Você está na página 1de 219

ILZA APARECIDA DOS SANTOS RUIZ

ADIO DE EPDM OU ANIDRIDO MALICO


NA BLENDA LDPE/PA6 E SUAS PROPRIEDADES FINAIS

Tese apresentada

Escola

Politcnica da Universidade de
So Paulo para obteno

do

Ttulo de Doutor em Engenharia

SO PAULO
2008

ILZA APARECIDA DOS SANTOS RUIZ

ADIO DE EPDM OU ANIDRIDO MALICO


NA BLENDA LDPE/PA6 E SUAS PROPRIEDADES FINAIS

Tese apresentada

Escola

Politcnica da Universidade de
So Paulo

para obteno do

Ttulo de Doutor em Engenharia

rea de concentrao:
Engenharia Metalrgica e de
Materiais

Orientador
Prof. Dr. Hlio Wiebeck

SO PAULO
2008

Dedico este trabalho ao meu marido Jos Sinotti Ruiz


e aos meus pais, pelo apoio.

As

pequenas

oportunidades

so, freqentemente, o incio de


grandes empreendimentos.
(Demstenes)

AGRADECIMENTOS
A Deus, por sempre ter guiado meus caminhos.
Ao meu orientador Professor Doutor Hlio Wiebeck, que me deu a oportunidade
de realizar este trabalho e se disps a me orientar, obrigada pela confiana,
compreenso e amizade, o meu muito obrigado.
A meu esposo Jos Sinotti Ruiz, pela ajuda e pacincia.
A meus pais, Aparecida e Juvncio, minha av Catarina pelo amor.
Ao Professor Doutor Francisco Rolando Valenzuela Diaz, do Departamento de
Engenharia de Metalrgica e de Materiais da EPUSP, pela constante e paciente
assistncia tcnica.
Em especial, ao Doutor Guillermo Ruperto Martn Corts, pela dedicao e
pacincia.
Ao amigo Angel Visentim Ortiz da Unipac Embalagens pelo apoio, fornecimento do
filme multicamada, anlises, suporte tcnico.
Ao amigo Fbio Esper, pela grande ajuda, conselhos e doao de materiais.
amiga Isabella Marini Vargas pela amizade.

Aos professores e funcionrios do Departamento de Engenharia Qumica da Escola


Politcnica

da

Universidade

de

So

Paulo,

pelo

apoio.

ii
Ao Prof. Dr. Leonardo Gondim de Andrade e Silva, do CTR do IPEN/CNEN-SP pela
oportunidade para o desenvolvimento desse trabalho.
Aos professores e funcionrios do Departamento de Engenharia de Metalurgia e de
Materiais da Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, pelo apoio.
A Maria Lcia Adamo Attar, Ftima Sueli Roldan, pela dedicao e carinho.
Ao Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares, (CQMA) pelo auxlio
experimental.
Ao Vinicius do Laboratrio de Microscopia Eletrnica de Varredura (PMT-EPUSP),
pelas micrografias.
Ao amigo Jos Fernando Maffili Matos, pelo carinho.
amiga Carolina Afonso Pinto pela amizade.
E a todos que, direta ou indiretamente, me ajudaram e torceram por mim.

iii

RESUMO
Em virtude do crescente volume da utilizao de embalagens multicamadas na
preservao de alimentos, torna-se necessrio o estudo visando a reciclagem
desses materiais atravs de seu reaproveitamento como matria-prima e a
transformao em novos produtos ou materiais. Dentre os vrios tipos de
reciclagem utilizados atualmente, a formao de blendas polimricas com material
descartado apresenta-se como uma alternativa vivel, pois se trata de uma
atividade moderna que une o desenvolvimento tecnolgico e a preservao
ambiental. O presente trabalho faz um estudo sobre a reciclagem de resduos de
embalagens multicamadas ps-consumo no setor alimentcio para a formao de
uma blenda. O filme multicamada composto por poliamida 6 e polietileno de baixa
densidade foi previamente modo para obteno de flocos e a ele foi adicionado
primeiramente o aditivo etileno-propileno-dieno monmero e em seguida foi feito
uma nova mistura composta apenas de anidrido malico com filme multicamada
na forma de flocos, no

intuito de melhorar as propriedades mecnicas das

blendas formadas pelo processo da extruso. Para a verificao dos resultados


obtidos foram realizados testes de trao, alongamento e permeabilidade ao gs
oxignio no filme de poliamida 6 e polietileno, e ensaios mecnicos, anlises
trmicas e microscopia eletrnica de varredura nas blendas obtidas. Tambm se
estudou o efeito da radiao (100 kGy) sobre as propriedades das blendas
utilizando-se um acelerador de eltrons.

IV

ABSTRACT
In virtue of the increasing volume of the multilayers packings use in the food
preservation, the study for the recycling of these materials through its reverse
speed-exploitation as raw material and the transformation in new products or
materials becomes necessary. Amongst some types of recycling used currently,
the polymers blendes formation with discarded material is presented as a viable
alternative, therefore if it deals with a modern activity that joins the technological
development and the ambient preservation. The present research, therefore makes
a study on the recycling of residues from multilayers packings after-consumes in
the nourishing sector for the blend formation. The multilayer film composed by
polyamide 6 and polyethylene of low density was previously worn out for flake
attainment and it was added first the Ethylene-Propylene-Diene-Monomer (EPDM)
additive and after that a new composed maleic anhydride mixture was made only
with multilayer film in the flake form, in intention to improve the mechanical
properties of blendes formed for the process of the drawing. For verification of the
results assays had been carried through traction tests, rupture lengthening tests
and permeability to the gas oxygen in the film of polyamide 6 and mechanical
properties of blendes formed for the process of the drawing. For verification of the
results assays had been carried through traction tests, rupture lengthening tests
and permeability to the gas oxygen in the film of polyamide 6 and mechanical
polyethylene, and assays, thermal analyses and scanning electronic microscopy in
the blendes.

It was also studied

radiation dose

properties using an electron beam accelerator.

(100 kGy) on the blends

v
LISTA DE FIGURAS

FIGURA 1 Consumo de matrias para embalagens nos anos de

15

2004/2005
FIGURA 2 Mercado de embalagens por uso final

17

FIGURA 3 Esquema de uma extrusora rosca simples

21

FIGURA 4 Estrutura do polietileno de baixa densidade

29

FIGURA 5 Representao esquemtica da estrutura do PEBD

30

FIGURA 6 Obteno da caprolactama

37

FIGURA 7 Polimerizao da caprolactama poliamida 6

39

FIGURA 8 Inter- relao dos tpicos no desenvolvimento de uma blenda

74

FIGURA 9 Tipos de morfologia

82

FIGURA 10 Filme plstico Unipac Embalagens

104

FIGURA 11 Estrutura do filme plstico utilizado

105

FIGURA 12 Maquina universal ensaios Instron Modelo 5567

106

FIGURA 13 Trao at a Ruptura DT (direo transversal)

109

FIGURA 14 Trao at a Ruptura DM (direo da mquina)

109

FIGURA 15 Aparelho Oxtran Modelo 2120SS

110

FIGURA 16 Ensaio de permeabilidade ao gs oxignio clula A

113

FIGURA 17 Ensaio de permeabilidade ao gs oxignio clula B

114

FIGURA 18 Estrutura do EPDM usado como aditivo

116

FIGURA 19 Aditivo EPDM tipo 57 C

118

FIGURA 20 Moinho Willye modelo MA 680

120

FIGURA 21 Filme Lovafles CS 350 previamente modo

121

FIGURA 22 Aglutinador modelo AT 40 nmero 2028

122

FIGURA 23 Descarte do material aglutinado

124

FIGURA 24 Espaguete da blenda formada

127

FIGURA 25 Granulador modelo AT 50 nmero 2027

127

FIGURA 26 Gros da blenda formada PA6/PEBD

128

vi
FIGURA 27 Prensa hidrulica Modelo PH4C 1027

129

FIGURA 28 Corpos de prova do ensaio de trao

130

FIGURA 29 Injetora RR/TSMP 3400

131

FIGURA 30 Mquina Universal de Ensaios Mecnicos Dinammetro

132

Emic, modelo DL 3000


FIGURA 31 Mdia Deformao Ruptura dos corpos de prova 1A a 5B

135

FIGURA 32 Mdia Tenso de Ruptura dos corpos de prova 1A a 5B

136

FIGURA 33 Mdia Fora de Ruptura dos corpos de prova 1A a 5B

137

FIGURA 34 Mdia Fora Mxima dos corpos de prova 1A a 5B

138

FIGURA 35 Mdia Deformao da Fora Mxima dos corpos de prova

139

1A a 5 B
FIGURA 36 Mdia Tenso da Fora Mxima dos corpos de prova 1A a

140

5B
FIGURA 37 Mdia Mdulo de Elasticidade dos corpos de prova 1A a 5B

141

FIGURA 38 Comparativo Deformao de Ruptura dos corpos

142

de prova 1B a 5BR
FIGURA 39 Comparativo Tenso de Ruptura dos corpos de prova 1B a

143

5BR
FIGURA 40 Comparativo Fora de Ruptura dos corpos de prova 1B a

144

5BR
FIGURA 41 Comparativo Fora Mxima dos corpos de prova 1B a 5BR

145

FIGURA 42 Comparativo Deformao Fora Mxima dos corpo de prova

146

1B a 5BR
FIGURA 43 Comparativo Tenso Fora Mxima dos corpos de prova 1B

147

a 5BR
FIGURA 44 Comparativo Mdulo de Elasticidade dos corpos de prova 1B

148

a 5BR
FIGURA 45 TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravimtrica diferencial) da amostra 1A

150

vii
FIGURA 46 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 1A

151

FIGURA 47 TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravim-

151

trica diferencial) da amostra 1B


FIGURA 48 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 1B

152

FIGURA 49 TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravim-

152

trica diferencial) da amostra 2A


FIGURA 50 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 2A

153

FIGURA 51 TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravim-

153

trica diferencial) da amostra 2B


FIGURA 52 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 2B

154

FIGURA 53 TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravim-

154

trica diferencial) da amostra 3A


FIGURA 54 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 3A

155

FIGURA 55 TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravim-

155

trica diferencial) da amostra 3B


FIGURA 56 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 3B

156

FIGURA 57 TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravim-

156

trica diferencial) da amostra 4A


FIGURA 58 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 4A

157

FIGURA 59 TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravim-

157

trica diferencial) da amostra 4B


FIGURA 60 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 4B

158

FIGURA 61 TGA (Anlise termogravimtrica) da amostra 1BR

159

FIGURA 62 TGA (Anlise termogravimtrica) da amostra 2BR

160

FIGURA 63 TGA (Anlise termogravimtrica) da amostra 3BR

161

FIGURA 64 TGA (Anlise termogravimtrica) da amostra 4BR

162

FIGURA 65 TGA (Anlise termogravimtrica) da amostra 5B

163

FIGURA 66 TGA (Anlise termogravimtrica) da amostra 5BR

164

viii
FIGURA 67 Micrografias de MEV da blenda no irradiada sem a adio

165

de aditivos obtida por prensa e ampliao de 1500 e 3500


vezes corpo de prova 1A
FIGURA 68 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio

167

de 1% aditivos EPDM obtida por prensa e ampliao de 200


e 500 vezes corpo de prova 2A
FIGURA 69 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio

168

de 2% aditivos EPDM obtida por prensa e ampliao de 200


e 500 vezes corpo de prova 3A
FIGURA 70 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio

168

de 3% aditivos EPDM obtida por prensa e ampliao de 200


e 500 vezes corpo de prova 4A
FIGURA 71 Micrografias de MEV da blenda no irradiada sem a adio

169

de aditivos obtida por prensa e ampliao de 1000 e 500


vezes corpo de prova 1B
FIGURA 72 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio

169

de 1% aditivos EPDM obtida por prensa e ampliao de 500


e 1500 vezes corpo de prova 2B
FIGURA 73 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio

170

de 2% aditivos EPDM obtida por prensa e ampliao de 500


e 1500 vezes corpo de prova 3B
FIGURA 74 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio

170

de 3% aditivos EPDM obtida por prensa e ampliao de 500


e 1500 vezes corpo de prova 4B
FIGURA 75 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio
de 10% de anidrido malico obtida por prensa e ampliao
de 500 e 1500 vezes corpo de prova 5B

171

IX
FIGURA 76 Micrografias de MEV da blenda irradiada sem a adio

172

de aditivo EPDM obtida por injeo e ampliao de 35 e


50 vezes corpo de prova 1BR
FIGURA 77 Micrografias de MEV da blenda irradiada com a adio

172

de 1% aditivos EPDM obtida por injeo e ampliao de


200 e 500 vezes corpo de prova 2BR
FIGURA 78 Micrografias de MEV da blenda irradiada com a adio de

173

2% aditivos EPDM obtida por injeo e ampliao de 200


e 500 vezes corpo de prova 3BR
FIGURA 79 Micrografias de MEV da blenda irradiada com a adio de

173

3% aditivos EPDM obtida por injeo e ampliao de 200


e 500 vezes corpo de prova 3BR
FIGURA 80 Micrografias de MEV da blenda irradiada com a adio de
de 10% de anidrido malico obtida por injeo e ampliao
de 50 e 1500 vezes corpo de prova 5BR.

174

x
LISTA DE TABELAS

Tabela 1 -

Mercado de embalagens plsticas por peso (mil toneladas)

16

(WALLIS, 2006)
Tabela 2 -

Caractersticas dos dois tipos de polietilenos

26

Tabela 3 -

Caractersticas do polietileno de baixa densidade

27

Tabela 4 -

Influencia do grau de cristalinidade nas poliamidas

43

Tabela 5 -

Caractersticas da poliamida 6

44

Tabela 6 -

Indicadores de Filamentos de Poliamida 2003

46

Tabela 7 -

Evoluo dos indicadores de filamentos de poliamidas

46

Tabela 8-

Ensaio de resistncia trao DT (direo transversal)

108

Tabela 9 -

Ensaio de resistncia trao DM (direo da mquina)

108

Tabela 10 -

Composio de cada componente no filme multicamada

115

Tabela 11 -

Tabela 11 Caractersticas do EPDM

117

Tabela 12 -

Composio das blendas

126

xI
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS
ABS

Acrilonitrila-butadieno-estireno

ADC

Adesivo de coextruso

ANVISA

Agncia Nacional da Vigilncia Sanitria

ASTM

American Standard for Testing Materials

Cp

Corpos de prova

CPL

Caprolactama

CTR

Centro de Tecnologia das Radiaes

Def

Deformao

DM

Direo mquina

DSC

Calorimetria diferencial exploratria

DT

Direo transversal

DTA

Anlise trmica diferencial

DTG

Anlise termogravimtrica diferencial

EPDM

Etileno-propileno-dieno

EPM

Etileno-propileno

EPUSP

Escola Politcnica da Universidade de So Paulo

EUA

Estados Unidos da Amrica

EVA

Copoli(etileno-acetato de vinila)

EVOH

Copoli(etileno-lcool vinlico)

IBGE

Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica

ICI

Imperial Chemical Industries

IPEN

Instituto de Pesquisa Energtica e Nucleares

LMPSol

Laboratrio de Matrias-Primas Particuladas e Slidos No


Metlicos

MEV

Microscopia Eletrnica de Varredura

NBR

Borracha Acrilonitrlica

PA6

Poliamida-6

xiI
PBT

Poli(tereftalato de butileno)

PC

Policarbonato

PE

Polietileno

PEAD

Polietileno de Alta Densidade

PEBD

Polietileno de Baixa Densidade

PELBD

Polietileno de Baixa Densidade Linear

PEMD

Polietileno de Mdia Densidade

PET

Poli(Tereftalato de Etileno)

PMMA

Poli(metacrilato de metila)

PP

Polipropileno

PPAs

Poliftalamidas

PPO

Poli (xido de fenileno)

PPP

Poli (p-fenileno)

PS

Poliestireno

PVC

Poli(cloreto de vinila)

PVDC

Poli(cloreto de vinilideno)

PVDF

Poli(fluoreto de vinilideno)

Raios UV-A

Raios Ultra Violeta - A

Raios UV-B

Raios Ultra Violeta - B

SBS

Copolmero tribloco de estireno-butadieno-estireno

TG/TGA

Anlise termogravimtrica

SEBS

Copolmero tribloco de estireno-(etileno/butadiene)-estireno

H mist

Variao da entalpia da mistura ou calor da mistura

G mist

Variao da energia livre de Gibbs da mistura

S mist

Variao da entropia da mistura

xiiI
LISTA DE SMBOLOS

Atm

Atmosfera

Angstrom

Grau(s) Celsius

cm

Centmetro(s)

cm2

Centmetro(s)quadrados

CO

Monxido de carbono

CO2

Dixido de carbono

eV

Eltron-volt

Grama(s)

kGy

Quilogray

MeV

Megaeltron-volt

mm

Milmetro(s)

mmHg

Milmetro(s) Mercrio

mm/min

Milmetro(s) minuto(s)

MPa

Mega pascal

Newton(s)

Temperatura

Tm

Temperatura de fuso

Tg

Temperatura de transio vtrea

xiv
CAPTULO 1:

INTRODUO

1.1.

