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4.

3 - CLULAS DE COMBUSTVEL
4.3.1 DEFINIO
Uma clula de combustvel uma clula eletroqumica que converte continuamente a
energia qumica de um combustvel e de um oxidante em energia eltrica, atravs dum
processo que envolve essencialmente um sistema eltrodo/eletrlito [Kordesch et al., 1996].
Uma clula de combustvel pode converter mais do que 90% da energia contida num
combustvel em energia eltrica e calor. No ano de 1996, as clulas de combustvel com cido
fosfrico (CCAF) apresentavam uma eficincia de converso eltrica de 42%, com uma elevada
produo de calor [Kordesch et al., 1996].

4.3.2 COMO FUNCIONAM


Todas as clulas de combustvel so constitudas por dois eltrodos, um positivo e
outro negativo, designados por, ctodo e nodo, respectivamente [Larminie, 2002].
Igualmente, todas as clulas tm um eletrlito, que tem a funo de transportar os ies
produzidos no nodo, ou no ctodo, para o eltrodo contrrio, e um catalisador, que acelera
as reaes eletroqumicas nos eltrodos.

A modo de exemplo, utilizando o hidrognio como combustvel e o oxignio como oxidante, as


reaes no nodo e ctodo na clula de combustvel so as seguintes, respectivamente:
nodo: H2(g) -> 2 H+(aq) + 2 eCtodo: 1/2 O2(g) + 2 H+(aq) + 2 e- -> H2O(g)

O hidrognio (combustvel) alimentado ao nodo da clula de combustvel


(ver figura), onde oxidado no catalisador de platina (camada difusiva/cataltica),
havendo a produo de dois eltrons e dois prtons hidrognio, H+ (reao nodo). De
seguida, os eltrons produzidos pela reao de oxidao do hidrognio so
transportados atravs de um circuito eltrico e utilizados para produzirem trabalho
(corrente contnua). Por sua vez, os prtons produzidos na reao andica so
transportados do nodo para o ctodo, atravs do eletrlito (no centro da clula). No
ctodo, o oxignio alimentado e reage com os prtons transportados atravs do
eletrlito e com os eltrons provenientes do circuito eltrico (reao ctodo). O produto
final da reao que ocorre no ctodo o vapor de gua.
Noutro tipo distinto de clulas de combustvel, o oxignio reduzido pelos
eltrons do circuito eltrico no ctodo e, de seguida, o seu on transfere-se atravs do
eletrlito para o nodo, onde se combina com os ons hidrognio.
A seleo do eletrlito de extrema importncia, visto que este deve permitir
somente a transferncia de ies do nodo para o ctodo, ou vice-versa [Cappadonia et
al., 2000]. Se os electres ou outras substncias transferirem-se atravs do electrlito
do nodo para o ctodo, ou vice-versa, a performance global da clula de combustvel
fica seriamente afectada. Por sua vez, de maneira a obter-se o funcionamento mais
eficiente possvel de uma clula de combustvel, os elctrodos devem ter elevadas
reas de contacto e o electrlito deve ter uma espessura reduzida. Um electrlito
comum nas clulas de combustvel um cido, com ies H+ mveis.

Na prtica, cada uma das clulas de combustvel pode produzir uma diferena
de potencial inferior ou igual a 1 V. Isto significa que para se obterem nveis teis de
potncia elctrica tm de se associar diversas clulas de combustvel em srie (pilha).
Deste modo, um sistema de clulas de combustvel apresenta a vantagem de ser
modular e, por isso, tem a possibilidade de ser construdo para uma ampla gama de
potncias elctricas, podendo ir dos mWatts at aos MWatts.
As clulas de combustvel so interligadas entre si por pratos bipolares (ver
figura). Estes pratos devem ser bons condutores de electricidade, e ter canais ao
longo da sua superfcie, de maneira a possibilitar o escoamento do combustvel no
nodo e do ar ou oxignio no ctodo. Ao mesmo tempo, estes devem permitir um bom
contacto elctrico com os elctrodos, ser o menos espesso possvel e de fabrico
barato. Um requisito adicional o de evitar as fugas de reagentes.

