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TERMOQUMICA

Profa. Ktia Aquino

Termoqumica e os
princpios da termodinmica
A termoqumica uma parte da termodinmica
que estuda as trocas de calor desenvolvidas
durante uma reao qumica entre o sistema e o
meio
ambiente,
alm
do
possvel
aproveitamento desse calor na realizao de
trabalho

No esquea!
Calor
a troca de energia sob influncia de diferenas de temperatura

Trabalho
a troca de energia sem influncia de diferenas de temperatura

Princpios da Termodinmica

http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-40422008000700048&script=sci_arttext

Q = m.c.T

Princpio Zero da Termodinmica

quente

calor

mais frio

A energia na forma de calor s flui de um corpo


de maior temperatura (mais quente) para outro
corpo de menor temperatura (mais frio)

Energia externa e energia interna

Energia externa est relacionada com o


movimento do sistema atravs do espao e sua
posio no campo gravitacional
Energia interna est relacionada com as
atraes intermoleculares, movimentos de
rotao, translao e vibrao de molculas, ons
e de ncleons que compem os tomos.

A energia interna e uma tcnica


experimental

rotao

translao

Para obteno de espectros


na regio do infravermelho so
utilizadas as vibraos das
Molculas como princpio bsico

Vibrao axilal

Primeiro princpio da
Termodinmica
A variao de energia interna (U) de um
sistema igual diferena entre o calor (Q)
trocado com o meio ambiente e o trabalho (W)
realizado pelo (ou sobre) o sistema.

U = Q - W

Segundo Princpio da
Termodinmica
O consumo de determinada quantidade de trabalho
(W) , de qualquer origem, produz sempre a mesma
quantidade de calor (Q) e vice-versa. Contudo
impossvel extrair calor de um reservatrio quente
e convert-lo em trabalho sem que, durante a
operao, uma parte desse calor seja transferida a
outro reservatrio frio.

Importante!
Para uma partcula ou um conjunto pequeno de
partculas, os conceitos de calor e trabalho no se
aplicam. A diferena entre calor e trabalho s
estabelecida para sistemas macroscpicos. Por
tanto, a termodinmica s estuda esse tipo de
sistema.

Energia interna e entalpia de uma


reao
Entalpia de uma reao (H): Calor trocado entre o
sistema que ocorre a reao e o meio que o rodeia
e presso constante.
Em reaes qumicas importante saber a variao
de entalpia (H).
Toda reao qumica acompanhada de uma
variao de energia interna (U) e de uma variao
de entalpia (H) na transformao de reagentes em
produtos.

No esquea!
Para reaes com substncias apenas nas fases
slida e/ou lquidas:
U=H (P=cte)
Para reaes que envolvem substncias na fase
gasosa, onde a variao de volume considerada
com a variao de temperatura:
U=H-n. R. T (P=cte)

Reaes exotrmicas e
endotrmicas
Reaes exotrmicas
A entalpia dos reagentes maior do que a entalpia
dos produtos, logo H<0
Reaes endotrmicas
A entalpia dos reagentes menor do que a entalpia
dos produtos, logo H>0

graficamente...

http://www.marco.eng.br/cinetica/trabalhodealunos/CineticaBasica/condicoes.html

Ea=Energia de ativao

Fatores que influenciam o H de


uma reao
1-Fase de agregao
Formao de gua:
H2 (g) + O2 (g) H2O(g) H= -57,8 kcal/mol
H2 (g) + O2 (g) H2O(l) H= -68,3 kcal/mol

Fatores que influenciam o H de


uma reao
2-Forma alotrpica de reagentes e e produtos (se
houver)
Formao de gs carbnico:
C (grafite) + O2 (g) CO2(g) H= - 94,0 kcal/mol
C (diamante) + O2 (g) CO2(g) H= - 94,45 kcal/mol

Fatores que influenciam o H de


uma reao
3- Temperatura em que ocorre a reao
Obteno de Ferro pela reduo do xido de ferro
III:
Fe2O3 (s) + 3H2 (g) 2Fe (s) + 3H2O(g) H= - 35,1 kJ (250C)
Fe2O3 (s) + 3H2 (g) 2Fe (s) + 3H2O(g) H= - 29,7 kJ (850C)

Fatores que influenciam o H de


uma reao
4-Presso
A variao de presso no influencia o valor de H
de uma reao a menos que a reao possua algum
componente no estado gasoso e sob presso na
ordem de 1000 atm.