Introduo

1.2.

Objetivo

CAPTULO 2:

REVISO DE LITERATURA

2.1.

Embalagens

2.1.1.

Introduo

2.1.2.

Histrico

2.1.3.

Definio

2.1.4.

Funes

10

2.1.4.1.

Funo estrutural

11

2.1.4.2.

Funo Visual

12

2.1.5.

Classificao das embalagens

13

2.1.5.1.

Embalagem primria

13

2.1.5.2.

Embalagem secundria

14

2.1.5.3

Embalagem terciria

14

2.1.6.

O mercado de embalagens

14

2.1.7.

Embalagens flexveis

17

2.1.7.1.

Processo de produo de embalagens flexveis

19

2.1.7.2.

Extruso

20

2.1.7.3.

Coextruso

22

2.2.

Polietileno de baixa densidade

23

2.2.1.

Introduo

23

2.2.2.

Histrico

27

2.2.3.

Produo do polietileno de baixa densidade

28

2.2.4.

Caractersticas

29

xv
2.2.5.

Utilizao

32

2.3.

Poliamida 6

34

2.3.1.

Introduo

34

2.3.2.

Histrico

36

2.3.3.

Produo da poliamida 6

37

2.3.4.

Caractersticas

39

2.3.5.

Utilizao

44

2.4.

Reciclagem

50

2.4.1.

Introduo

50

2.4.2.

Reciclagem mecnica

56

2.4.3.

Reciclagem primria

58

2.4.4.

Reciclagem secundria

59

2.4.5.

Reciclagem qumica ou terciria

61

2.4.6.

Reciclagem energtica ou quaternria

64

2.4.7.

Contaminantes

67

2.4.8.

Reciclagem de embalagens plsticas

68

2.4.9.

Consideraes finais

71

2.5.

Blendas polimricas

73

2.5.1.

Introduo

73

2.5.2.

Histrico

76

2.5.3.

Miscibilidade das blendas

77

2.5.4.

Blendas miscveis

78

2.5.5.

Blendas imiscveis

79

2.5.6.

Morfologia

81

2.5.7.

Compatibilizao das blendas

84

2.5.6.

Agentes compatibilizantes

87

xvI
2.5.9.

Processamento de blendas

90

2.5.10.

Utilizao

92

2.6.

Radiao

93

2.6.1.

Radiao no ionizante

94

2.6.2.

Radiao ionizante

94

2.6.3.

Acelerador de eltrons

95

2.6.4.

Efeitos da radiao em polmeros

96

2.7.

Ensaios mecnicos

97

2.8.

Anlises trmicas

98

2.9.

Ensaios de Microscopia Eletrnica

100

2.10.

Ensaios de resistncia a trao e alongamento

101

2.11.

Ensaio de permeabilidade ao gs oxignio

102

CAPTULO 3:

MATERIAIS E MTODOS

104

3.1.

Materiais e equipamentos utilizados

104

3.1.1.

O filme utilizado

104

3.1.2.

Ensaio de resistncia trao e alongamento

106

3.1.3.

Ensaio de permeabilidade ao gs oxignio seco

110

3.1.4.

Aditivo etileno-proplileno monmero EPDM

115

3.1.4.1.

Propriedades de EPDM

116

3.1.5.

Anidrido malico

119

3.1.5.1.

Propriedades do anidrido malico

119

3.1.6.

Moagem do filme plstico

119

3.1.7.

Aglutinao do filme plstico

121

3.1.8.

Extruso do material

124

3.1.9.

Moldagem do material por compresso

128

3.1.10.

Moldagem do material por injeo

130

xviI
3.2.

Anlise da material obtido

131

3.3.

Irradiao do material

133

CAPTULO 4:

RESULTADOS E DISCUSSO

134

4.1.

Ensaios realizados

135

4.1.1.

Ensaios mecnicos

135

4.1.2.

Analises trmica

150

4.1.3.

Ensaios de microscopia eletrnica de varredura

167

CAPTULO 5:

CONCLUSES

176

CAPTULO 6:

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

178

1. INTRODUO

1.1. Introduo
Os novos hbitos e atitudes de consumo em nossa sociedade fizeram com que as
indstrias de embalagens se tornassem um dos setores mais importantes da
atualidade, pois praticamente todos os produtos por ns consumidos so
embalados; assim, esse setor passa a ser tambm um dos mais participativos da
economia mundial.
As embalagens apresentam hoje uma grande variedade de formas, modelos e
materiais, e fazem parte de nossa vida diria de diversas maneiras. H mais de 10
mil itens diferentes envolvendo uma ampla gama de materiais, processos e
tecnologias. As embalagens, de forma geral, no so mais vistas apenas como
recipientes para os produtos, necessrias to-somente para transporte e
armazenamento. Elas contribuem de maneira efetiva para a diminuio das
perdas dos produtos e ajudam a preservar a qualidade da vida moderna. Trata-se
de um instrumento que nos indica o grau de civilizao de uma sociedade, seu
desenvolvimento, a evoluo de sua economia e o padro de vida do seu povo.
A utilizao das embalagens ocorre em um perodo muito curto e com um
consumo cada vez maior, o que contribui significativamente para o aumento da
poluio ambiental (LOPES, 2000).
O descarte dessas embalagens aps seu consumo ocorre sempre de forma
desordenada e a disposio desses resduos no meio ambiente feita na maioria
das vezes, de forma incorreta. O processo de reciclagem torna-se, assim cada vez
mais importante e necessrio para amenizar o impacto ambiental gerado por
todas essas atitudes.

2
Em virtude de chegarem ao final de sua vida til praticamente sem modificaes
substanciais em suas caractersticas fsico-qumicas, as embalagens se tornam
materiais muito interessantes para o processo de reciclagem, (GNTHER;
WIEBECK, 1997).
Nos ltimos tempos, a questo da reciclagem tambm tem aparecido como
justificativa de vrios estudos envolvendo blendas polimricas dos termoplsticos
mais comercializados.
Como a reciclagem mecnica provoca a quebra das cadeias polimricas,
prejudicando assim as propriedades dos polmeros, as blendas polimricas
apresentam-se como uma alternativa bastante interessante devido preservao
da qualidade dos materiais envolvidos (ROSSINI, 2005).
As blendas normalmente so utilizadas para gerar materiais incomuns estendendo
a performance de polmeros existentes com mais agilidade, versatilidade e por um
custo menor que o associado ao desenvolvimento de novos materiais,
(STRAPASSON, 2004).
Neste trabalho teve-se, portanto, o intuito de aproveitar os materiais constituintes
do filme multicamada PA6 e PEBD utilizado pela indstria alimentcia para
obteno de uma blenda polimrica.
Prepararou-se uma mostra sem a adio de aditivo para comparaes e trs
amostras contendo diferentes quantidades de etileno-propileno-dieno pelo
processo de extruso e uma amostra contendo apenas o filme multicamada e
anidrido malico. Em seguida essas amostras foram submetidas ao processo de
injeo e prensagem para a obteno dos corpos de prova; tendo-se assim nove
tipos de amostras diferentes.
No foi possvel encontrar na literatura nenhum artigo ou trabalho que
mencionasse a formao de blendas polimricas com filme multicamadas
PEBD/PA6 tendo como aditivos o elastmero etileno-propileno-dieno e anidrido
malico sem estar enxertado a um dos constituintes, portanto no foi possvel
obter dados para comparao.

3
1.2. Objetivo

Este trabalho tem por objetivo verificar as mudanas de propriedades que podem
ocorrer devido a adio de diferentes porcentuais do elastmero EPDM na blenda
formada por poliamida 6 e polietileno de baixa densidade proveniente da
reciclagem de filme multicamada utilizado no setor alimentcio, alm de verificar a
influncia do anidrido malico separadamente do EPDM na mesma blenda, e
avaliar a influncia da adio desses compostos que podem agir como aditivos, ou
como um agente de coeso. Verificar o efeito da radiao (100 kGy) sobre as
propriedades das blendas. Tambm verificar a possibilidade de utilizao desse
resduo em peas que no necessitem de altssimo desempenho, motivo pelo qual
no se utilizaram agentes de compatibilizao que viessem a encarecer o produto
de modo a evitar a sua comercializao.

2. REVISO DA LITERATURA
Este captulo ser iniciado com uma breve descrio sobre embalagens
abordando sua importncia, definio, funes e aplicaes. A seguir, temos uma
pequena exposio sobre filmes multicamadas e sua produo.
No item seguinte so descritos a poliamida 6 e o polietileno de baixa densidade,
materiais que constituem o filme a ser utilizado no presente trabalho. Nesse item
sero vistas suas caractersticas, propriedade e utilizaes.
O prximo item apresenta -se tambm de forma sucinta, a reciclagem de materiais
polimricos, sua importncia e os principais tipos de reciclagem.
O assunto tratado no penltimo item deste captulo sobre blendas polimricas,
cujo desenvolvimento tem se mostrado um meio eficiente para a obteno de
novos materiais. So descritos de maneira resumida os tipos de blendas
(miscveis e imiscveis) e suas principais caractersticas, compatibilizao de
blendas, informaes sobre agentes compatibilizantes, breve descrio sobre
processamento mais utilizado para obteno de blendas, algumas de suas
utilizaes e estudos realizados. O captulo termina com a descrio resumida
sobre a radiao ionizante, tambm utilizada neste trabalho.

2.1. EMBALAGENS

2.1.1. Introduo
Em algum momento de sua produo a maioria dos produtos recebe uma
determinada embalagem, seja na fabricao, nas fases intermedirias, nos
transportes ou na sua forma final. Por causa das mudanas de hbitos e atitudes
em nossa sociedade, as indstrias de embalagens tornaram-se um dos setores

5
mais importantes da atualidade, pois praticamente todos os produtos que
consumimos so embalados. A produo de embalagens torna-se assim um
sistema complexo com a utilizao de vrios materiais com diferentes formas e
funes e com isso esse setor passa a ser um dos mais participativos da
economia mundial. As embalagens hoje apresentam uma grande variedade de
formas, modelos, materiais e fazem parte de nossa vida diria de diversas
maneiras. Existem mais de 10 mil itens diferentes envolvendo uma ampla gama de
materiais, processos e tecnologias. As embalagens, de forma geral, j no so
mais vistas apenas como recipientes para os produtos, necessrias to somente
para transporte e armazenamento, elas contribuem de maneira efetiva para a
diminuio das perdas dos produtos e ajudam a preservar a qualidade de vida
moderna. Trata-se de um vendedor oculto junto ao comprador, que se deixa
impressionar muitas vezes, mais pelo encanto do acondicionamento do produto do
que por este em si. Muitos produtos, mesmo de preos elevados, so comprados
pela sofisticao de suas embalagens. A embalagem um instrumento que nos
indica o grau de civilizao de uma sociedade, seu desenvolvimento e a evoluo
de sua economia, bem como o padro de vida do seu povo, pois contribui tanto
para a diminuio das perdas de produtos primrios, quanto para a preservao e
distribuio de produtos industrializados, sendo essencial para a manuteno do
padro de vida do homem moderno (EVANGELISTA, 2003).
As embalagens podem ser encontradas nas formas mais variadas, como garrafas,
frascos, sacolas, e em especial os filmes, por suas propriedades e barreira a
gases, vapores de gua, aroma, luz e por terem grande flexibilidade. As
embalagens tm papel especialmente relevante, para indstria de alimentos, pois
reduzem o desperdcio ao impedir a degradao.
to grande a sua influncia na vida moderna que hoje j no mais possvel
considerar a idia de um produto sem a sua embalagem em razo dos benefcios
que nos proporciona, o que a torna um diferencial na hora da venda do produto.

6
No Brasil a grande maioria das decises de compra tomada no ponto de venda,
tornando as embalagens como um apelo de compra que atrai a ateno do
consumidor sendo um sistema que leva bens e produtos para o consumidor final.
Aprimoramento

na

convivncia

de

uso,

aparncia,

possibilidade

de

reaproveitamento, volume, peso, portabilidade e caractersticas de novos


materiais so itens que promovem a modificao da embalagem de forma a
adequ-la ao processamento moderno.
A relao do mercado consumidor com as embalagens muda na velocidade e na
proporo da necessidade, expectativa e valores dos consumidores, o que faz
com que o setor produtivo de embalagens esteja em constante melhoria. Por
conter diferentes substncias, o material de que feita a embalagem varia
conforme a necessidade de proteo do produto. Para uma combinao
adequada de propriedades fsico-qumicas e tecnolgicas de processamento
possvel se trabalhar em filmes multicamadas, desde que sejam produzidos
atravs de blendas com diferentes polmeros formando multicamadas internas em
sua estrutura (PETRIS et al., 1998). Outro fator importante a ser considerado a
vida til, as caractersticas do produto e a verificao do sistema de distribuio e
estocagem.
Logo aps a sua utilizao, a embalagem continua mantendo um importante papel
para a sociedade, e tambm para indstria de reciclagem, pois sua reutilizao no
ciclo produtivo a transforma novamente em matria-prima, permitindo assim a
confeco de um produto diferente do original (ROMANO, 1996).
A sua utilizao ocorre em um perodo muito curto com um consumo cada vez
maior, o que contribui significativamente para o aumento da poluio ambiental
(LOPES, 2000).

7
2.1.2. Histrico
Desde os tempos mais remotos o homem tem usado as embalagens para
proteger e armazenar os alimentos, facilitando seu transporte e prolongando-lhes
o tempo de durao. Sua utilizao tornou-se, assim, de vital importncia para a
sobrevivncia humana. A origem das embalagens provavelmente data de mais
de 10 mil anos. Inicialmente, utilizava-se apenas embalagem natural, como as
feitas de argila, fibras, sacos de couro, folhas de plantas etc. Neste sentido o barro
reinou soberano por milhares de anos (LIMA, 2003).
No primeiro sculo depois de Cristo, o vidro comeou a ser amplamente
empregado para guardar alimentos em razo de sua impermeabilidade e
transparncia. O papel considerado a primeira matria-prima para embalagens;
no sculo XIX, com a fabricao industrial do papel, ele deixou de destinar-se
somente escrita e passou a ser utilizado de maneira artesanal, e posteriormente
estas embalagens foram produzidas por mquinas. As tcnicas de trabalho com
metais e com o vidro s se viabilizaram bem mais tarde.
Ainda nesse sculo ocorreu a desenvolvimento industrial com o surgimento de
um grande nmero de produtos de consumo. Com o crescimento econmico, as
embalagens primitivas foram sendo substitudas por outras de tamanhos e formas
mais funcionais, feitas de materiais mais resistentes; para atender ao aumento
crescente do consumo, as embalagens foram ainda mais necessrias na
alimentao dos grandes contingentes. As mquinas mudaram o conceito de
tempo e escala de produo, permitindo confeccionar um nmero maior de
embalagens (ROMANO, 1996).
A produo de embalagens plsticas passou a crescer a partir dos anos 1960; dos
nos 1970 at os dias atuais, a embalagem ganhou grande destaque graas aos
supermercados cada vez maiores. A indstria brasileira de embalagens comeou
a acompanhar a tendncia mundial produzindo embalagens com caractersticas
especiais, como o uso em fornos de microondas, tampas removveis,
manualmente e a proteo contra luz e calor.

