivo retardador, foi possvel elevar os tempos
de espessamentos das pastas estudadas, comprovando sua eficincia como aditivo
retardador de pega em cimentao de poos de petrleo;
Os valores de filtrado foram reduzidos na proporo em que foi aumentada a
concentrao do aditivo redutor;
Foi possvel formular um sistema de pasta, utilizando uma combinao dos aditivos,
para aplicao em operao de cimentao primria;
A perfilagem realizada, durante a completao do poo, confirmou boa aderncia do
cimento com a formao e boa aderncia entre o cimento e o revestimento, indicando
que a operao de cimentao foi bem sucedida.

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

70

11 Referncias

Julio Cezar de Oliveira Freitas, Junho/2010.

71

Referncias

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Anexos

Anexos
A seguir, encontram-se os resultados do teste de perfilagem do poo, a tabela
resumo com a quantificao das fases pelo mtodo de Rietveld, alm dos resultados de
Espessamento e Resistncia compressiva pelo mtodo UCA (Ultrasonic Cement Analyser).

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Anexos

Perfilagem

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Anexos

Quantificao de fases pelo mtodo Rietveld

Idade

24 h

48 h

7 dias

14 dias

28 dias

Fase (%)
Portlandita
Etringita
CSH
Portlandita
Etringita
CSH
Portlandita
Etringita
CSH
Portlandita
Etringita
CSH
Portlandita
Etringita
CSH

Pasta pura
54,07
18,32
27,61
59,07
16,11
24,82
57,22
15,02
27,76
58,96
18,45
22,59
48,88
28,11
23,01

Controlador
(0,65%)
49,72
20,07
30,21
38,12
27,52
34,36
43,88
20,36
35,76
54,69
17,20
28,11
50,15
28,07
21,78

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Dispersante
(1,34 L/m3)
48,04
21,14
30,82
43,77
18,07
38,16
49,04
18,10
32,86
53,76
18,23
28,01
57,23
20,91
21,86

Dispersante
(2,67 L/m3)
39,70
21,77
38,53
50,11
21,03
28,86
50,12
20,23
39,65
54,93
17,17
27,90
47,92
25,13
26,95

Aditivo
Dispersante
(4,01 L/m3)
39,13
20,89
39,98
35,13
26,03
38,84
54,12
15,64
30,24
54,37
20,44
25,19
53,03
24,89
22,08

80

Retardador
(1,34 L/m3)
34,96
23,23
41,81
43,22
18,94
37,84
57,11
16,15
26,74
53,89
15,04
31,07
51,32
25,24
23,44

Retardador
(2,67 L/m3)
40,37
18,41
41,22
41,99
18,14
39,87
42,12
22,84
35,04
57,88
15,93
26,19
55,21
19,36
25,43

Retardador
(4,01 L/m3)
38,19
21,89
39,92
38,66
19,61
41,73
40,93
24,02
35,05
53,82
17,45
28,73
52,12
22,82
25,06

Anexos

Espessamento

Espessamento

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Anexos

UCA

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