Aplicacin Ecuacion Clausius- Clapeyron

Esta ecuacin puede ser usada para predecir dnde se va a dar una transicin de fase.
Por ejemplo, la relacin de Clausius-Clapeyron se usa frecuentemente para explicar el
patinaje sobre hielo: el patinador, con la presin de sus cuchillas, aumenta localmente la
presin sobre el hielo, lo cual lleva a ste a fundirse. Funciona dicha explicacin? Si
T=2 C, podemos emplear la ecuacin de Clausius-Clapeyron para ver qu presin es
necesaria para fundir el hielo a dicha temperatura. Asumiendo que la variacin de la
temperatura es pequea, y que por tanto podemos considerar constante tanto el calor
latente de fusin como los volmenes especficos, podemos usar:

y sustituyendo en
L = 3.34105 J/kg,
T=293K,
V = -9.0510-5 m3/kg,
y
T = 2K,
obtenemos
P = 27,2 MPa
Esta presin es la equivalente a la de un peso de 150 kg (luchador de sumo) situado
sobre unos patines de rea total de contacto con el hielo de 0,5 cm. Evidentemente, ste
no es el mecanismo por el cual se funde el hielo bajo las cuchillas de los patines (es un
efecto de calentamiento por friccin).

Aplicaciones con sustancias por encima de su punto

critico (Fluidos super crticos)
Un fluido supercrtico (FSC) es cualquier sustancia que se encuentre en condiciones de
presin y temperatura superiores a su punto crtico.
Poseen unas propiedades tpicas, lo que habitualmente se denomina como un hbrido
entre un lquido y un gas, es decir, puede difundir como un gas, y disolver materiales
como un lquido. Los FSC se caracterizan por el amplio rango de densidades que
pueden adoptar. Por encima de las condiciones crticas, pequeos cambios en la presin
y la temperatura producen grandes cambios en la densidad.
Extraccin. Los FSC presentan ventajas en los procesos de extraccin, ya que al
comportarse como un lquido facilita la disolucin de los solutos, a la vez que, su
comportamiento como gas permite una fcil separacin de la matriz. Esto conlleva un
proceso de extraccin ms rpido, eficiente y selectivo que en el caso de la extraccin
lquido-lquido. Adems, se pueden usar "disolventes verdes" como el CO2 evitando el
uso de los habituales disolventes clorados de las extracciones lquido-lquido.
Cromatografa de fluidos supercrticos
La cromatografa de fluidos supercrticos es un hbrido entre la cromatografa de
lquidos y de gases, permite la separacin de compuestos que no permiten las otras
tcnicas, como compuestos no voltiles o trmicamente inestables. La fase mvil es el
FSC, siendo el CO2 supercrtico una de las ms adecuadas. Los productos finales
obtenidas por esta tcnica son de gran pureza, pero el coste de los mismos es elevado,
por lo que su aplicacin se centra en productos de gran valor aadido como los de la
industria farmacetica.
Reacciones en fluidos supercrticos
Gracias a su alta difusividad y a la alta miscibilidad con distintos gases los FSC
permiten llevar a cabo tanto reacciones homogneas como heterogneas. La velocidad y
selectividad de las mismas pueden modularse a travs de la presin.
En cuanto a las reacciones homogneas se pueden destacar algunas ventajas como que
los fluidos supercrticos aumentan la velocidad de reaccin y la selectividad como
resultado de la alta solubilidad de los reactivos gaseosos en FSC, la alta difusin de los
solutos y los dbiles efectos de solvatacin del FSC. Se consigue, adems, una mejor
separacin de los reactivos que no han reaccionado, del catalizador y de los productos
despus de la reaccin, stos ltimos se pueden recuperar libres de disolvente y de
residuos. El desarrollo de las reacciones catalticas en fase homognea utilizando FSC
depende de la disponibilidad de catalizadores solubles en este medio, para ello es
necesario que el metal que actue de catalizador est coordinado a ligandos solubles en el
medio supercrtico. Un ejemplo de reacin que se puede llevar a cabo en scCO2 es la
hidrogenacin, el H2 es totalmente soluble en el disolvente (tiene baja solubilidad en los
disolventes convencionales) lo que mejora la velocidad de la reaccin. tambin se
pueden llevar a cabo reacciones de oxidacin, polimerizacin o formacin de enlaces
carbono-carbono (Diels-Alder, Ring closing metathesis).

Produccin de Biodiesel
El uso de metanol supercrtico permite la sntesis de biodisel sin necesidad de utilizar
catalizador. Con esta estrategia se evitan algunos de los problemas presentes en la
sntesis tradicional (formacin de jabones por la presencia de cidos grasos libres o los
inconvenientes de la separacin del catalizador). Adems se evitan las etapas de
separacin y purificacin con el ahorro econmico y energtico que esto conlleva.
Tambin se mejora la transferencia de materia (slo se trabaja en una fase) y por lo
tanto la reaccin es ms rpida.
Dixido de carbono como fluido supercrtico
De entre los fluidos supercrticos ms usuales el que ms se encaja con todas estas
propiedades es el CO2, con la salvedad de su apolaridad que, en principio, limita su
poder solvente para sustancias polares.
Como todas las sustancias, el CO2 es susceptible de ser polarizado al variar la densidad,
es decir, al variar la presin y la temperatura. Pero la polarizabilidad del CO2 es mucho
menor que la de los hidrocarburos, por ejemplo, para conseguir una polarizabilidad por
unidad de volumen que sea comparable a la del ciclohexano lquido se necesita una
presin de 2700 bar y 45 C. Existe una alternativa al uso de condiciones tan extremas
que consiste en la adicin de pequeas cantidades (<10%) de modificadores, sustancias
polares que aadidas al CO2 varan enormemente la polaridad del fluido extractante. En
caso de estar hablando de la obtencin de ingredientes alimentarios (principal empleo de
la extraccin supercrtica) slo se podran emplear como modificadores compuestos
denominados GRAS (Generally Recognized As Safe); entre ellos se encuentran el
etanol y el agua supercrtica.