8
Da produo total de plsticos produzidos no Brasil, 31% sero utilizados em
embalagens e 60% desse total est voltado para o setor alimentcio
(BORSCHIVER; MENDES; ANTUNES, 2002).
Atualmente as indstrias produtoras de embalagem possuem um amplo mercado
de trabalho, pois esse produto permite unir as evolues descobertas pela
engenharia, criaes de marketing e design para satisfazer os desejos da
sociedade, gerados pela cultura do consumo. A nanotecnologia, assunto do
momento, ir causar grande impacto nas embalagens do futuro reduzindo custos,
melhorando a performance dos materiais na resistncia e proteo dos produtos e
proporcionando a criao de novas formas e utilizaes. As relaes entre produto
e a embalagem ocorrem de maneira to estrita que ambos j no podem ser
considerados separadamente.
O desenvolvimento do setor de embalagens aponta para o surgimento das
embalagens ativas que aquecem, esfriam ou interagem com o produto, e das
embalagens inteligentes que desempenham funes programadas tais como
mostrar o descongelamento ou perda de vcuo e indicar a temperatura ideal de
consumo. A embalagem tem hoje um papel no apenas de conter os produtos,
mas principalmente de atender s necessidades e anseios da sociedade, anseios
estes que fazem com que a evoluo nesse setor seja cada vez maior.
No passado a relao do fabricante de embalagens com o varejo era praticamente
nenhuma, hoje as influncias so reconhecidas facilmente, pois proporcionam
benefcios que justificam sua existncia com elos da cadeia que podem
determinar o sucesso ou o fracasso de um produto.

2.1.3. Definio
Vivemos em uma sociedade capitalista e consumista em que a embalagem tem
afetado radicalmente os hbitos de consumo das pessoas. Neste contexto a
sobrevivncia das empresas est ligada diretamente satisfao dos clientes.

9
Como a embalagem considerada o principal elemento diferenciador junto ao
consumidor, a definio para ela dada com base em vrios fatores.
De maneira geral, a embalagem pode ser definida como objeto produzido por
qualquer material a ser utilizado no confinamento, proteo, movimentao,
manuseio, conteno de um produto em condies ideais para efetiva distribuio,
apresentao do produto tanto matrias-primas como produtos transformados,
sendo responsvel para que o mesmo possa ser conduzido ao consumidor final
incluindo todos os artigos descartveis utilizados para os mesmos fins Pode ser
definida ainda como um instrumento de interao, pois, ao atrair a ateno do
consumidor, a embalagem promove a venda, descrevendo as caractersticas do
produto, alm de se tornar um fator de preservao e da qualidade do produto no
momento em que permite que sejam observados danos em funo de sua
utilizao. Ao procurar um produto, o consumidor no raro dispe de pouco tempo
para ver, escolher e decidir pela compra, portanto importante que a embalagem
contenha informaes que possam ajud-lo nesta tarefa. Como grande parte das
vendas ocorre em funo da embalagem aumentando em conseqncia a
margem de lucros, neste sentido embalagem pode tambm ser definida com um
artigo que atrai a ateno do consumidor (WIEBECK, 2006).
O consumidor enxerga na embalagem no apenas um meio para a conservao
do alimento ou produto, mas tambm um smbolo do mundo moderno pela sua
praticidade, facilidade de manuseio e conforto, satisfazendo sua necessidade de
consumo inerente vida moderna (BUCCI, 2003).
Ao se definir a embalagem como produto competitivo, ela ganha grande
importncia no cenrio consumidor, pois carrega consigo a prpria imagem da
empresa considerada como um rosto, ou um vesturio relacionando a venda do
produto com aquilo que a embalagem permite mostrar e, por conseguinte, todos
identificam o contedo atravs da embalagem. Isto oferece satisfao ao cliente e
traz ao consumidor um produto em conformidade com as sua exigncias e
necessidades (LOPES et al., 2005).

10
Quando a embalagem possui um bom desenho, elaborada com tcnicas de
produo e marketing, ela apresenta um efeito positivo sobre o produto. Para
melhorar as caractersticas dos materiais de embalagem, so realizados estudos
tcnicos que auxiliam na definio de diversos parmetros como a resistncia
mecnica, a produto qumico e a fatores que garantam a proteo do produto
durante seu transporte. A definio de um melhor design, com formato mais
adequado permite a produo de embalagens com maior resistncia e menor
massa; neste sentido, a experincia dos diversos fornecedores junto a reas de
projeto permite obter resultados satisfatrios.
No setor de logstica a embalagem definida como algo que permite levar o
produto no tempo certo e nas condies recomendadas, com papel fundamental
de oferecer eficincia na prestao de servio sempre com o menor custo. Uma
definio bastante interessante atribuda s embalagens a de ser a facilitadora
da vida moderna, pois contribui diretamente para proporcionar conforto sade e
bem-estar s populaes (BUCCI, 2003).

2.1.4. Funes
Em virtude das alteraes ocorridas no nosso estilo de vida, a estrutura
econmica tornou-se cada vez mais complexa; dentro desta complexidade, as
funes da embalagem so cada vez mais aparentes. Uma dessas funes
preservar ao mximo a qualidade do produto, criando condies que minimizem
alteraes qumicas, bioqumicas e microbiolgicas. O ritmo de vida acelerado faz
com que cresa consideravelmente o consumo de alimentos pr-preparados e
conservados.
As funes das embalagens podem ser divididas em duas categorias:

11
2.1.4.1. Funo estrutural
Proteo do produto: a funo fundamental da embalagem a de proteger o
produto, funo esta j estabelecida desde o incio das civilizaes.
Conteno e conservao dos produtos: a embalagem deve manter e conservar a
qualidade e a segurana do produto de forma a aumentar sua vida til; deve
armazenar o produto de modo adequado desde a produo at o momento do uso
pelo consumidor final para evitar danos mecnicos, e deve agrupar produtos em
unidades adequadas para o mercado.
No entanto, no se pode pensar que esta funo deve ser exercida com o mnimo
de contato entre a embalagem e o produto, pois este fato est superado graas s
inmeras tecnologias que vm sendo desenvolvidas nos ltimos anos, as quais
tm por princpio justamente uma interao embalagem/produto para preservar a
qualidade e a segurana do alimento (ANTUNES, 2005).
Funo de transportar o produto: de forma adequada fazendo a distribuio, o
manuseio e protegendo o produto contra choques; vibraes e compresses; alm
de proteger da deteriorao ao controlar fatores como umidade, oxignio, luz e
microorganismos presentes na atmosfera. No transporte a aplicao de um filme
termoencolhvel secundrio apresenta vantagens tais como custo mais baixo,
menor peso, maior proteo contra umidade, fcil identificao do contedo
devido a melhor visualizao do produto (TEYSSONNEYRE, 2006).
As funes de transporte e conservao so de vital importncia para a existncia
e a viabilidade dos produtos, pois so responsveis diretos pelo melhor
desempenho fsico das embalagens. Sem as embalagens seria quase impossvel
a distribuio em todo o mercado consumidor.

12
2.1.4.2. Funo visual
Informao: a embalagem possui informaes importantes sobre o produto, tanto
para o consumidor como para os diferentes elementos da cadeia de distribuio e
venda. Nas embalagens primrias, a funo de informao ocorre diretamente
para os consumidores finais; trazendo dados sobre a marca e o produto e
mostrando ao consumidor a quantidade de produto que est a sua disposio; a
janela pela qual a empresa se apresentar ao mercado consumidor.
Vendas: as vendas, em geral, ocorrem de maneira muito rpida, pois o
consumidor possui pouco tempo para decidir sobre o produto a ser comprado;
uma importante funo da embalagem a de ajudar nesse processo, pois ela
capaz de trazer a identificao do produto com grande eficincia e tcnicas
aprimoradas. Em muitos casos, a embalagem se encarrega de ser o nico veculo
de marketing do produto. Ela tem a mgica funo de atrair o comprador. Alm
disso, deve fazer com que a compra seja renovada, impulsionando o consumidor
a tornar-se fiel sua marca, e com isso a distribuio e a comercializao se
processam de maneira muito dinmica (ANTUNES, 2005).
Convenincia ou servio: a embalagem deve ser adequada a sua utilizao, com
fcil abertura e fechamento, utilizao em forno de microondas, cozimento nas
prprias embalagens e adaptar-se a diferentes ocasies. A embalagem serve de
suporte para os requisitos legais, pois fornece dados como nome, tipo de produto,
quantidade, data de fabricao e consumo, informaes nutricionais, instruo de
armazenamento e uso.
A proposta da inovao da embalagem surge predominantemente do cliente, e
feita atravs de amostra, molde ou desenho, cabendo ao transformador a funo
de executar o pedido com pouco espao para inovar em relao ao produto. Os
setores de embalagens e peas tcnicas abrem espao para o surgimento de
empresas produtoras de filmes, chapas, bobinas tcnicas e acessrios tais como
vlvulas spray, alas, lacres, entre outros (PADILHA; BOMTEMPO, 1999).

13
Diferentes funes adicionais podem ser atribudas s embalagens devido a sua
evoluo e utilizao de materiais cada vez mais elaborados e resistentes que
foram sendo introduzidos para atender s exigncias e s necessidades dos
mercados consumidores.

Podemos citar as embalagens com caractersticas

conhecidas como embalagens ativas, pois alm de atuarem como uma barreira a
agentes externos, apresentam alguma outra funo desejvel, tal como corrigir
deficincias presentes na embalagem convencional. Para essas aplicaes se faz
necessria a utilizao de vrios polmeros na produo de uma mesma
embalagem, pois quando se utiliza apenas um tipo de polmero torna-se muito
difcil obter todas as propriedades requeridas, uma vez que um polmero com boas
propriedades de barreira ao oxignio pode apresentar baixas propriedades de
barreira gua, enquanto outro polmero pode apresentar comportamento oposto
(BELTRAME et al., 1999).

2.1.5. Classificao das embalagens


A utilizao dos sistemas de classificao um meio eficiente de organizar e
desenvolver todo o processo produtivo e pode ser feita de acordo com aspectos
tecnolgicos e de mercado. A utilizao da embalagem adequada ao produto,
somada classificao, valoriza o produto e permite operaes logsticas mais
rpidas.
As embalagens podem ser divididas em classes de acordo com o papel exercido
no sistema.

2.1.5.1. Embalagem primria


aquela que est em contato com o produto, tem por finalidade identificar o
produto, informando suas caractersticas; demonstrar o modo de us-lo; conferirlhe uma aparncia atraente, sendo responsvel por sua conservao e tambm

14
por sua venda. A embalagem primria possui os mais variados tamanhos e
formatos e pode ser constituda, de vrios tipos de materiais.

2.1.5.2. Embalagem secundria

Qualquer embalagem concebida que permite agrupar um determinado nmero de


unidades de um produto, que sero vendidas como tal ao utilizador ou consumidor
final, ou para serem utilizadas apenas como meio de aprovisionamento no ponto
de venda. Trata-se das embalagens rgidas ou flexveis que condicionam
embalagens primrias, e no entram em contato direto com os produtos, podendo
ser retiradas do produto sem afetar as caractersticas destes. Em muitos casos
so responsveis pela informao a respeito do produto (WIEBECK; HARADA,
2005).

2.1.5.3. Embalagem terciria


Concebida com o objetivo de facilitar a movimentao e o transporte de uma srie
de unidades de venda ou embalagens grupadas, a fim de evitar danos fsicosmecnicos no decorrer das operaes de movimentao e transporte; no esto
includos os contendores para transporte ferrovirio, rodovirio, martimo ou areo
(WIEBECK; HARADA, 2005).

2.1.6. O mercado de embalagens


Em 2005, foram produzidas mais de 900 milhes de embalagens plsticas para a
indstria alimentcia brasileira, totalizando uma receita de US$ 2,7 bilhes. O setor
de embalagem movimentou 6.684 toneladas em 2005, contra 6.504 toneladas em
2004, representando um crescimento de 2,76%. O consumo de matrias de
embalagens nos anos de 2004 e 2005 pode ser visto na Figura 1 (WALLIS, 2006).

15

Figura 1 - Consumo de matrias de embalagens nos anos de 2004 e 2005


baseado em (WALLIS, 2006).

Em 2005, todos os tipos de plsticos para embalagem apresentaram desempenho


positivo, registrando um crescimento total de 7,% em tonelagem. Os maiores
ndices de crescimento em volume foram impulsionados pelo PEAD (9%); PVC e
PP (8,1%); PEBD e PS (6%); PET (5,4%). O material que apresentou a maior
participao no mercado de embalagens plsticas em peso nos ltimos anos foi o
PEBD mostrado na Tabela 1 (WALLIS, 2006).

16

Tabela 1- Mercado de embalagens plsticas por peso (mil toneladas)


(WALLIS, 2006)

Mil toneladas

2002

2003

2004

2005

2006

2007

PEBD

263

271

303

323

331

341

PEAD

243

236

243

265

276

287

PVC

34

35

37

40

41

42

PP

266

271

283

306

311

324

PET

367

385

406

428

432

443

PC

TOTAL

1165

1199

1265

1365

1395

1442

Na atualidade, entre todas as embalagens, a de plstico a que reveste o maior


nmero de produtos alimentcios. Os materiais flexveis, empregados para a
fabricao de embalagens de alimentos, so constitudos de plsticos, de
celulose, de alumnio e de papel, ou de produtos de combinao destes, os
denominados laminados, o que pode ser notado na (Figura 2) onde mostrado o
mercado de embalagem por uso final (WALLIS, 2006).

17

Figura 2 - Mercado de embalagem por uso final (WALLIS, 2006)


Na indstria alimentcia os filmes utilizados nas embalagens devem evitar a
contaminao e riscos sade humana, por isso so submetidos ao processo de
pasteurizao e esterilizao, visando eliminao de organismos patognicos,
sendo que durante esses processos algumas vitaminas e nutrientes podem ser
destrudos; a destruio de microorganismos mais dependente da temperatura
do que a destruio das vitaminas e protenas (OPHIR et al., 2004).

2.1.7. Embalagens flexveis


Embalagens plsticas flexveis so aquelas feitas de filmes plsticos finos cujos
formatos dependem da forma fsica do produto acondicionado em seu interior e
cuja espessura inferior a 250 m. Os materiais flexveis se destacam pela

18
relao otimizada de massa de embalagem/quantidade de produto condicionado e
pela flexibilidade que oferecem ao dimensionamento de suas propriedades.
Possuem a capacidade de embalar e selar os produtos hermeticamente por
processos de envase especiais. Um grande nmero de embalagens flexveis
constitudo

de

filmes

multicamadas,

principalmente

na

rea

alimentar

(SARANTOPOULOS et al., 2002).


Os materiais mais empregados para a fabricao de embalagens flexveis so:
PP, PEBD, PE, PVC, PS, PA, EVA e EVOH.
A fabricao de filmes para a produo de embalagens flexveis requer uma
excelente qualidade da matria-prima, pois os filmes apresentam uma alta relao
entre superfcies e volume e necessitam apresentar um alto grau de pureza em
aplicaes tcnicas.
As embalagens plsticas flexveis podem ser monocamadas que so constitudas
de um s tipo de material ou multicamadas, constitudas por dois ou mais tipos de
materiais para aproveitar as caractersticas de cada um (MOURA, 2006).
O objetivo maior das multicamadas a integrao de propriedades de diferentes
materiais termoplsticos em uma nica embalagem. A composio das camadas
varia de acordo com o tipo de produto a ser embalado, necessidade de barreira e
custo do material. Quando se deseja mxima eficincia do filme, como barreira ao
oxignio, o principal polmero utilizado a poliamida. Outros materiais
normalmente utilizados so EVOH, PVDC e PET (WIEBECK; HARADA, 2005).
Um produto muito interessante o filme de polipropileno orientado biaxialmente,
(com dois eixos). Em funo da orientao das cadeias de polipropileno, a pelcula
resultante deste processo possui propriedades de barreira, rigidez e resistncia
mecnicas muito superiores s de um filme de polipropileno no orientado com
espessura equivalente (MIGUEL et al., 2003).
As embalagens utilizadas nas indstrias alimentcias devem possuir boas
propriedades de barreira para que o produto tenha uma vida til longa, no entanto
quando se utiliza apenas um tipo de polmero torna-se difcil atingir todas as

19
propriedades necessrias. Uma combinao bastante utilizada para a fabricao
de filmes aquela entre polipropileno e a poliamida 6 para melhorar a aderncia
nas interfaces e reforar o material, comum a adio de um terceiro componente
como o anidrido malico enxertado com polipropileno (BELTRAME et al., 1999).

2.1.7.1. Processo de produo de embalagens flexveis


Com a Segunda Guerra Mundial, torna-se cada vez maior a utilizao dos mais
variados tipos de embalagens. O plstico aparece como material verstil que pode
ser utilizado nos mais variados processos de produo, com o crescimento
notvel a partir dos anos 1960.