4.3.3 - TIPOS DE CLULAS


Muitos dos requisitos apresentados pelos sistemas eltricos convencionais implicam
desafios tcnicos especficos para as clulas de combustvel. Por exemplo, de maneira a ter
uma maior flexibilidade em relao ao combustvel e melhor utilizao do calor produzido,
uma clula de combustvel dever funcionar a temperaturas elevadas. De maneira a responder
aos diversos desafios tcnicos, os investigadores desenvolveram diferentes tipos de clulas de
combustvel.
Os diferentes tipos de clulas de combustvel so os seguintes:

Clulas de combustvel com membrana de permuta protnica (CCMPP).


Clulas de combustvel alcalinas (CCA).
Clulas de combustvel cido fosfricas (CCAF).
Clulas de combustvel de carbonato fundido (CCCF).
Clulas de combustvel de xido slido (CCOS).

4.3.3.1 - Clulas de combustvel com membrana de permuta


protnica (CCMPP)

A clula de combustvel com membrana de permuta protnica apresenta a


vantagem da sua simplicidade de funcionamento. O electrlito nesta clula de
combustvel uma membrana de permuta inica (polmero cido sulfnico fluorizado
ou outro polmero similar) que boa condutora de protes do nodo para o ctodo.
Por sua vez, o combustvel utilizado o hidrognio com elevado grau de pureza
[Kordesch et al., 1996].
O nico lquido na clula a gua e, devido a esse facto, os problemas de
corroso so mnimos [Cappadonia et al., 2000]. A presena da gua lquida na clula
de extrema importncia porque a membrana de permuta protnica deve ser mantida
hidratada durante o funcionamento da clula de combustvel. Devido s limitaes
apresentadas em relao temperatura, impostas pelo polmero da membrana e pela
necessria da hidratao da membrana, esta clula de combustvel funciona para
temperaturas, usualmente, inferiores a 100 C [Cappadonia et al., 2000]. Sendo assim,
as velocidade de reaco reduzidas so compensadas pela utilizao de catalisadores
e elctrodos sofisticados. O catalisador utilizado a platina e desenvolvimentos
recentes permitiram a utilizao de pequenas quantidades de catalisador, sendo o
custo da platina uma pequena parte no preo total da CCMPP.
Para alm do hidrognio como combustvel, as clulas de combustvel CCMPP
podem funcionar com combustveis alternativos (clulas de combustvel indirectas),
desde que estes sejam previamente convertidos em hidrognio. Os combustveis
utilizados CCMPP indirectas podem ser, por exemplo, metanol, etanol, metano,
propano, etc..
Uma variante importante da CCMPP a clula de combustvel com
alimentao directa de metanol (CCDM). Como combustvel, o metanol tem diversas
vantagens em relao ao hidrognio para alm de ser lquido temperatura
ambiente, este pode ser facilmente transportado e armazenado .
Os principais problemas das CCDM so o sobrepotencial electroqumico no
nodo, o que torna a clula menos eficiente, e o facto do metanol difundir atravs da
membrana de permuta protnica (MPP) do nodo para o ctodo. No entanto, no
presente, os investigadores desta tecnologia esto a alcanar progressos importantes
que resolvem parcialmente estes problemas, tornando este tipo de clulas de

combustvel potencialmente til para ser utilizado em equipamentos elctricos


portteis e, igualmente, em meios de transporte.
Reaces CCMPP

Reaces CCDM

nodo: H2(g) -> 2 H+(aq) + 2 eCtodo: 1/2 O2(g) + 2 H+(aq) + 2 e- ->


H2O(l)

nodo: CH3OH(aq) + H2O(l) -> CO2(g) + 6 e- + 6


H+(aq)
Ctodo: 6 H+(aq) + 6 e- + 3/2 O2(g) -> 3 H2O(l)

4.3.3.2 - Clulas de combustvel alcalinas (CCA)


Nas clulas de combustvel alcalinas, o electrlito utilizado uma soluo concentrada
de KOH (85 %peso) para temperaturas elevadas (~ 250 C) e menos concentrada (35
50 %peso) para temperaturas interiores (< 120 C) [Larminie, 2002]. As pilhas CCA
utilizadas no programa Apollo da NASA utilizavam uma soluo de KOH com 85
%peso e funcionavam temperatura de 250 C.