Fatores que influenciam o H de


uma reao
5-Quantidade de matria
Formao de hidreto de cloro
H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl(g) H = - 44,2 kcal
2H2 (g) + 2Cl2 (g) 4HCl(g) H = - 88,4 kcal

Fatores que influenciam o H de


uma reao
6-Meio reacional
H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl(g) H = - 44,2 kcal
H2O

H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl(g) H = - 80,2 kcal

Equaes termoqumicas
Devem conter:
a)Reao balanceada
b)Temperatura e presso de ocorrncia
c)Fase de agregao
d)Variedade alotrpica (se houver)
e)Indicao de uma grandeza termoqumica, como o
H por exemplo (mais adiante iremos trabalhar
outras grandezas como S e o G)

Tipos de variao de entalpia (H)


1-Entalpia padro de combusto
CH4(s) + 2O2 (g) CO2(s) + H2O(g) H0= - 212,8 kcal/mol
2-Entalpia padro de formao
1/2H2 (g) + 1/2Cl2 (g) HCl(g) H0 = - 22,1 kcal/mol
Como consequncia a formao de qualquer substncia simples
(na forma alotrpica mais estvel) em condio padro zero:
Ex: H2 (g) H2(g) H0 = 0,0 kcal/mol

Tipos de variao de entalpia (H)


3-Entalpia padro de dissoluo
0

KNO3(s) KNO3(aq.) H = +8,5 kcal/mol


dissoluo endotrmica
HCl(g) HCl(aq.) H0 = -18,0 kcal/mol
dissoluo exotrmica

Tipos de variao de entalpia (H)


4- Entalpia de neutralizao
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O(l) H0= - 13,8 kcal/mol
HNO3(aq) + KOH (aq) KNO3(aq) + H2O(l) H0= - 13,8 kcal/mol

Como calcular o H?
1-Usando entalpias de formao

H=H0f (produtos)- H0f (reagentes)

Exemplo
Calcular o H da Reao de reduo da hematita (xido frrico) com monxido
de carbono para obteno de ferro metlico.

Dadas entapias padro de formao:


Hematita=-196,5 kcal/mol
Monxido de carbono=-26,4 kcal/mol
Dixido de carbono= -94,1 kcal/mol

Como calcular o H?
2-Energia de ligao
a medida de energia mdia necessria para romper 1 mol
de ligaes covalentes entre 2 tomos, para obter esses
tomos isolados e na fase gasosa.

Formao de ligao qumica = processo exotrmico


Rompimento de ligao qumica = processo
endotrmico

Logo....
H= H energia ligao reagente+H energia ligao produto

Exemplo: calcular o H da reao de obteno do


1,2 dicloro etano a partir do eteno. Dadas as
energias de ligao:
H-C
C=C
Cl-Cl
C-C
C-Cl

98,8 kcal/mol
146,8 kcal/mol
58,0 kcal/mol
82,9 kcal/mol
78,2 kcal/mol

Como calcular o H?
3-Lei de Hess
Obtm-se o H desconhecido de uma reao pelo
somatrio das entalpias conhecidas de outras
reaes.

Quem foi Germain Henri Hess?