Na dcada de 70 as indstrias brasileiras

acompanham essa tendncia e a utilizao do plstico na produo de


embalagens cresce consideravelmente.
A utilizao do plstico no processo produtivo de embalagens flexveis possibilita
a produo de artigos mais leves, mais baratos e de fcil produo. As resinas,
como o polietileno e o polister, permitem a produo de produtos com uma
infinidade de formatos, tamanho maior e melhor transparncia, por meio do que se
pode ver o produto contido bem como sua qualidade (ANTUNES, 2005).
As matrias-primas para a confeco de embalagens plsticas como nafta ou gs
natural, para a obteno de produtos como eteno, propeno, xileno, benzeno,
tolueno, butadieno e isopreno, so fornecidas pelos plos petroqumicos,
constituindo-se a primeira etapa.
Na segunda etapa, essa matria-prima utilizada para a produo de resinas que
entram nos processos finais destinados aos mais variados setores com
especificaes definidas, utilizando processos contnuos com pequenos graus de
flexibilizao da produo e nveis operacionais mais elevados.
No processo de produo as diferenas entre as embalagens caracterizam-se no
apenas pelos mtodos de fabricao, mas tambm por suas utilizaes. Vrios
so os processos de produo das embalagens que com o decorrer do tempo

20
tornaram-se cada vez mais adaptada s mais diversas formas de uso. Para que
isso ocorra, o desenvolvimento constante de novas tecnologias torna-se cada vez
mais presente. O segmento da indstria que fabrica embalagens flexveis utiliza,
entre outros, os seguintes processos:

2.1.7.1. Extruso
A produo das embalagens flexveis feita atravs do processo de extruso, que
consiste na transformao de matria-prima (resina) em gros e p polimricos
em filmes. Denomina-se extruso a passagem forada de um metal ou polmero
atravs de orifcios, visando conseguir uma forma alongada ou filamentosa. um
processo realizado a partir da fuso e homogeneizao do material com uma certa
vazo, presso e temperatura constante. As funes da extrusora consistem em
transportar material slido, plastificar, homogeneizar e transportar material
plastificado, e por fim, bombe-lo por uma matriz (MOURA 2006).
O processo inicia com a separao e preparao da matria-prima, passando pelo
funil da extrusora que d acesso ao canho. O canho possui um parafuso ou
rosca, tambm chamado de fuso, que tem por objetivo movimentar o material para
o interior do canho em temperaturas que variam de 100C a 250C. Esta
temperatura suficiente para derreter os gros do material e transforma-los numa
massa homognea. Antes de passar pela matriz, a massa do polmero passa por
uma tela, que faz a reteno de possveis impurezas contidas na matria-prima. A
moldagem de peas extrusadas um processo contnuo e consiste em fazer
passar uma massa polimrica moldvel por meio de uma matriz com o perfil
desejado e posteriormente atravs do resfriamento em gua, quando a pea
extrusada vai se solidificando de modo progressivo (LOPES; ZANELLA, 2005).
A mquina extrusora de polmero composta de diversas partes, que variam em
sofisticao, nmero de elementos, dimenses e outros detalhes de projeto,
conforme o tipo de processo de extruso, grau de qualidade do produto final e
produtividade exigidos. Um dos maiores problemas do processo de extruso de

21
filmes plsticos planos o controle da espessura, que geralmente feito atravs
da regulagem da velocidade do rolo de trao. O motor funciona quase sempre
em velocidade constante, enviando uma certa quantidade de massa para a matriz;
essa massa puxada pelo rolo de trao, onde quanto maior a velocidade, menor
a espessura do filme. Os tipos de extrusoras mais comuns so as de rosca (ou
parafuso) simples (Figura 3) e as de rosca dupla.

Figura 3 - Esquema de uma extrusora rosca simples

22

2.1.7.2. Coestruso

A coextruso desenvolveu-se inicialmente em pequenos nichos de mercados, tais


como filmes com barreira ao oxignio, utilizando resinas de poliamidas revestidas
com polietileno para se obter caractersticas de termo-selagem (CRIPPA, 2006).
Cada material plastificado num extrusora especfica. Cada extrusora
homogeneza e plastifica o seu material em condies timas individuais de
trabalho e o introduz em um nico cabeote que receber tambm todos os outros
materiais. O processo de coextruso aumenta enormemente a capacidade dos
filmes plsticos usados em embalagens, pois possibilita a combinao das
propriedades de vrios polmeros em uma mesma extrusora, viabilizando a
obteno de estruturas multicamadas com diferentes propriedades funcionais
associadas a cada camada (VALDES et al., 1998).
A coextruso de trs camadas consiste em que entre duas camadas de um
material de suporte ou estrutura haja uma finssima camada de um segundo
material com excelentes propriedades de barreira (EVOH, PVDC). Nesse caso, o
material de suporte, que representa cerca de 80% em peso da pea, promove o
custo da matria-prima, enquanto o material de barreira, que bem mais caro,
impede a permeao de CO2 e O2 e aromatizante, entre outros (WIEBECK;
HARADA, 2005).
Os problemas da coextruso surgem quando os diferentes materiais, com
variados pontos de fuso e temperatura de trabalho se encontram num nico
cabeote que dever homogeneizar a temperatura. necessrio, portanto, que os
materiais escolhidos tenham boa estabilidade trmica e temperaturas de fuso
prximas. A temperatura do conjunto cabeote-matriz dever ser a do material de
maior temperatura de trabalho. De qualquer maneira, o cabeote construdo de
forma que os materiais mais sensveis temperatura tenham um menor tempo de
residncia na ferramenta (WIEBECK; HARADA, 2005).

23
Para melhorar o desempenho da embalagem no momento do envase do produto,
utiliza-se a incorporao de materiais elsticos e de aditivos aos polmeros que
compem a estrutura multicamada, substituio do material da camada externa do
filme, modificaes no processamento e o estudo da influncia das condies do
processamento e do ambiente de estocagem sobre as propriedades do filme.
A seguir no item 2.2, ser descrito o polietileno, em especial o polietileno de baixa
densidade, material que constitui o filme multicamada separado para a realizao
deste trabalho.

2.2. POLIETILENO DE BAIXA DENSIDADE

2.2.1. Introduo
Os materiais polimricos obtidos a partir dos hidrocarbonetos no-saturados, ditos
poliolefinas, so de extrema importncia industrial. As poliolefinas esto entre os
polmeros mais importantes em termos de produo. So polmeros que tm como
monmero uma olefina ou alceno simples. Suas cadeias alifticas conferem
superfcies hidrofbicas e inertes. A famlia das poliolefinas apresenta amplas
variedades de estruturas, propriedades e aplicaes. As poliolefinas dominam
grande parte do mercado de polmeros devido sua versatilidade e ao baixo
custo, aliados boa processabilidade. Cada membro individual desta famlia gera
uma imensa quantidade de polmeros com diferentes estruturas e propriedades,
destacando-se entre estes a famlia dos polietilenos (QUENTAL, 2000).
Os polietilenos representam o maior volume de polmeros termoplsticos em uso
na atualidade. Termoplsticos so materiais processados por aquecimento e
resfriamento, por meio do que este ciclo pode ser repetido vrias vezes sem que
haja perda considervel das propriedades. Alguns so flexveis, enquanto outros

24
so rgidos; alguns tm pequena resistncia a impactos, e outros so virtualmente
inquebrveis. Dentre os plsticos, os polietilenos so os que tm a estrutura mais
conhecida e a mais simples, caracterizam-se pela extrema regularidade e
flexibilidade de sua cadeia molecular (ALBUQUERQUE, 1990).
A estrutura bsica do polietileno o etileno, constitudo por uma estrutura que
consiste simplesmente de longas cadeias de carbono e hidrognio, sendo um dos
monmeros de menor peso molecular (28,05), com molculas pequenas, planas e
simtricas. um gs que ferve a 140C, em presso atmosfrica, e pode ser
preparado de vrios modos. No laboratrio o etileno pode ser preparado por
desidratao do lcool etlico, industrialmente pelo craqueamento de gases
naturais como o propano, alm de tambm poder ser obtido pelo craqueamento
trmico de fraes leves de leos de refinarias de petrleo (MILES; BRISTON,
1975).
O fato de sua dupla ligao ser eletronicamente compensada a faz perfeitamente
apolar. Por isto, o etileno pouco reativo. Com a descoberta de que o etileno em
presena de oxignio poderia ser polimerizado, criaram-se as bases para uma
ampla classe de polietilenos (SARANTOPOULOS et al., 2002).
O polietileno um slido formado por quantidades relativas de fase cristalina
rgida (responsvel pela resistncia) e da frao amorfa elstica (responsvel pela
elasticidade, maciez e flexibilidade) (MERGEN, 2003).
O grau de ramificaes e o comprimento dessas cadeias laterais exercem
influncia considervel sobre as caractersticas do material, uma vez que podem
se tornar obstculo formao de cristais. Quanto menor o grau de ramificaes
das cadeias polimricas, maior a cristalinidade e, conseqentemente, maior a
densidade. O comprimento, a quantidade e o grau de ramificaes dependem do
processo de polimerizao. Variaes controladas nestes parmetros estruturais
resultam numa grande famlia de produtos com largas diferenas nas
propriedades fsicas (MOURAD, 1993).
Durante o resfriamento do polmero, o polietileno tende a se cristalizar. Entretanto,
esta cristalizao no completa, havendo formao de cristais imperfeitos, os

25
cristalitos, rodeados pelo restante do material que se solidificou no estado amorfo.
As propriedades ideais do polietileno para cada aplicao especfica dependem do
balano adequado destas caractersticas. Para tanto necessrio controlar a
estrutura molecular do polietileno (SARANTOPOULOS et al., 2002).
O termo polietileno est freqentemente acompanhado por expresses como:
polietileno de baixa densidade (PEBD), polietileno de baixa densidade linear
(PELBD), polietileno de alta densidade (PEAD) e outros (GUITIN, 1995).
O polietileno de baixa densidade possui boa tenacidade e flexibilidade num amplo
intervalo de temperatura. Entretanto, sua massa especfica diminui rapidamente
acima da temperatura ambiente, ocasionando grandes mudanas dimensionais,
dificultando alguns processos de fabricao ou conformao (SILVA, 2001).
O polietileno linear de baixa densidade (PELBD) um copolmero de etileno e
pequenas quantidades de buteno-1 (ou hexeno-1 ou octeno-1). No caso do
buteno-1, dos quatro tomos de carbono da molcula de buteno, dois formam
parte da cadeia principal do copolmero e os outros dois formam cadeias laterais
curtas (etilas), que impedem que as molculas do copolmero fiquem muito
prximas umas das outras, resultando, por este motivo, um polietileno de baixa
densidade (GUITIN, 1995).
Com cadeias lineares de baixo grau de ramificaes curtas, o polietileno de baixa
densidade linear cristaliza-se em lamelas mais ordenadas e mais espessas do que
o polietileno de baixa densidade apresenta melhores propriedades mecnicas e
maior temperatura de fuso, sendo um polmero com elevada capacidade de
selagem a quente (COUTINHO; MELLO; SANTA MARIA, 2003).
O polietileno linear de baixa densidade foi um termoplstico desenvolvido para
melhorar o desempenho no processo de transformao de filmes, propiciando
uma maior produtividade nos equipamentos finais utilizados em lquidos e slidos,
tendo em vista sua maior resistncia O polietileno de alta densidade um
termoplstico no polar e altamente cristalino. A aparncia natural desse polmero
leitosa com algumas transparncias em finas espessuras, tem excelente
resistncia qumica e boas propriedades (CABRAL, 2001).

26
O polietileno de alta densidade foi produzido pela primeira com os catalisadores
organometlicos, atravs do processo de polimerizao na fase lquida com
temperaturas mais baixas e presses prxima da presso atmosfrica
(SARANTOPOULOS et al., 2002 ).
A maior parte do PEAD usada em objetos moldados, tais como: utenslios
domsticos, caixas de transporte, engradados, brinquedos, capacetes, garrafas,
frascos, bisnagas, bombonas, baldes, etc. O restante utilizado em objetos
extrudados, tais como: folhas resistentes opalescentes (sacos, sacolas,
embalagens), fios, cabos, malhas, redes, tubos rgidos, isolamento de fios e cabos
eltricos etc. (GUITIN, 1995).
O PEAD e o PEBD tm muitas aplicaes em comum, mas, em geral, o PEAD
mais duro e resistente e o PEBD mais flexvel e transparente. Exemplo da
relao dureza/ flexibilidade: com PEAD se fabricam tampas com rosca (rgidas) e
com PEBD, tampas sem rosca (flexveis). Na Tabela 2 encontra-se algumas
caractersticas dos dois tipos de PE (GUITIN, 1995) e Tabela 3 caractersticas
somente polietileno de baixa densidade (NAKAMURA et al, 2005).

Tabela 2- Caractersticas dos dois tipos de polietilenos (GUITIN, 1995)


POLIETILENOS
PEBD
Polimerizao
Presso
Temperatura
Cadeia
Densidade
Grau Cristalinidade
Temperatura de
fuso

Radicais livres
Alta 1.000-3.000 atm
Alta 100-300C
Ramificada
Baixa 0,91-0,94
Baixa 50-70%
Baixo 110-125C

PEAD
Coordenao
Baixa 1-30 atm
Baixa 50-100C
Linear
Alta 0,94-0,97
Alta at 95%
Alto 130-135C

27

Tabela 3- Caractersticas do polietileno de baixa densidade (NAKAMURA et


al, 2005).
Tenso de Ruptura
Resistncia a Trao
Mdulo de Elasticidade

11,36 MPa
24 MPa
102- 240 MPa

Tanto o polietileno de baixa densidade como o polietileno de alta densidade


resistente ao impacto. A resistncia qumica dos dois muito boa, sendo que o de
alta densidade mais resistente que o de baixa densidade (COSTA, 1982).

2.2.2. Histrico
O polietileno foi desenvolvido comercialmente em 1940, mas em 1933 R. O.
Gilson e seus colaboradores da ICI (Imperial Chemical Industries), na Inglaterra,
desenvolviam um programa de pesquisa sobre os efeitos de altas presses, que
ainda no haviam sido utilizadas, em reaes qumicas. Uma das experincias
consistia em submeter etileno e benzaldedo a 1.400 atmosferas e 170C.
Terminada a operao acharam sobre as paredes do reator um slido branco que
foi identificado como polietileno. A primeira aplicao deste polmero foi nas
indstrias

eltricas,

na

fabricao

de

cabos

submarinos

radares

aproximadamente, a cada vinte anos, uma inovao importante no campo das


olefinas veio ocorrendo desde ento ocorrido, como o surgimento do polietileno de
baixa densidade, polietileno de alta densidade e o de baixa densidade linear. Aps
a Segunda Guerra Mundial, o desenvolvimento do polietileno de baixa densidade
orientou-se para a fabricao de filmes para extruso, frascos, brinquedos entre
outros. Atualmente o plstico mais vendido no mundo. Isso ocorre, sobretudo
pela grande versatilidade deste material (GUITIN, 1995).

28
Nos anos 90 o consumo aparente desse polmero apresentou o pior crescimento
entre as resinas; entre 1990 e 1999 o crescimento acumulado foi de apenas 13%.
Os fabricantes do polietileno de baixa densidade pouco investiam para aumentar a
capacidade produtiva desse polmero, dando prioridade para as plantas de
polietileno de alta densidade e as de polietileno linear de baixa densidade
(ANTUNES, 2005).
A maior parte do polietileno de baixa densidade consumido direcionada para o
setor de embalagens (72%), o que equivalia a 393 mil toneladas em 1999. Esse
termoplstico, ao mesmo tempo em que desfrutam o fortalecimento da demanda
pela abertura de novos mercados como congelados de aves e peixes, tambm
pode participar em determinados segmentos mais recentes como as caixinhas
tetra Park (ANTUNES, 2005).

2.2.3. Produo do polietileno de baixa densidade


Quando as cadeias constituintes do polietileno no tiverem ramificaes, tem-se o
polietileno de alta densidade ou linear; e quando nas cadeias alguns dos tomos
de carbono, em vez de terem associados tomos de hidrognio, tiverem
associados grandes cadeias de carbono, tem-se o polietileno de baixa densidade
ou ramificado (ROSSINI, 2006).
O polietileno de baixa densidade obtido em condies de alta presso e altas
temperaturas na presena de catalisadores (oxignio e perxido) por um processo
de polimerizao por radicais livres.