O problema das velocidades de reaco baixas (baixas temperaturas) superado com


a utilizao de elctrodos porosos, com platina impregnada, e com a utilizao de
presses elevadas. Neste tipo de clulas de combustvel, a reduo do oxignio no
ctodo mais rpida em electrlitos alcalinos, comparativamente com os cidos e,
devido a isso, existe a possibilidade da utilizao de metais no nobres neste tipo de
clulas [Larminie, 2002]. As principais desvantagens desta tecnologia so o facto dos
electrlitos alcalinos (p. ex. NaOH e KOH) dissolverem o CO2 e a circulao do
electrlito na clula, tornando o funcionamento desta mais complexo [Larminie, 2002].
No entanto o electrlito apresenta custos reduzidos.

4.3.4 VANTAGENS E DESVANTAGENS


As vantagens das clulas de combustvel so:
Uma clula de combustvel pode converter mais do que 90% da energia
contida num combustvel em energia eltrica e calor (no h dependncia do
ciclo de Carnot). No ano de 1996, as clulas de combustvel com cido
fosfrico (CCAF) apresentavam uma eficincia de converso eltrica de 42%,
com uma elevada produo de calor [Kordesch et al., 1996].
Centrais de produo de energia atravs de clulas de combustvel podem ser
implementadas junto dos pontos de fornecimento permitindo a reduo dos
custos de transporte e de perdas energticas nas redes de distribuio
[Hirschenhofer et al., 1998].
A habilidade para co-gerar calor, ou seja, para alm de produzir eletricidade,
produz igualmente vapor de gua quente [Kordesch et al., 1996].
Devido ao fato de no possurem partes mveis, as clulas de combustvel
apresentam maiores nveis de confiana comparativamente com os motores de
combusto interna e turbinas de combusto. Estas no sofrem paragens
bruscas devido ao atrito ou falhas das partes mveis durante a operao.
A substituio das centrais termoeltricas convencionais que produzem
eletricidade a partir de combustveis fsseis por clulas de combustvel
melhorar a qualidade do ar e reduzir o consumo de gua e a descarga de
gua residual [Kordesch et al., 1996].
As emisses de uma central eltrica de clulas de combustvel so dez vezes
menos do que as normativas ambientais mais restritas. Para alm disso, as
clulas de combustvel produzem um nvel muito inferior de dixido de carbono.
A natureza do funcionamento permite a eliminao de muitas fontes de rudos
associadas aos sistemas convencionais de produo de energia por intermdio
do vapor.
A flexibilidade no planejamento, incluindo a modulao, resulta em benefcios
financeiros e estratgicos para as unidades de clulas de combustvel e para
os consumidores.
As clulas de combustvel podem ser desenvolvidas para funcionarem a partir
de gs natural, gasolina ou outros combustveis fceis de obter e transportar
(disponveis a baixo custo). Um reformador qumico que produz hidrognio
enriquecido possibilita a utilizao de vrios combustveis gasosos ou lquidos,
com baixo teor de enxofre [Kordesch et al., 1996].
Na qualidade de tecnologia alvo de interesse recente, as clulas de
combustvel apresentam um elevado potencial de desenvolvimento. Em
contraste, as tecnologia competidoras das clulas de combustvel, incluindo
turbinas de gs e motores de combusto interna, j atingiram um estado
avanado de desenvolvimento.

As desvantagens so:
A necessidade da utilizao de metais nobres como, por exemplo, a platina
que um dos metais mais caros e raros no nosso planeta.
O elevado custo atual em comparao com as fontes de energia
convencionais.
A elevada pureza que a corrente de alimentao hidrognio deve ter para no
contaminar o catalisador.
Os problemas e os custos associados ao transporte e distribuio de novos
combustveis como, por exemplo, o hidrognio.
Os interesses econmicos associados s indstrias de combustveis fsseis e
aos pases industrializados.

4.3.5 APLICAES
As aplicaes mais importantes para as clulas de combustvel so as centrais
de produo de eletricidade estacionrias e de distribuio, veculos eltricos
motorizados e equipamentos eltricos portteis .
I. Centrais elctricas estacionrias
Uma das caractersticas das clulas de combustvel o fato do tamanho exercer
praticamente nenhuma influncia sobre a eficincia. Isto significa que podem ser
desenvolvidas centrais de produo eltrica pequenas, com elevadas eficincias,
evitando os custos excessivos envolvidos no desenvolvimento da centrais eltricas
convencionais .
Como resultado deste fato, inicialmente, as centrais eltricas com clulas de
combustvel foram desenvolvidas para produzirem potncias na gama dos kW at aos
MW.
Assim que estas unidades sejam comercializadas e a diminuio dos preos seja
alcanada, as clulas de combustvel podem passar a ser utilizadas em centrais
estacionrias de produo de electricidade devido sua elevada eficincia
[Hirschenhofer et al., 1998].
Um exemplo prtico pode ser uma central elctrica a clulas de combustvel produzida
pela empresa UTC (ver figura). Esta central est instalada numa cervejeira japonesa
(Asahi Brewery) e produz energia elctrica a partir de gases residuais do processo de
fermentao. A potncia mxima que produz de 200 kW.