Germain Henri Hess (1802-1850), um qumico suo e pioneiro no


campo da termoqumica. Sua lei afirma que, se uma reao
qumica levada a cabo numa srie de etapas, a mudana na
entalpia para a reao ser igual soma das mudanas de entalpia
para as etapas individuais. Os experimentos que levaram Lei de
Hess foram importantes porque eles se casaram termodinmica e
qumica, mostrando a lei da conservao de energia aplicada s
mudanas qumicas, bem como a mudanas fsicas. Alm disso, as
experincias de Hess sugeriram que as reaes qumicas, como
processos fsicos, tinha uma direo inerente espontnea quando a
entropia foi aumentada.
Fonte: www.eoearth.org

Exemplo de clculo pela lei de


Hess
Obter o H da reao de formao do carbeto de
tungstnio (WC), que utilizado em ponteiras de
ferramentas. Dadas as informaes:
Oxidao do tungstnio para formar o trixido de
tungstnio que libera 840 kJ/mol
Oxidao do carbono grafite que libera 394 kJ/mol
Oxidao do carbeto de tungstnio para formar o
trixido de tungstnio e gs carbnico que libera
1196 kJ/mol

Variao de Entropia (S)


Medida de desordem de um sistema, ou seja, uma
distribuio mais homognea da matria e/ou
energia pelo sistema.

http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/dilatacao/entropia.php

Estado de maior entropia

S gs>S lquido> S slido

Terceiro princpio da
termodinmica
A entropia de uma substncia na forma de um
cristal perfeito, que as partculas que o constituem
esto as mais organizadas possvel, na temperatura
de zero kelvin (zero absoluto) igual a zero.
Assim mede-se a quantidade de calor necessria
para aquecer as substncias desde as temperaturas
mais prximas do zero absoluto at 298 K. O valor
encontrado corresponde entropia padro

Analisando...
Na formao de 1 mol de gua lquida ou gasosa
h uma diminuio da entropia. (verdadeiro)
Na decomposio de 1 mol do gs carbnico h o
aumento de entropia. (falso, pois forma-se o
carbono grafite que slido)
Na formao de 1 mol de cloreto de hidrognio
gasoso no h alterao na entropia. (verdadeiro,
pois os volumes dos reagentes e dos produtos so
iguais pela lei de Dalton)

Energia Livre de Gibbs (G)


Energia til para produzir trabalho durante uma
reao qumica a temperatura e presso
constantes.
Matematicamente:
G = H -TS
Se G < 0 reao espontnea
Se G > 0 reao no espontnea
Se G = 0 sistema em equilbrio

http://www.mundoeducacao.com.br/quimica/energia-livre-gibbs.htm

Quem foi J. Willard Gibbs?

http://www.mundoeducacao.com.br/quimica/energia-livre-gibbs.htm

O cientista americano J. Willard Gibbs nasceu em 1839, quando adulto assumiu a cadeira
de fsica matemtica em Yale e comeou a fazer uma descoberta atrs da outra. Entre
1876 e 1878, escreveu uma srie de trabalhos geniais sobre termodinmica, reunidos
num volume de nome Sobre o Equilbrio de Substncias Heterogneas. Mostrou que a
entropia (a tendncia de todas as coisas ao caos) podia ser descrita estatisticamente e
aplicada a todas as coisas, de tomos a galxias. E que, quando levada a um valor
mximo, fazia o sistema voltar ao equilbrio (como se um quarto, de to bagunado,
voltasse a ficar em ordem). A descoberta era genial, mas o tmido Gibbs decidiu publicla numa revista editada pelo seu cunhado, um bibliotecrio de Yale, desconhecida at
mesmo em Connecticut. Ningum leu, ningum ficou sabendo. Quinze anos depois,
essas mesmas descobertas seriam feitas por Max Planck, que mais tarde viria a se tornar
o fundador da fsica quntica. Planck ficou estarrecido ao saber que algumas de suas
primeiras descobertas haviam sido feitas originalmente pelo americano. Gibbs poderia ter
ganho o Nobel, mas morreu em 1903 quase desconhecido.
http://super.abril.com.br/ciencia/josiah-willard-gibbs-mais-brilhante-joao-ninguem-446472.shtml

Curiosidade
Efeito Mpemba

O efeito Mpemba ou paradoxo de Mpemba um


fenmeno especial que consiste no fato de a gua
morna congelar mais rapidamente do que a gua
fria. A descoberta deste efeito foi feita por um
estudante do ensino secundrio chamado Erasto
Barthlomeo Mpemba na Tanznia, frica em
1969.

Bons estudos!