A polimerizao do etileno extremamente

rpida e altamente exotrmica, assim uma das principais dificuldades do processo


a remoo do excesso de calor do meio reacional. A polimerizao do etileno
pode ser vista na seguinte reao (MANO; MENDES, 1999).
n (CH2

CH2)

Etileno

(CH2

CH2)n
Polietileno

29
A polimerizao do polietileno nessas condies produz um polmero ramificado
de longas molculas com cadeia principal de diferentes tamanhos e ramificaes
de comprimentos variados. Estas ramificaes reduzem o ponto de fuso de
pequenos hidrocarbonetos que fazem com que o polietileno de baixa densidade
tenha um toque macio, suave. O grau de ramificaes e o comprimento destas
cadeias laterais exercem influncia considervel sobre as caractersticas do
material, uma vez que obstculo formao de cristais. Quanto menor o grau de
ramificaes das cadeias polimricas, maior a cristalinidade e, conseqentemente,
maior densidade. Por causa do seu comprimento, as molculas do polmero se
enrolam e se entrelaam umas com as outras, o que impede a cristalizao,
havendo, portanto, reas desordenadas entre os cristalitos; as reas onde as
cadeias esto arranjadas em forma paralela so cristalinas enquanto que as reas
desordenadas so amorfas (MILES; BRISTON, 1975).
Nestas condies, o produto obtido possui alto peso molecular que, associado
sua densidade, garante as caractersticas fsicas necessrias aplicao final do
produto. A forma de apresentao desta matria-prima um slido granular de
colorao esbranquiada e translcida. A estrutura do polietileno de baixa
densidade pode ser vista na (Figura 4) (SARANTOPOULOS et al., 2002).

Figura 4 - Estrutura do polietileno de baixa densidade (SARANTOPOULOS et


al., 2002)

2.2.4. Caractersticas
As propriedades fsicas do polietileno dependem de trs variveis importantes:
massa molar, distribuio de massa molar ou ramificaes de cadeias longas, e as

30
ramificaes de cadeias curtas. As ramificaes de cadeias curtas tm um efeito
predominante no grau de cristalinidade e, portanto, na densidade do polietileno
(BOLSONI, 2001).
O grau de ramificaes do polietileno de baixa densidade pode variar muito, desde
5 ramificaes por 1.000 tomos de carbono, at um mximo de 20 a 40
ramificaes por 1.000 tomos (BOLSONI, 2001).
A (Figura 5) mostra uma representao da estrutura do polietileno de baixa
densidade, em que se pode observar a presena das ramificaes ligadas
cadeia principal (COUTINHO; MELLO; SANTA MARIA, 2003).

Figura 5 Representao esquemtica da estrutura do PEBD (COUTINHO;


MELLO; SANTA MARIA, 2003).
Por ser um polmero da famlia das poliolefinas e de natureza termoplstica, o
polietileno de baixa densidade apresenta, na sua estrutura molecular, regies
amorfas e cristalinas. Nas regies amorfas, as macromolculas que compem o
polmero esto arrumadas sem orientao definida, ao passo que, nas regies
cristalinas, as molculas esto ordenadas com uma determinada orientao. Esta
caracterstica de extrema importncia para a definio de suas propriedades
fsico-qumicas. Uma caracterstica importante desse polmero a sua faixa de
densidade, que pode estar entre os valores de 0,910 a 0,930 g/m3, propiciando,
atravs desta caracterstica, uma possibilidade variada de tipos do polietileno para
atender s diversas necessidades tcnico-comerciais do produto (WIEBECK;
HARADA 2003)

31
O polietileno se cristaliza ao passar do estado fundido para o estado slido, as
cadeias moleculares longas organizam-se em cristalitos muito pequenos. Esta
organizao tanto mais acentuada quanto mais curtas forem as cadeias e
quanto menor for o grau de ramificaes. As lamelas, juntamente com partes
amorfas, podem formar superestruturas, os chamados esferulidos. A parte
cristalina apresenta densidade maior do que a amorfa, por isso pode-se
determinar o grau de cristalinidade de uma pea de polietileno a partir de sua
densidade (ROSA, 1991).
Em geral, os polietilenos so resistentes maioria dos produtos qumicos, com
exceo dos cidos fortes, halognios livres e certas cetonas. Em temperatura
ambiente, o polietileno insolvel em todos os solventes. Em temperatura
elevada, a solubilidade do polietileno em hidrocarbonetos e hidrocarbonetos
clorados aumenta rapidamente (MILES; BRISTON, 1975).
A resistncia do polietileno de baixa densidade a leos e graxas pobre, mas se
nota uma melhoria com o aumento do peso molecular e densidade. Apesar de ser
altamente resistente gua e a algumas solues aquosas inclusive a altas
temperaturas, o polietileno de baixa densidade atacado lentamente por agentes
oxidantes, alem disso, solventes alifticos, aromticos e clorados causam
inchamento em temperatura ambiente (COUTINHO; MELLO; SANTA MARIA,
2003).
Outra caracterstica do polietileno o seu ndice de fluidez e que significa a
capacidade que o material possui para fluir atravs de um orifcio pr-calibrado,
quando for submetido a uma determinada presso, numa temperatura definida.
Esta caracterstica identifica a maior ou menor facilidade que o polmero tem para
ser processado numa extrusora e est intimamente associada viscosidade do
termoplstico fundido. Quanto maior for este ndice, maior tambm ser a
capacidade de fluidificao do material, tornando o processamento mais fcil.
E razo da natureza parafnica da molcula de polietileno, ele extremamente
resistente gua, sendo desprezvel a absoro em temperatura ambiente. A
esse respeito, h pouca diferena entre os dois tipos de polietileno (o de alta

32
densidade e o de baixa densidade). A permeabilidade ao vapor dgua baixa,
mas nesse caso o material de alta densidade uma barreira melhor do que o de
baixa densidade, em cerca de sete vezes. Esta propriedade afetada diretamente
pela cristalinidade, e isso se deve quase exclusivamente a uma questo de
estrutura, embora ela possa ser modificada pelas condies de extruso. Quanto
mais elevada cristalinidade, menor a permeabilidade, embora a relao no seja
linear (MILES; BRISTON, 1975).
Um importante fenmeno que deve ser levado em conta quando se estuda a
resistncia qumica do polietileno, em condies de esforo, o que recebe o
nome de resistncia fratura sob esforo. Poliaxialmente, em contato com certos
lquidos ou vapores polares, pode ocorrer uma fratura ou fragilizao (MILES;
BRISTON, 1975).

2.2.5. Utilizao
Em virtude das combinaes de baixa densidade, flexibilidade sem a utilizao de
plastificantes, resistncia ao desgaste, umidade e aos agentes qumicos, como
tambm a pouca tendncia a propagao de cortes e rasgos o polietileno uma
das resinas mais utilizadas nos ltimos anos para a produo de pelculas ou
filmes (BOLSONI, 2001).
O polietileno de baixa densidade pode ser processado por extruso, moldagem
por sopro e moldagem por injeo; assim sendo, aplicado como folhas flexveis
para a indstria e no setor agrcola, filmes destinados a embalagens de alimentos
lquidos e slidos, filmes laminados e plastificados, embalagens para produtos
farmacuticos e hospitalares, brinquedos e utilidades domsticas, revestimento
e isolamento de fios e cabos eltricos, tubos e mangueiras flexveis, folhas de alta
transparncia, folhas termocontrteis e revestimento de papelo. Na fabricao de
filmes extrusados, encontra-se o polietileno de baixa densidade linear, pois na
forma de filme ele possui boas propriedades ticas e boa resistncia mecnica,

33
por isso comum a utilizao de blendas compostas desses dois materiais. Com
uma quantidade maior de polietileno de baixa densidade linear nessas blendas
possvel melhorias na opacidade e aumento do brilho. O valor da cristalinidade
aparente do filme de polietileno de baixa densidade linear um pouco maior do
que o das blendas (GUERRINI et al., 2004). O polietileno de baixa densidade
linear possui propriedades inertes. Por isso pode ser utilizado fisiologicamente
direto com alimentos etc. O restante se usa em: frascos, ampolas de soro
(COUTINHO; MELLO; SANTA MARIA, 2003).
Um cuidado especial deve ser tomado com relao utilizao final de uma
embalagem plstica fabricada com polietileno de baixa densidade devido a sua
caracterstica intrnseca de fuso. Esta temperatura fica entre 105C e 120C,
aproximadamente,

no

aceitando,

portanto,

armazenamento

de

produtos

superaquecidos, onde possa ocorrer a deformao parcial ou mesmo completa do


filme de embalagem. freqentemente usado em recipientes para cidos,
inclusive cido fluordrico (WALDMAN, 1996).
Sua maleabilidade, que o torna til na confeco de embalagens para roupas e
alimentos e como material para garrafas flexveis, acaba por restringir seu uso
para embalagens rgidas. As embalagens flexveis feitas de filmes de polietileno
de baixa densidade so difceis de abrir pelo fato de se alongarem muito sem que
haja a ruptura. So aceitveis para embalar alimento e medicamentos, contanto
que nenhum aditivo e agentes desmoldantes sejam usados no processo de
fabricao. O polietileno de baixa densidade tem como desvantagens, baixa
resistncia trao e a dificuldade de se colar e comprimir por apresentar uma
baixa dureza superficial. Uma das maiores desvantagens para a utilizao do
polietileno de baixa densidade est relacionada com o tempo necessrio para que
ocorra a degradao do mesmo (VOGELSANGER et al., 2003).
Uma utilizao bastante interessante do polietileno quando esse polmero
submetido a radiaes ionizantes, pois ocorre a formao de ligaes cruzadas
entre as cadeias, paralelamente ciso entre os tomos. A reticulao provoca

34
um aumento do peso molecular, que geralmente ocasiona a melhoria das
propriedades mecnicas (MARTINS; SUAREZ; MANO, 1999).
Misturas de polietileno com poliamida 6 podem conduzir a obteno de blendas
polimricas com propriedades tpicas dos dois polmeros, desde que as misturas
sejam adequadamente compatibilizadas. A utilizao de agentes compatibilizantes
precursores compostos por polietileno enxertado com anidrido malico neste tipo
de blenda apresentou bons resultados de compatibilizao (JIANG; FILIPPI;
MAGAGNINI, 2003).
No Brasil, este polmero tem sido produzido pela Petroqumica Triunfos, Politeno
Indstria e Comrcio, OPP Polietilenos e Polietilenos Unio (BECKER; FORTE,
2002).

2.3. POLIAMIDA 6

2.3.1. Introduo
O termo nylon uma marca registrada tambm considerada como genrico das
poliamidas alifticas e tem sido aceito como uma forma anloga em publicaes
comerciais e cientficas para as poliamidas sintticas. As poliamidas so
polmeros caracterizados pelo grupo amida (-CONH-) que constitui a parte
principal da cadeia do polmero. Quimicamente a poliamida pode ser caracterizada
pela sua formao; temos as poliamidas baseadas na diamina e cido dibsico e
as poliamidas baseadas no aminocido e lactamas (MARGOLES, 1985). O grupo
amida presente nas poliamidas realiza ponte de hidrognio, provocando fortes
interaes. As relaes entre o nmero de grupos amida e o nmero de grupos
alifticos marcam as diferenas estruturais e as caractersticas particulares desse
polmero (FRANCO GARCA, 1994).
As poliamidas so diferenciadas por nmeros que indicam a quantidade de
tomos de carbono nas unidades monomricas originais (6; 6,6; 6,9; 6,10; 6,12;
11 e 12). Polmeros derivados de aminocidos ou lactamas so designados por

35
um simples nmero, enquanto os preparados pela reao de diaminas e cidos
dibsicos so designados por dois nmeros, em que o primeiro se refere ao
nmero de carbonos na diamina, e o segundo ao nmero de carbonos do cido
dicarboxlico (WIEBECK; HARADA, 2005).
As mais comuns so a 6 e a 6,6 e por essa razo as mais estudadas. Podem ser
obtidas com sensveis diferenas estruturais e de propriedades fsicas e qumicas
atravs da variao de seu processo de polimerizao ou atravs de tratamento
termomecnico. Devido a sua massa molar alta, faz parte dos polmeros
denominados altos polmeros (EVORA, 2001).
Mais recentemente chegaram ao mercado as superpoliamidas e poliftalamidas
(PPAs), alternativas aos metais e termofixos que permitem ampla gama de
aplicaes em diversos segmentos (FERRO, 2006).
Atualmente, a poliamida tem estreita relao com uma famlia de polmeros
denominados poliamdicos, e sua produo se d a partir de quatro elementos
bsicos, extrados respectivamente: do petrleo (ou gs natural), do benzeno, do
ar ou da gua (carbono, nitrognio, oxignio e hidrognio). Tais elementos so
combinados por processos qumicos especiais, dando origem a compostos
conhecidos como cido adpico, hexametileno diamina, caprolactana e outros
compostos, que por sua vez, sofrem reaes qumicas, de forma a constiturem as
macromolculas que formam a poliamida. A demanda mundial das poliamidas
atingiu o montante de 5,9 milhes de toneladas em 2003, sendo que a maior parte
da produo deveu-se poliamida 6, que alcanou 3,6 milhes de toneladas,
tendo crescido 2,1% ao ano entre 1990 e 2000; a maior parte da oferta de
poliamida 6 destina-se produo de fibras (cerca de 2,5 milhes de toneladas)
(BARBOSA et al., 2004).

36
2.3.2. Histrico
Com o aumento da populao mundial, o homem comeou a se preocupar com a
escassez dos recursos naturais utilizados na fabricao de txteis e derivados.
Comeou, ento, a tentar produzir (a partir de celulose vegetal) em laboratrio as
fibras que s eram encontradas na natureza. A criao das fibras artificiais s foi
possvel graas ao estudo e observao dos polmeros (longas molculas
alinhadas no sentido do comprimento) que compem as fibras naturais. A celulose
por exemplo, (matria-prima do algodo), um polmero composto de milhares de
molculas de acar. Depois de criar as fibras qumicas artificiais, o homem
observou que os polmeros de hidrocarbonetos extrados do petrleo eram mais
fceis de manipular, e com custo bem mais baixo que os polmeros extrados das
fibras naturais (celulose).
Com o domnio na manipulao de materiais plsticos, produzidos a partir de
petrleo entre 1934 e 1939, o pesquisador norte-americano Wallace H. Carothers
e seu grupo de pesquisa na DuPont sintetizaram vrias poliamidas, dentre elas a
poliamida 6. Consideradas os primeiros termoplsticos de engenharia, as
poliamidas comearam a ser usadas como fibras sintticas e depois passaram
para a manufatura de materiais plsticos. (CHANDA; ROY, 1998).
No incio, Carothers estudou as reaes de condensao de glicis e cidos
dibsicos, obtendo grande nmero de polister de peso molecular entre 2.500 e
5.000. Tambm estudou polmeros de -aminocidos, obtendo poliamidas com
um grau de polimerizao perto de 30. Estes materiais eram duros, insolveis e
cerosos. Analisando o equilbrio envolvido na polimerizao em etapas, Carothers
e J.W.Hill introduziram um equipamento para remover a gua liberada no
processo de condensao, descolando a reao na direo de maior peso
molecular. Desta maneira eles puderam sintetizar materiais com peso molecular
de at 25.000. Estes produtos tinham propriedades bem diferentes daqueles
primeiros estudados e por isso foram chamados super polmeros (WIEBECK;
HARADA, 2003).

37
A produo comercial para aplicao de fibras txteis foi iniciada pela DuPont em
1940, enquanto o plstico para moldagem, apesar de ser produzido em 1941,
tornou-se popular em 1950. Juntos, as PA 6,6 e PA 6 so responsveis pela maior
parte da produo das poliamidas que incluem a poliamida 6.10, poliamida 11,
poliamida 12 e outros. A produo das poliamidas utilizadas para aplicaes em
peas plsticas da ordem de 12% da produo total (WIEBECK; HARADA,
2005).
Apesar de ter sido a primeira fibra txtil sinttica a ser produzida, a poliamida
continua, at hoje, entre as mais importantes fibras sintticas. As poliamidas PA
6,6 e PA 6 e os seus tipos reforados com fibras de vidro, e em menor escala as
demais poliamidas, so consideradas os principais termoplsticos de engenharia,
sendo responsveis, nos Estados Unidos, por 30% do consumo total dos
termoplsticos (WIEBECK; HARADA, 2005).
As poliamidas so os primeiros plsticos a competir com outros materiais
tradicionais que pareciam insubstituveis por sua resistncia mecnica, como os
metais, devido s suas excelentes caractersticas comerciais insubstituveis na
construo de mquinas e componentes industriais (FRANCO GARCA, 1994).