II. Centrais eltricas de distribuio


As centrais eltricas de distribuio com clulas de combustvel so sistemas
pequenos e modulares que apresentam a possibilidade de serem implementadas nas
proximidades do ponto de utilizao. O sistema tpico produz uma potncia eltrica
inferior a 30 MW, envolvendo emisses de poluentes consideradas desprezveis,
comparativamente com os sistemas tradicionais de combusto [Hirschenhofer et al.,
1998].
Sendo uma tecnologia recente, nos momentos iniciais de desenvolvimento esta
envolvia custos elevados. No entanto, na actualidade os custos envolvidos so cada
vez menores devido ao crescente aumento da capacidade de produo. Alis, para
este tipo de sistemas, os custos so praticamente insensveis em relao ao tamanho.
Isto torna-os ideais para uma grande diversidade de aplicaes onde podem ser
utilizados para terem conformidade com as necessidades do consumidor
[Hirschenhofer et al., 1998].
Os sistemas de clulas de combustvel apresentam tambm a vantagem de emitirem
baixos nveis de rudo. Esta qualidade possibilita a sua colocao junto dos pontos de
consumo de energia elctrica. Estes sistema apresentam igualmente eficincias
superiores comparativamente com outros sistemas convencionais. A eficincia pode
ainda ser aumentada com a utilizao de um sistema de aproveitamento do calor
libertado pela gua residual produzida. Desta forma, pode utilizar-se um sistema
combinado de produo de calor e de potncia elctrica [Kordesch et al., 1996].
A primeira gerao de clulas de combustvel de cido fosfrico j foram
comercializadas com um sucesso relativo. Por sua vez, esperado que a segunda
gerao de clulas de combustvel venha a ser apresentada no decorrer do ano de
2002. No presente esto a realizar-se diversos esforos de investigao para
desenvolverem-se novos materiais cermicos e melhorar diferentes tcnicas de fabrico
de maneira a reduzir os custos de produo [Kordesch et al., 1996].
Na actualidade, a empresa H Power comercializa a unidade estacionria RCU 1-10
kW AC (ver figura). Este sistema de produo de energia elctrica utiliza clulas de
combustvel com membrana de permuta protnica (CCMPP). Os combustveis
utilizados podem ser o gs natural e o propano. Esta unidade capaz de produzir uma
potncia elctrica na gama dos 3 a 10 kW. A unidade dispe de um modulo adicional
de recuperao de calor de maneira a produzir gua quente para sistemas de
aquecimento central.

III. Veculos eltricos motorizados


Nos ltimos anos da dcada de 1980 passou a existir um interesse crescente no
desenvolvimento de clulas de combustvel para utilizao em veculos motorizados
ligeiros e pesados [Kordesch et al., 1996]. O principal interesse deste desenvolvimento
a necessidade de meios de transporte menos poluentes e eficientes. Um veculo
motorizado que utilize o hidrognio como combustvel no emite qualquer poluente
para a atmosfera. Com outros combustveis, o sistema de clulas de combustvel
utiliza um processador para converter esses mesmos combustveis em hidrognio,
possibilitando um poder de traco elctrico eficiente e com uma emisso
praticamente desprezvel de gases
associados s chuvas cidas e efeito
de estufa.
Para alm dos aspectos citados
anteriormente, os veculos que
utilizam clulas de combustvel
apresentam
as
vantagens
de
disponibilizarem electricidade extra
para componentes do automvel e de
envolverem
baixos
custos
de
manuteno devido ao facto de terem
poucas partes em movimento. A
investigao e o desenvolvimento da
tecnologia das clulas de combustvel
aplicada aos veculos motorizados
financiada pelo governos do Norte da
Amrica, Europa e Japo, assim como, pelas principais construtoras mundiais de
automveis [Hirschenhofer et al., 1998].
Recentemente, a maior actividade no desenvolvimento de clulas de combustvel para
meios de transporte foi focada nas clulas de combustvel com membrana de permuta
protnica (CCMPP).
Em 1993, a empresa Ballard Power Systems apresentou um autocarro com 10 metros
de comprimento com um sistema de 120 kW (ver figura), seguido de um sistema de
200 kW, com 12 metros, em 1995 [Hirschenhofer et al., 1998]. Estes autocarros
utilizam o hidrognio como combustvel (veculos com emisses zero).
Em colaborao com a Ballard, a Daimler-Chrysler construiu uma srie de veculos
motorizados ligeiros que utilizam clulas de combustvel do tipo CCMPP (ver figura).
Estes veculos foram intitulados pela
abreviatura NECAR (Non Emission
Car).
A primeira gerao destes veculos,
NECAR 1 e 2, foi alimentada a
hidrognio. Por sua vez, o NECAR 3
(modelo classe A) introduziu a
utilizao do metanol como fonte de
hidrognio (utilizao de reformador).
De seguida, em 1999, com o NECAR
4 foi adoptado novamente o