2.3.3. Produo da poliamida 6


A produo mundial da matria-prima para a poliamida 6, a caprolactama, atingiu
4 milhes de toneladas em 2003. A previso de que a oferta alcance 4,8 milhes
de toneladas em 2010. A (Figura 6) ilustra a obteno da caprolactama.
(BARBOSA et al., 2004).

Figura 6 - Obteno da caprolactama (BARBOSA, 2004)

38
O monmero caprolactama, molcula nica que possui 6 tomos de carbono
linear e nas extremidades grupos de carboxilo - (COOH) e de amina (-NH2),
reage em processo contnuo adicionando-se pelos extremos, alongando o
tamanho da macromolcula.
n(H2N-CH2-(CH2)4-COOH) (n-1)H2N-CH2-(CH2)4-CONH-(CH2)4-COOH + (n-1)H20

CAPROLACTAMA - POLIAMIDA 6
So sintetizados por policondensao, o que requer completa remoo de
subprodutos de reao de baixa massa molecular, especialmente a gua, que
pode agir no sentido oposto reao impedindo o aumento de massa molecular e
com isso gerando um material final com propriedades pobres (NOVAES, 2005).
O polmero produzido em forma contnua sai do reator, sendo necessrio eliminar
as partes que no reagiram (aproximadamente 10%) e que so extradas por
lavagem com gua desmineralizada a 95C. Veja-se (Figura 7) (FALCETTA,
2008).
A gua de lavagem com os no reagidos (monmeros e produtos parcialmente
polimerizados e solveis em gua) so enviados a uma unidade de recuperao
de lactama, para posterior realimentao do processo de polimerizao.
O polmero lavado conduzido aos secadores contnuos em meio de nitrognio
aquecido e seco, que garantam eliminar o excedente de umidade.

39

Figura 7 - Polimerizao de caprolactama - poliamida 6 (FALCETTA, 2008)

2.3.4. Caractersticas
A poliamida 6 preparada a partir da caprolactama uma das poliamidas mais
importantes no mercado. A polimerizao da caprolactama ocorre somente com a
presena de gua, em temperatura acima de 200C. Este polmero contm uma
ligao amida-carbonila, caracterstica com muitas variaes da cadeia de
carbono entre elas.
So sintetizados por policondensao, o que requer completa remoo de
subprodutos de reao de baixa massa molecular, especialmente a gua, que
pode agir no sentido oposto reao impedindo o aumento de massa molecular e
com isso gerando um material final com propriedades pobres (NOVAES, 2005).

40
A estrutura cristalina das poliamidas depende da concentrao dos grupos amida
e da simetria molecular. Para a poliamida 6, as unidades repetitivas

so

pequenas, maior o nmero de grupos amida, o que permite s cadeias


polimricas se disporem numa conformao ziguezague planar composta, com
ligaes por pontes de hidrognio entre si, ocasionando um arranjo altamente
ordenado tridimensionalmente, o que gera um polmero com alto grau de
cristalinidade. A alta atrao intermolecular gera polmeros com alto ponto de
fuso, 220C. De qualquer modo, acima do ponto de fuso, a viscosidade baixa
devido flexibilidade dos polmeros a tais temperaturas (ASCIUTTI, 1997).
Muitas propriedades das poliamidas so caractersticas de sua capacidade de
formar ligaes de hidrognio entre os grupos amida tanto intramoleculares
quanto intermoleculares. As poliamidas contm presentes em suas estruturas dois
tomos carregados sendo o oxignio da carbonila e o nitrognio da amida, que
conferem caractersticas polares. Estes grupos funcionais exibem uma forte
atrao um ao outro e tendem a alinhar-se por ligaes intermoleculares fortes
chamadas pontes de hidrognio (WIEBECK; HARADA, 2005).
As caractersticas desse material (estabilidade trmica e mecnica) so devidas
s ligaes por pontes de hidrognio entre as cadeias dos polmeros,
responsveis pelo alto nvel de regularidade das cadeias, por isso a maioria das
poliamidas so consideradas cristalinas. As pontes de hidrognio estabilizam
conformaes regulares e induzem cristalizao. Alm disso, atuam tambm
foras de van der-Walls entre as cadeias de grupo metileno. Assim, poliamidas de
estrutura cristalina regular, como muitas protenas e muitos tipos de poliamidas
aromticas podem ser orientadas para produzir fibras bastante resistentes
(MERGEN, 2003).
As poliamidas apresentam uma temperatura de transio vtrea elevada, entre
25C e 55C. A temperatura de transio vtrea (Tg) aquela em que ocorre uma
mudana nas propriedades do polmero. Abaixo dessa temperatura o polmero
rgido e duro como um vidro. Acima dessa temperatura ele torna-se macio e

41
elstico como uma borracha. Em temperaturas bem acima da (Tg), o polmero
pode fundir e se tornar um lquido viscoso.
Uma das caractersticas das poliamidas est na sua temperatura de fuso. Em
temperaturas abaixo do seu ponto de fuso, o material ainda est slido; na
temperatura acima deste ponto, ele se torna fludo. Aliado a esta caracterstica, a
alta temperatura de fuso das poliamidas permite que elas sejam utilizadas em
temperaturas de trabalho relativamente altas (WIEBECK; HARADA, 2005).
As poliamidas tm boa resistncia qumica a leos vegetais, animais, minerais e
gordura, sais em solues neutras ou alcalinas, cetonas, steres, lcoois, cidos
orgnicos. Possuem uma resistncia limitada soluo diluda de cidos
inorgnicos e a alguns hidrocarbonetos clorados. De modo geral, apresentam boa
combinao entre tenacidade, rigidez, com baixo coeficiente de atrito e alta
resistncia trmica e qumica (WIEBECK; HARADA, 2005 ).
As poliamidas so atacadas por cidos minerais de mdia-alta concentrao de
acordo com o tipo de poliamida.Elementos como o cido actico, cido frmico
concentrado, fenis e cresis dissolvem a poliamida. Solventes polares como
lcoois e hidrocarbonetos parcialmente halogenados tendem a ser absorvidos e
plastificam a poliamida 6, causando o mesmo efeito que a gua (ASCIUTTI, 1997).
Esse polmero se descolore no ar e em temperatura acima de 130C e
degradado por hidrlise; em altas temperaturas sua resistncia apenas regular,
a menos que esteja especialmente estabilizado ou pigmentado com o negro de
fumo (WIEBECK; HARADA 2005).
Outro aspecto interessante da poliamida o de ser muito permevel aos vapores
de gua e absorver umidade, portanto o material deve se secado por aquecimento
antes do uso. A quantidade de umidade absorvida uma funo da umidade
relativa da atmosfera (MILES; BRISTON, 1975). Tambm ocasiona uma reduo
na resistncia trao e no mdulo de elasticidade, na rigidez e nas propriedades
de barreira a gases (MOURA, 2006).

42
As propriedades eltricas tambm so afetadas pela umidade relativa do
ambiente. Em baixos teores de umidade, as poliamidas 6 tm propriedades
eltricas razoveis, mas vo se deteriorando gradualmente medida que a
umidade aumenta (MILES; BRISTON, 1975).
Quando se mistura poliamida com elastmeros verifica-se que esse componente
aumenta a resistncia imediatamente aps a injeo e moldagem a baixa
temperatura, esse aumento observado apenas quando partculas do elastmero
so quimicamente vinculadas atravs da interfase do polmero (TOMOVA;
KRESSLER; RADUSCH, 2000).
Possui boa barreira ao oxignio em compostos orgnicos, mas tem um custo
relativamente alto (VALDES et al., 1998).
A poliamida 6 apresenta vantagens de menor dificuldade de processamento,
devido ao seu ponto de fuso e ao fato de apresentar menor encolhimento psmoldagem. Outra caracterstica a sua excelente resistncia abraso e
autolubricidade, principalmente em moldados com alto grau de cristalinidade, o
que induz alta dureza superficial (ASCIUTTI, 1997).
A influncia do grau de cristalinidade das poliamidas marcante nas
propriedades fsicas do material Tabela 4 (WIEBECK; HARADA, 2005). No
entanto,

efeito

da

cristalinidade

dificilmente

pode

ser

discutido

independentemente da absoro de gua pelas poliamidas, em virtude da


natureza higroscpica das ligaes de hidrognio que se transformam em
hidroxilas. A presena de gua funciona como plastificante no polmero,
separando as cadeias moleculares e diminuindo a cristalinidade e a temperatura
de transio vtrea (Tg) do polmero de um valor da ordem de 50C para 0C.
Conseqentemente, se reduzem, por um lado, a rigidez e a resistncia fluncia
das poliamidas, e, por outro lado, aumentam-se a resistncia ao impacto e a
tenacidade delas. A absoro de gua interfere na cintica de cristalizao das
poliamidas. Como a (Tg) da PA 6,6 rigorosamente seca da ordem de 50C, e

43
com absoro normal de umidade este valor reduzido para, aproximadamente,
abaixo da temperatura ambiente. Isto influi na cintica de cristalizao psmoldagem, que prossegue muito lentamente, resultando em efeitos de
encolhimento ps-moldagem que iro estabilizar somente num perodo no inferior
a dois anos. No caso da PA 6 este efeito negativo menos marcante (WIEBECK;
HARADA, 2005).
Tabela 4 Influncia do grau de cristalinidade nas poliamidas (WIEBECK;
HARADA, 2005).
Influncia do grau de cristalinidade nas poliamidas
Propriedade que aumentam

Propriedades que diminuem

Densidade
Modulo de elasticidade

Resistncia ao impacto

Resistncia trao

Tenacidade

Dureza e resistncia abraso


Resistncia qumica

Permeabilidade

Propriedades eltricas
A interao entre o grau de cristalinidade e o teor de umidade do polmero um
fator crtico, pois apresenta efeitos opostos nas propriedades fsicas, qumicas e
mecnicas das poliamidas.
As poliamidas podem ser modificadas com aditivos, cargas, reforo etc. Com o
objetivo de melhorar algumas propriedades para determinados tipos de aplicao.
Alguns aditivos so colocados em concentraes o baixas para melhorar a
estabilidade ao calor, aumentando a nucleao e diminuindo o coeficiente de
atrito, tendo pouca influncia nas propriedades bsicas da resina. Agentes
modificadores podem ser classificados em reforos, cargas, minerais, pigmentos,
estabilizantes, lubrificantes e modificadores de impactos.
As poliamidas so suscetveis oxidao superficial em temperaturas elevadas, o
que leva a perda de propriedades mecnicas. Tempos longos de exposio em

44
temperaturas ao redor dos 80C so prejudiciais. Para evitar esta degradao,
usam-se sais de cobre juntamente com haletos, que tornam o material apto a
trabalhar ao redor dos 105C (NOVAES, 2005).
Um resumo das caractersticas da poliamida 6 pode ser vista na Tabela 5
(EVORA, 2001).
Tabela 5 Caractersticas da poliamida 6 (EVORA, 2001)

Propriedades

Valores

Massa molar

130000 g/mol

Densidade

1.13 g/cm3

Absoro de gua

1,2%

Temperatura de fuso (Tm)

220C

Temperatura de transio vtrea (Tg)

50C

Grau de Cristalinidade

at 60%

Resistncia trao (MPa)

83

2.3.5. Utilizao
Entre os termoplsticos de engenharia, a poliamida 6 exibe numerosas vantagens
e poucas deficincias quando comparada a outros materiais polimricos de
mesmo custo. As poliamidas so consideradas um dos polmeros tcnicos mais
versteis e com maiores possibilidades de aplicaes. Empregam-se em setores
muito variados, pois seu uso est mais voltado para os txteis e vasilhames uma
vez que a variedade de monmeros, aditivos, reforos e modificantes disponveis
permitem adapt-los aos requisitos especficos de cada aplicao. As primeiras
utilizaes das poliamidas foram na forma de fibras; sua gama de aplicaes se
expandiu consideravelmente desde ento, e hoje so encontradas na forma de
filmes, fibras, estrusados, injetados, moldados e outros, numa ampla srie de

45
aplicaes.

Por sua excelente resistncia mecnica elas so utilizadas na

fabricao de dispositivos de segurana como cintos para veculos (WIEBECK;


HARADA, 2005 ).
Muito valorizadas pela resistncia a temperaturas elevadas, essas resinas
semicristalinas foram as primeiras da famlia dos termoplsticos a serem usadas
em aplicaes na indstria e, graas versatilidade de compor inmeras
formulaes com excelentes balanos de propriedades, continuam a conquistar
grande parte do mercado. Facilidade de processamento, resistncia ao desgaste
e abraso, reduo de custo e peso so algumas das vantagens que as
poliamidas oferecem nas aplicaes (ASCIUTTI, 1997).
Versatilidade, boa aparncia e facilidade de processamento constituem outros
atrativos. Entre as resinas termoplsticas, a poliamida aceita maior nmero de
modificaes e combinaes entre polmeros, permitindo compor extensa
variedade de formulaes.
Outra utilizao das poliamidas sintticas como recobrimento de peas
metlicas no sentido de proteger contra o ataque de agentes qumicos ou
ambientais, como por exemplo, em peas de barcos para proteo contra ataque
salino. As poliamidas proporcionam uma infinidade de aplicaes na criao txtil
e oferecem toda a qualidade de conforto, esttica, durabilidade e funcionalidade
antes exclusiva dos materiais naturais (FRANCO GARCA, 1994).
A produo brasileira de filamentos de poliamida 6 e 6,6 totalizou 67,5 mil
toneladas em 2003, sendo que 70% desse montante destina-se a filamentos
txteis (47 mil toneladas). A produo de filamentos industriais totalizou 20,4 mil
toneladas. A capacidade instalada desse segmento, que se situa em torno de 100
mil toneladas, vem apresentando uma taxa de utilizao em nveis reduzidos,
ficando em 68% em 2003, como pode ser visto nas Tabelas 6 e 7 (BARBOSA et
al., 2004).

46
Tabela 6 - Indicadores de Filamentos de Poliamida 2003 (BARBOSA et al,
2004).

Em toneladas/ano
PRODUTO

CAPACIDADE

PRODUO

VENDAS
DOMSTICAS

EXPORTAO

TOTAL

IMPORTAO

INSTALADA

CONSUMO
APARENTE

Poliamida

99.240

67.460

57.523

13.885

71.408

21.560

75.135

Filamento
Txtil

70.440

47.047

41.148

7.549

48.697

14.036

53.534

Filamento
Industrial

28.800

20.413

16.375

6.336

22.711

7.524

21.601

Tabela 7 - Evoluo dos indicadores de filamentos de poliamidas-1998/2003


(BARBOSA et al., 2004).

Em toneladas/ano
CAPACIDADE
INSTALADA

PRODUO

1998

101.180

72.294

5.001

20.645

87.938

1999

103.127

80.817

7.742

17.131

90.206

2000

100.200

80.470

9.261

28.092

99.301

2001

100.200

67.583

7.391

22.718

82.910

2002

100.200

65.820

10.288

17.608

73.140

2003

99.240

67.460

13.885

21.560

75.135

ANO

EXPORTAO

IMPORTAO

CONSUMO
APARENTE

47
Podem ser utilizadas na confeco de fios com as mais diferentes propriedades
tais como: ao bacteriosttica, proteo aos raios UV-A e UV-B, fcil
manuteno, excelente durabilidade, secagem fcil etc.
Na indstria automobilstica so utilizadas as poliamidas reforadas com fibras de
vidro, na confeco de maanetas, puxadores e componentes de fechaduras das
portas dos veculos. Aplicaes no compartimento do motor englobam recipientes
para gua, leo lubrificante, carcaas de filtros de gasolina, ventoinhas do
radiador, caixas de gua do radiador, sistema de aquecimento e resfriamento do
carro e outros (ALBUQUERQUE, 1990).
Na indstria eltrica, os tipos de PA 6 e PA 6,6 reforados com fibra de vidro e
aditivo antichama so empregados para confeco das carcaas de ferramentas
eltricas manuais, coberturas de interruptores, plugues, conectores etc. Na
engenharia mecnica leve e de preciso so empregadas na fabricao de
engrenagens, rolamentos, mancais e buchas de vedao e impacto (WIEBECK;
HARADA, 2005). Tubos e mangueiras de poliamida so utilizados em sistema de
fluidos em virtude de no serem afetados por hidrocarbonetos e outros meios de
arrefecimento. Mangueiras feitas de poliamida tranada e reforada podem ser
mais leves e menores do que as de borracha previstas para a mesma presso de
servio. As poliamidas fundidas so utilizadas principalmente em equipamentos
industriais

para

componentes

mecnicos,

tais

como:

grandes

cilindros,

engrenagens, roldanas e partes com escorregamento com guias e congneres


(ALBUQUERQUE, 1990). Na indstria alimentcia a utilizao das poliamidas
ocorre na forma de embalagem como filmes, pois atende s necessidades de
qualidade, fcil manuseio, durabilidade e principalmente mantm a qualidade dos
produtos atravs de barreira aos gases e agentes externos (MERGEN, 2003). A
poliamida 6 muito utilizada em blendas polimricas, pois apresenta
caractersticas tais como: elevada tenacidade acima da sua temperatura de
transio vtrea, boa resistncia qumica em meios orgnicos e baixas
viscosidades

48
no estado fundido. Blendas de poliamida com ABS so bastante atrativas,
principalmente devido reduo na absoro de umidade. (BASSANI; PESSAN;
JUNIOR, 2002).
Poliamidas podem tambm ser moldadas sob outras formas, alm de fios,
possibilitando a confeco de objetos como parafusos, engrenagens e pulseiras
de relgio.

Podem ainda ser utilizadas para a realizao de suturas em

ferimentos, uma vez que um material inerte ao organismo e no apresenta


reao inflamatria com outros fios de sutura. Versatilidade, boa

aparncia e

facilidade de processamento constituem outros atrativos. Entre as resinas


termoplsticas, a poliamida aceita maior nmero de modificaes e combinaes
entre polmeros, o que permite compor extensa variedade de formulaes. Suas
limitaes se encontram em suas propriedades mecnicas, em particular a sua
sensibilidade a triaxialidade de tenses e fragilidade ao entalhe e limitaes nas
propriedades mecnicas, baixa temperatura de deflexo, alta absoro de gua e
instabilidade dimensional tm frustrado os seus uso como componentes
estruturais (WIEBECK, 2006)
.Poliamidas so freqentemente misturadas com poliolefinas para melhorar as
propriedades desse material. A adio de polipropileno reduz a absoro de gua
e reduz os custos materiais. Isso pode ser conseguido sem alterar drasticamente a
propriedade mecnica se houver interaes fsicas ou qumicas suficientes entre
os componentes, no entanto blendas entre poliamidas e polipropileno exigem um
agente compatibilizante capaz de promover a disperso interfacial (DURVAL et al.,
1994) realizaram um estudo utilizando como agente compatibilizante o anidrido
malico e obtiveram bons resultados com relao reduo do tamanho mdio
das partculas do polipropileno na mistura entre a poliamida. Misturas feitas com
polipropileno, poliamida 6 e poliocteno enxertado com anidrido malico foram
preparadas por (ZENG et al., 2002), para se obter um composto que apresenta-se
as caractersticas do polipropileno (boa resistncia umidade e baixo custo) com
as caractersticas da poliamida 6 (alta resistncia mecnica, boa capacidade de

49
transformao) o resultado dessa mistura apresentou melhoria na dureza do
material.
Poliamida 6 misturada com polietileno de baixa densidade tiveram como agente
compatibilizante o copolmero de etileno-cido acrlico; observou-se que a adio
desse agente compatibilizante melhorou consideravelmente a trao e ao
alongamento na ruptura da blenda (SCAFFARO et al., 2003).
Devido ao fato de as poliamidas 6 no apresentarem comportamento ou
propriedades necessrias para determinadas funes, compostos como argila e
outros minerais so finamente dispersos dentro da matriz polimrica. Estudos
recentes com os nanocompsitos polimricos demonstraram a melhoria nas
propriedades mecnicas nos polmeros (BARBOSA; ARAJO; MELO, 2006).
A adio de argilas como a montmorilonita afeta a morfologia cristalina da
poliamida 6, conferindo algumas propriedades a esse composto, como o aumento
da rigidez (FORNES; PAUL, 2003).

O talco um argilomineral tambm

adicionado poliamida para a reduo de preo, diminuio de absoro de gua,


aumento de rigidez, aumento da temperatura de trabalho e melhora na
estabilidade dimensional (WIEBECK et al., 1999).
A reciclagem da poliamida 6 j bastante difundida, mas a aplicao deste
polmero reciclado limitada.
Sucessivas reciclagens promovem alteraes nas propriedades de diferentes
materiais polimricos. Sabe-se que, em geral, ocorrem quebras de estruturas,
diminuio

de massa molar, aumento

resistncia mecnica.

do ndice de fluidez e diminuio da

O ideal que a poliamida 6 reciclada seja utilizada como

matria-prima de novos produtos com caractersticas adequadas de qualidade,


tornando-os competitivos frente matria-prima proveniente da indstria
petroqumica (VORA et al., 2002).

50
2.4. Reciclagem

2.4.1. Introduo
Um dos maiores desafios da humanidade a preservao e o controle da
poluio ambiental. Dentre as diversas formas de poluio, uma das mais
preocupantes a representada pelos resduos slidos urbanos, em especial os
resduos plsticos, pois sua degradao espontnea demanda muito tempo, alm
de serem os mais expressivos em volume encontrados nos lixes, e quando
queimados, podem produzir gases txicos ou corrosivos. Atualmente so
consideradas

as

matrias-primas

mais

utilizadas

no

mundo

modernas,

movimentando uma cadeia produtiva que abrange centrais petroqumicas,


empresas produtoras de resinas termoplsticas e transformadoras de plsticos
(KLIPPER, 2005).
Vivemos na era do descartvel, em uma sociedade consumista em que a maioria
da populao considera inesgotveis os recursos naturais e no leva em conta o
espao pblico como parte de seu meio ambiente, tornando grave a questo do
descarte de resduos slidos (TAVARES; FREIRE, 2003).
No entanto, esta ltima dcada foi particularmente importante no que se refere
conscientizao das pessoas sobre os danos que o uso indiscriminado dos
recursos pode causar ao meio ambiente. Nos dias atuais a sociedade vem
considerando a preservao do meio ambiente como uma das questes
fundamentais em relao utilizao de embalagens plsticas. Meio ambiente e
qualidade de vida tornaram-se questes de extrema importncia no sentido de se
desenvolver novas pesquisas com a inteno de se evitar um desequilbrio
ambiental e manter a qualidade de vida da populao. Essa conscientizao levou
o consumidor a assumir uma atitude mais crtica em relao s suas opes de
consumo. Caractersticas de produtos, que at h pouco tempo no eram
consideradas essenciais no processo de escolha, passaram a representar um
peso na percepo das pessoas em seus atos de compra. Surge um novo

51
elemento a nortear a deciso de comprador, que so os produtos com
caractersticas de preservao ambiental, pois passaram a ser vistos de forma
bastante favorvel. A informao ambiental poderia contribuir para a mudana de
conduta e comportamento das pessoas, como subsdio para nossa ao no
mundo e para diminuir a incerteza diante do meio ambiente (TAVARES; FREIRE,
2003).
A noo de desenvolvimento exige a proteo dos recursos naturais e a
manuteno da qualidade de vida da populao. O comportamento da sociedade
atual, de usar e descartar vem sofrendo mudanas nos pases desenvolvidos
devido degradao do seu ambiente (HIWATASHI, 2002). Visando reduzir o
descarte dos polmeros reciclados conveniente que estes sejam utilizados em
aplicaes de longa vida til, como pavimentao, madeira plstica, construo
civil, plasticultura, indstria automobilstica e eletroeletrnica etc. (SPINACE;
PAOLI, 2005).

Em paralelo preocupao ecolgica existe todo o aspecto

financeiro, pois em futuro breve, a falta de preocupao com o aspecto ambiental


pode trazer prejuzos vultosos para as empresas. A contribuio do plstico para a
viabilidade econmica da reciclagem de lixo em geral potencialmente muito
elevada, sobretudo em funo da economia de matria-prima que proporciona.
Entretanto, apresenta uma relao preo-volume desfavorvel, razo pela qual
no considerada to atrativo pelos coletores (CALDERONI, 1999).
A indstria brasileira de reciclagem de plsticos equiparvel, em termos de
produo, de pases desenvolvidos. Porm, alm da matria-prima e mo-deobra especfica, o pas lida com problemas por se um pas de grandes dimenses
continentais e com uma sociedade que no se preocupa com o meio ambiente
(ZANIN; MANCINI, 2004).
Apesar da conscientizao ecolgica, o material plstico reciclado ainda encontra
muita resistncia em sua aceitao pelo mercado. Os preconceitos quanto
utilizao do plstico reciclado precisam deixar de existir, mesmo porque ele j
freqentemente utilizado sem se perceber sua origem

(PIVA; WIEBECK;

52
BAHIENSE, 1999). A abertura e a ampliao do mercado do plstico reciclado por
intermdio de novas tecnologias e novos produtos contendo material reciclado
tambm so um dos meios propostos para aumentar os ndices de reciclagem dos
plsticos. A introduo do plstico reciclado no mercado consumidor um aspecto
chave para que metas de reduo de resduos sejam atingidas, pois contribuem
diretamente para a reduo no consumo geral de plstico (SANTOS; AGNELLI;
MANRICH, 2004).
Os plsticos se degradam muito lentamente no meio ambiente. So bastantes
resistentes a radiaes, calor, ar e gua, causando tambm poluio visual. Eles
representam cerca de 6% a 7% em peso e 16% em volume nos resduos slidos
urbanos (WELLS, 1994). Os plsticos manufaturados no raro chegam ao final da
vida til da sua aplicao original praticamente sem modificaes substanciais nas
suas caractersticas fsico-qumicas. Boa parte dos plsticos de fcil identificao
e separao, oriundos de programas de coleta seletiva, pode ser reciclados
mecanicamente com benefcios ambientais.
A reciclagem um processo de transformao de materiais previamente
separados para posterior utilizao. Desta forma, os resduos so recuperados
atravs de uma srie de operaes que permitem que os materiais j processados
sejam aproveitados como matria-prima no processo gerador ou em outros
processos (VALT, 2004).
No processo de reciclagem ocorre a diminuio do volume de lixo coletado, que
removido para aterros sanitrios, proporcionando melhoras sensveis no processo
de decomposio da matria orgnica, pois o plstico impermeabiliza as camadas
em decomposio, prejudicando a circulao de gases e lquidos (CALDERONI,
1999). A maioria dos cerca de 80 milhes de toneladas de resduos slidos
produzidos por ano disposta indevidamente. Tornando o setor produtivo
responsvel por seus resduos. A criao de taxas para embalagens no
reciclveis um dos meios de promover maiores ndices de reciclagem. No Brasil
a reutilizao no incentivada (as embalagens retornveis, por exemplo, so
cada vez mais raras), h um precrio sistema de devoluo de resduos perigosos

53
(como pilhas e baterias, cujo contedo prejudica o solo e os lenis freticos)
(ZANIN; MANCINI, 2004).
O material recuperado nas recicladoras especializadas segue para o varejo de
resinas, sendo reaproveitado em aplicaes menos nobres em relao s
originais, como autopeas de segunda linha para o mercado de reposio,
produtos eltricos e da construo civil, entre outros. No beneficiamento
terceirizado, retornam produo das fbricas de origem, em linhas diferenciadas
ou nos produtos cuja mistura de resina virgem com reciclado vivel em
propores pr-determinadas. O grande problema associado aplicao psconsumo de materiais plsticos o empobrecimento das propriedades fsicas em
relao ao material virgem. Existe uma preocupao crescente com as alteraes
que as sucessivas reciclagens promovem nas propriedades dos diferentes
materiais submetidos a este processo. Sabe-se que, em geral, ocorrem quebras
de estruturas, diminuio de massa molecular, aumento do ndice de fluidez e a
diminuio da resistncia mecnica. Tais alteraes dependem muito do tipo de
resina plstica reciclada, das operaes envolvidas, da durao do processo, bem
como da temperatura e da tenso de cisalhamento aplicado (WIEBECK et al.,
1997).
Desgastes relacionados fadiga, ao envelhecimento causado por intemperismo,
aos processos de lavagem e secagem e, finalmente, ao reprocessamento fazem
com que essas mudanas sejam intensificadas. Durante o processamento os
materiais podem sofrer diferentes tipos de degradao, clivagem de ligaes
termicamente induzidas, decomposio oxidativa, ciso qumico-mecnica,
hidrlise e ciso cataltica da cadeia polimrica. A sensibilidade degradao
trmica depende do tipo de polmero e sua extenso varia conforme as condies
usadas. As limitaes apresentadas por esses materiais como baixa resistncia
ao impacto e a deformao, esto sendo superadas ao longo do tempo com o uso
de novas resinas, tecnologia e equipamentos no processamento dessas
embalagens (LOPES, 2000).

54
Se, por um lado, foi o desenvolvimento econmico e tecnolgico que ocasionou o
aumento dos resduos domiciliares, por outro, este desenvolvimento que tem
viabilizado os programas de reaproveitamento e reciclagem dos resduos.
Grandes empresas nacionais e multinacionais no Brasil vm colaborando para o
desenvolvimento de programas de reciclagem. Por serem os maiores geradores
indiretos dos resduos domiciliares e por terem capacidade tecnolgica e
financeira

para

desenvolver

ou

comprar

tecnologia

em

reciclagem

e,

principalmente, por vislumbrarem o potencial lucrativo (HIWATASHI, 2002).


A cadeia produtiva de reciclagem de resduos e, em especial, a dos plsticos
envolve ciclos e interaes relativamente complexas especialmente por integrar
atividades de naturezas distintas e envolver cidados, catadores, sucateiros,
indstria de transformao entre outros (ZANIN; MANCINI, 2004).
Os processos existentes de tratar o lixo, com base em um modelo uniforme de
desenvolvimento, que diz que a natureza fonte inesgotvel de recursos materiais
e energticos e que sua capacidade infinita, est sendo substituda por um
modelo com base em ciclos de vida e integrao da gesto de resduos
(DEMAJOROVIC, 1995).
Fazer a recuperao na prpria fbrica, vender o material para recicladoras ou
terceirizar o beneficiamento. As duas ltimas opes tm sido as mais
empregadas para os plsticos especiais, cuja recuperao, muitas vezes, vai alm
da simples moagem. Grande parte das resinas de engenharia necessita de
secagem e excluso do p gerado no processo, alm da correo das
caractersticas tcnicas relativas ao impacto e outras propriedades perdidas com o
reprocessamento. A separao inicial tambm deve ser rigorosa para evitar a
contaminao. Os resduos plsticos, se no forem convenientemente separados,
podem comprometer as propriedades finais do produto reciclado em razo das
variaes fsicas e qumicas que apresentam entre si. As mais comuns so a
presena de filmes plsticos e dos plsticos rgidos que abrangem o restante dos
produtos polimricos (WIEBECK; PIVA, 1999).

55
Para termos um processo de reciclagem sustentvel, que no contribua mais
ainda com a degradao do ambiente, no basta apenas conhecer os possveis
processos, mtodos e as tecnologias associadas questo. A soluo bem
mais complexa e necessita de uma anlise sistmica, devendo ser realizada
ampla discusso dos aspectos fundamentais de conformao do quadro atual
para se chegar a uma proposta de modelo de gesto de resduos (KLIPPER,
2005).
A reciclagem no Brasil esbarra no suprimento incerto de matrias-primas, na
ociosidade e na falta de logstica. Por outro lado, apesar do sistema precrio de
coleta e disposio dos resduos slidos, a necessidade de aumentar a renda
familiar, associada viabilidade econmica e questo ambiental, favorece as
atividades de reciclagem. A reciclagem de resduos ps-consumo s existe no
Brasil em razo, principalmente, da figura dos catadores, os quais, impulsionados
pela crise do desemprego e da falta de alternativas de trabalho e renda, buscam
nessa atividade sua sobrevivncia e alimentam os negcios da reciclagem
realizando boa parte do processo: coletam, classificam, separam e preparam os
materiais reciclveis para a comercializao (ZANIN; MANCINI, 2004).
Percebe-se que no existe uma definio nica e clara na sociedade para o ato de
reciclar e que a reciclagem no pode ser encarada como a nica soluo de todos
os problemas dos resduos slidos urbanos, mas sim uma importante forma
racional de minimizao de resduos, pois o material usado volta para o ciclo de
produo; o que soluciona, por exemplo, o problema de superlotao nos aterros.
Reduzir na origem altamente prefervel, pois se o resduo no gerado, no
gerado tambm um problema de controle de resduos. Exemplos de reduo na
origem so a reduo de rejeitos em um processo industrial, a reduo de
embalagens e o desenvolvimento de produtos mais durveis (ROLIM, 2000).
Como no h nenhuma legislao especfica para os materiais reciclados, eles
so tratados impondo os mesmos limites de pureza e controle especificados para
um material virgem, ou seja, no devem afetar a sade dos consumidores
(SANTOS; AGNELLI; MANRICH, 2004).