hidrognio como combustvel directo das CCMPP. Mais recentemente, em Novembro


de 2000, a Daimler-Chrysler apresentou o modelo mais recente da famlia NECAR, o
NECAR 5. Este automvel adoptou novamente o metanol lquido como fonte de
hidrognio. A velocidade mxima deste veculo de 150 km/hr e apresenta uma
autonomia de ~480 km. Comparativamente com o NECAR 3, o sistema de clulas de
combustvel da verso 5 50% mais eficiente, tem metade do tamanho e pesa menos
300 kg.
No ano de 2004, a Daimler-Crysler planeia introduzir no mercado os automveis
elctricos movidos a clulas de combustvel. At essa data, os engenheiros da
empresa iro focar os seus esforos na optimizao da confiana do sistema de
conduo e na reduo dos custos. Na opinio dos engenheiros da Daimler-Crysler, o
futuro da aplicao das clulas de combustvel em meios de transporte passa pelo
desenvolvimento da tecnologia CCDM. Desta maneira, o sistema de produo de
electricidade simplificado porque no existe a necessidade da utilizao de
reformadores para a produo de hidrognio a partir do metanol.
Outros construtores de automveis, incluindo a General Motors, Volkswagen, Volvo,
Honda, Nissan, Toyota e Ford, anunciaram igualmente planos para o desenvolvimento
de prottipos que utilizam clulas de combustvel com membrana de permuta
protnica e so alimentados a hidrognio, metanol ou gasolina [Hirschenhofer et al.,
1998].
IV. Equipamentos eltricos portteis
O tipo de clulas de combustvel mais utilizadas em equipamentos portteis so as
clulas de combustvel alcalinas e com membrana de permuta protnica. Isto porque
estes tipos de clulas so aquelas que apresentam uma maior independncia da
performance em relao ao tamanho. Os combustveis com maior potencialidade de
utilizao so o metanol e o etanol, devido sua
facilidade de armazenamento e de abastecimento
[Hirschenhofer et al., 1998].
Estas miniaturas de clulas de combustvel,
quando disponveis no mercado, iro possibilitar
aos consumidores a utilizao de telemveis
durante um ms sem a necessidade de recarga
elctrica. As clulas de combustvel iro
revolucionar o mundo da energia porttil,
fornecendo energia durante perodos de tempo
muito mais alargados a computadores portteis e equipamentos electrnicos. Outras
aplicaes para clulas de combustvel em miniatura so as cmaras de vdeo,
agendas electrnicas, televisores portteis, leitores de DVD e todos os outros
equipamentos portteis que utilizam energia elctrica [Hirschenhofer et al., 1998].
Recentemente, o Instituto de Tecnologia Avanada da empresa Samsung desenvolveu
uma clula de combustvel que pode ser utilizada num telemvel. Esta trata-se de uma
clula de combustvel com alimentao directa de metanol (CCDM) que produz uma
densidade de potncia de 32 mW/cm2. O tamanho desta igual ao de um carto de
crdito e a temperatura de funcionamento de 20 C. A transferncia de metanol
atravs da MPP foi reduzida em 30%, resultando num aumento da densidade de
potncia para 180 mW/cm2 a 80 C, 100mW/cm2 a 30 C e 32 mW/cm2 a 20 C. A
empresa ir comercializar esta clula de combustvel em 2004 ou 2005.

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