56
Para garantir o sucesso da reciclagem de polmeros so necessrias quatro
condies bsicas: 1) contnuo fornecimento de material bruto para uma
organizao adequada de coleta, separao e esquema de pr-tratamento, 2)
tecnologia de converso adequada, 3) mercado para o produto reciclado e 4)
viabilidade econmica (WAN; GALEMBECK, 2002).
A viabilidade comercial da reciclagem depende do desempenho e da relao custo
benefcio do produto final (ROSA; GUEDES, 2003).

2.4.2. Reciclagem mecnica


O processo conhecido como reciclagem mecnica consiste na combinao de um
ou mais processos operacionais para a recuperao dos resduos plsticos
transformando-os em grnulos, que sero transformados novamente em outros
produtos para a fabricao de novos polmeros. As etapas prvias reciclagem
mecnica dos plsticos ps-consumo so: a coleta, a separao por tipo de
plsticos e a retirada de rtulos, tampas e outras impurezas, como grampo de
metal e partes componentes de outros materiais. As etapas da reciclagem
mecnica so: separao, moagem, lavagem, secagem, aglutinao e granulao
(VALT, 2004).
Nas unidades recicladoras os materiais selecionados so desestruturados
mecanicamente na forma de partculas, que so submetidas ento a um processo
de extruso seguido de resfriamento brusco e, depois de modas e secadas,
originam o material reciclado que vendido para a indstria para a fabricao de
novos produtos ou materiais (FORLIN; FARIA, 2002).
Como qualquer outro processo industrial, a reciclagem mecnica deve ser
economicamente

vivel,

requerendo,

entre

outros

fatores,

garantia

de

fornecimento contnuo de material reciclvel, tecnologia apropriada para os


diferentes produtos e valores de comercializao para novos produtos que
compensem o investimento aplicado no processo (FORLIN; FARIA, 2002).

57
Essa reciclagem possibilita a obteno de produtos compostos por um nico tipo
de plstico ou produtos a partir de misturas de diferentes plsticos em
determinadas propores.
A reciclagem mecnica de resduos plsticos se baseia nos seguintes requisitos:

uma fonte adequada de material refugado;

o fornecimento de matria-prima confivel, em quantidade e qualidade;

uma tecnologia adequada para a separao dos tipos de plsticos e


transformao dos resduos em produtos reciclados;

a existncia de mercado para absoro do novo material produzido, que


designado como material reciclado.

A reciclagem mecnica comumente dificultada pela heterogeneidade da


composio dos refugos e pela presena de diferentes plsticos que, na maior
parte das vezes, so incompatveis. Muitos plsticos ps-consumo so compostos
de diversas partes, cada qual com um polmero diferente. Alguns so laminados
sobre papel ou metal, exigindo tecnologia especial para realizar a sua reciclagem.
A incompatibilidade dos plsticos que se encontram em maior proporo no lixo
urbano, como polietileno, polipropileno, poliestireno, poli(cloreto de vinila) e poli
(tereftalato de etileno), resulta, quando misturados, na obteno de materiais
reciclados com baixo desempenho mecnico (MANO; PACHECO; BONELLI,
2005).
Borrachas com elastmeros, em particular, merecem ateno especial por sua
resistncia degradao natural, devido s estruturas em ligaes cruzadas, e
presena de estabilizadores e outros aditivos (ADHIKARI; MAITI, 2000).
A degradao mecnica durante o processamento resulta do cisalhamento a que
o polmero submetido. Quando uma tenso aplicada durante o cisalhamento,
esta se concentra na parte central da cadeia e a quebra ocorre preferencialmente
neste ponto. A massa molar do polmero tem relao direta com a degradao, e
a taxa de degradao, aumenta em funo do aumento da massa molar (LOPES,
2000).

58
Tecnologias tm sido desenvolvidas para o fracionamento dos resduos por tipo de
plsticos, baseando-se fundamentalmente nas diferenas em uma de suas
propriedades fsicas, como tenso superficial, solubilidade, magnetismo ou
densidade, que a mais comum (MANO; PACHECO; BONELLI, 2005).
A primeira pesquisa oficial da Plastivida sobre a questo da reciclagem no Brasil,
desenvolvida com metodologia do IBGE, apontou ndice de reciclagem mecnica
de plsticos ps-consumo de 16,5% (RETO, 2005).
A reciclagem mecnica dividida em dois tipos: a reciclagem primria e a
reciclagem secundria.

2.4.3. Reciclagem primria


Conhecida como pr-consumo, a recuperao dos resduos efetuados na
prpria indstria. Consiste na converso de resduos plsticos por processos
produtivos em bens de consumo com caractersticas de desempenho equivalentes
s daqueles produtos fabricados com base em resinas virgens. Esses resduos
so constitudos por artefatos defeituosos, aparas provenientes dos moldes ou
dos setores de corte etc. Nesse caso, a matria-prima quase sempre vem limpa e
identificada; esse processo envolve geralmente triagem, moagem, lavagem e
secagem, podendo ainda sofrer processo de extruso ou injeo de moldes. Se a
reciclagem primria for realizada em filmes plsticos, poder haver um processo
de aglutinao (ps-secagem) visando dar mais peso aos flocos para facilitar seu
reprocessamento (ZANIN; MANCINI, 2004).
No Brasil, o maior mercado o de reciclagem primria, que consiste na
regenerao de um nico tipo de resina separadamente. Este tipo de reciclagem
absorve 5% do plstico consumido no pas e geralmente associado produo
industrial (STRAPASSON, 2004).

59

2.4.4. Reciclagem secundria


Um mercado crescente o da chamada reciclagem secundria, conhecida como
ps-consumo; Trata-se converso de resduos plsticos de produtos descartados
no lixo. Os materiais que se inserem nesta classe provm de lixes, usinas de
compostagem, sistema de coletas seletivas, associaes de catadores e,
eventualmente, de resduos industriais. No caso de resduos plsticos urbanos, a
aquisio do material pode ser feita atravs de cooperativas de catadores,
depsitos de sucata, programa de coleta seletiva, usinas de triagem. Nas cidades
onde os programas de coleta seletiva so ineficientes, a grande maioria do
material passvel de reciclagem segregado pelos catadores isolados, tanto nos
lixes quanto nos recipientes de lixo da coleta domiciliar (MANO; PACHECO;
BONELLI, 2005).
Um dos processos da reciclagem mecnica consiste na separao em uma
esteira dos diferentes tipos de plsticos de acordo com a identificao ou com o
aspecto visual. Nesta etapa so separados tambm rtulos de matrias diferentes,
tampas de garrafa e produtos embalagens metalizadas, entre outros (ROSSINI,
2005).
A identificao dos plsticos tem um papel muito importante nesta etapa, pois
possibilita a separao, evitando assim combinaes de plsticos incompatveis
para algumas aplicaes.
Quando a matria-prima de resduos slidos urbanos, o processo tambm se
baseia em triagem, moagem, lavagem, secagem e reprocessamento, incluindo
aglutinao, no caso de filmes. A matria-prima da reciclagem industrial, por
definio, um material reciclado com propriedades finais resina virgem,
(ZANIN; MANCINI, 2004).
Triagem: uma etapa importante na reciclagem dos resduos plsticos urbanos.
Em geral, os resduos descartados so separados manualmente, na fonte, em
dois tipos bsicos para viabilizar as prximas etapas da reciclagem: embalagens

60
rgidas (frascos, baldes, bacias, recipientes domsticos) e embalagens flexveis
(sacos, bolsas plsticas e envoltrios) (MANO; PACHECO; BONELLI, 2005).
Moagem os resduos a serem reciclados passam para a etapa de reduo de
tamanho, em que normalmente empregam-se moinhos. O material modo,
comumente chamado de floco deve ter tamanho e formato adequados para as
etapas subseqentes do processo. Um tamanho de floco razovel dentro da
indstria de reciclagem de plsticos varia em torno de 1 cm. Esse tamanho
impede a manuteno das dobras provenientes do sistema de prensagem dos
fardos, que podem ser concentrados de impurezas (ZANIN; MANCINI, 2004).
Lavagem: os fragmentos triturados so transferidos para um tanque com gua,
onde ocorre uma pr-lavagem. Em seguida so colocados em uma lavadora,
equipamento que dispe de um eixo com diversas ps, que giram em alta rotao
e retiram contaminantes como areia, papis, outros plsticos, terra e matria
orgnica. Durante a etapa de lavagem, pode ser feita uma segregao parcial por
tipo de plsticos, de acordo com diferenas de densidade, a fim de obter uma
frao de resduos plsticos de composio mais homognea (MANO; PACHECO;
BONELLI, 2005).
Secagem: uma etapa fundamental na reciclagem de plsticos de forma a
eliminar a gua que aderiu superfcie do polmero, quer durante a lavagem, quer
na estocagem.

Tem a funo de retirar qualquer quantidade de gua que

eventualmente se difundiu para o volume do polmero. Essa umidade, se no


retirada principalmente no uso de altas temperaturas, como as empregadas na
transformao ou at mesmo na secagem pode promover degradao hidroltica
(quebra das cadeias por meio da ao de molculas de gua) (ZANIN; MANCINI,
2004).
Reprocessamento: etapa durante a qual os fragmentos de resduos so
homogeneizados em uma extrusora, que um equipamento de transformao
convencional

de

plsticos.

Aditivos

como

lubrificantes,

estabilizadores,

antioxidantes, cargas reforadas etc. podem ser acrescentados aos fragmentos de


resduos, para compensar a perda

de algumas propriedades durante a

61
degradao, ou para corrigir a incompatibilizao entre os componentes da
mistura (MANO; PACHECO; BONELLI, 2005).
No processamento de polmeros, misturados ou no, nova tecnologia j est
disponvel para possibilitar o uso simultneo de diferentes resduos plsticos, sem
que haja incompatibilidade entre eles e a conseqente perda da resistncia e da
qualidade. A chamada madeira plstica feita com a blenda de vrios plsticos
reciclados um exemplo (STRAPASSON, 2004).

2.4.5. Reciclagem qumica ou terciria


A menos comum, pois necessita de equipamentos mais sofisticados e consome
mais energia do que a reciclagem mecnica. Os materiais so decompostos at a
obteno de compostos iniciais (exemplo polietileno convertido em etileno).
Esse tipo de reciclagem reprocessa plsticos transformando-os em produtos
qumicos bsicos tais como monmeros ou misturas de hidrocarbonetos que
servem como matria-prima em refinarias ou centro petroqumicos para a
obteno de produtos nobres de elevada qualidade. O objetivo a recuperao
dos compostos qumicos individuais para reutiliz-los como produtos qumicos ou
para a produo de novos plsticos.
Promove despolimerizao dos materiais plsticos para a obteno de gases e
leos a serem utilizados como matria-prima na fabricao de outros polmeros
com as mesmas propriedades das resinas originais.
A reciclagem qumica promove despolimerizao dos materiais plsticos para a
obteno de gases e leos. A reciclagem qumica permite a utilizao de misturas
de tipos de plsticos mas tem custo muito elevado, o que explica a reduo do
nmero de plantas em operao no mundo.
A reciclagem qumica reprocessa plsticos transformandos-os em petroqumicos
bsicos, tais como monmeros ou misturas de hidrocarbonetos que servem como
matria-prima em refinarias ou centrais petroqumicas, para a obteno de
produtos de elevada qualidade. O objetivo da reciclagem qumica a recuperao

62
dos componentes qumicos individuais para serem reutilizados como produtos
qumicos ou para a produo de novos plsticos (ROSSINI, 2005).
Essa reciclagem permite tratar misturas de plsticos reduzindo custos de prtratamento.
a aplicao de processos qumicos para recuperar as resinas que compem o
lixo plstico, fazendo-as voltar ao estgio inicial (STRAPASSON, 2004).
Um dos principais processos de reciclagem qumica consiste na quebra das
cadeias mediante o tratamento com hidrognio e calor, gerando produtos capazes
de serem processados em refinarias. O plstico tambm pode ser quebrado
parcial ou totalmente em monmeros na presena de gua e glicol ou metanol.
Outra alternativa de reciclagem qumica o aquecimento dos plsticos com O2
puro, o que gera um gs de sntese contendo monxido de carbono e H2 que pode
ser usado como matria-prima em outros processos. Tambm pode ser reduzido
atravs da quebra das molculas pela ao de calor na ausncia do oxignio,
gerando fraes de hidrocarbonetos (VALT, 2004).
Quando o processo utilizado para reciclar o plstico tem por base a
despolimerizao, no nvel qumico promovida a decomposio qumica
controlada do material, tendo por produtos: oligmeros, que so cadeias com
vrias unidades monomricas unidas, mas em nmero menor que os polmeros,
monmeros e substncias de baixa massa molar, que posteriormente podero ser
submetidos a novos processos de polimerizao, processamento, industrial e
utilizao (ZANIN; MANCINI, 2004).
Entre vrios processos de reciclagem qumica destacam-se:
Gaseificao: os plsticos so aquecidos com ar ou oxignio, gerando-se gs de
sntese contendo monxido de carbono e hidrognio. Feita normalmente com
lquido da pirlise, com temperatura da ordem de 900 C e com a adio
controlada de oxignio. O objetivo transformar o lquido, composto basicamente
de hidrocarbonetos de tamanhos diversos, em um gs sinttico base de
monxido de carbono e hidrognio, utilizado em processos qumicos e com valor

63
agregado maior que o produto da pirlise. um processo em que inserido
oxignio insuficiente para que ocorra a combusto completa, ocorrendo
simultaneamente a pirlise e a combusto no interior do leito. Neste processo, que
ocorre na presena de oxignio e vapor de gua em temperaturas entre 1200 C e
1500 C, so recuperados CO e H2 e pequena quantidade de CH4, CO2, H2O e
alguns gases inertes (SPINACE; PAOLI, 2005).
Hidrogenao: as cadeias so quebradas mediante o tratamento com hidrognio e
calor, gerando produtos capazes de serem processados em refinarias. Tambm
utiliza o resduo plstico liquefeito para realizar um craqueamento com hidrognio,
visando obter um produto igualmente lquido, tal como a gasolina e o leo diesel,
de valor agregado muito maior dentre todos os produtos possveis de termlise
(ZANIN; MANCINI, 2004).
Pirlise: a quebra das molculas pela ao do calor, na ausncia de oxignio.
Este processo gera fraes de hidrocarbonetos capazes de serem processados
em refinarias. Feita normalmente em fornos a vcuo ou e na atmosfera inerte,
com temperaturas

de 400C a 800 C. O

calor degrada o plstico,

transformando-o em um produto predominantemente lquido, que compete com a


nafta pela possibilidade de grandes quantidades relativas de etileno e propileno.
Na pirlise a alta temperatura, ocorre decomposio trmica na ausncia de ar
ou deficincia de oxignio, obtendo-se leos e gases que, posteriormente, sero
purificados por mtodos petroqumicos padres. Em poucos casos possvel
recuperar os monmeros como produto principal. A pirlise uma reao
endotrmica, portanto necessria a adio de calor, que pode ser fornecido
diretamente (oxignio do ar) ou indiretamente (troca de calor). Os polmeros com
altos teores de impurezas podem ser reciclados por pirlise. No entanto, obtm-se
uma grande variedade de produtos de decomposio que so de difcil separao
e, alm disso, possuem um valor comercial menor que os produtos obtidos por
hidrlise. A pirlise a baixa temperatura a degradao trmica na ausncia ou
deficincia de oxignio. Neste caso ocorre principalmente a despolimerizao e

64
formao de pequenas quantidades de compostos aromticos e gases leves
(SPINACI; PAOLI, 2005).
Solvlise: a base da despolimerizao a utilizao de solvente. Calor
normalmente empregado, porm em nveis no mximo um pouco acima da
temperatura de fuso do polmero que se deseja despolimerizar. A solvlise
vivel em polmeros advindos da polimerizao em etapas ou de condensao,
pois estes so sensveis clivagem da cadeia principal a partir do uso de
solventes adequados.
Quimlise: consiste na quebra parcial ou total dos plsticos em monmeros na
presena de glicol/metanol e gua (ROSSINI, 2005).
Hidrolise: conduz recuperao dos monmeros de partida atravs de uma
reao com excesso de gua alta temperatura na presena de um catalisador
(SPINACI; PAOLI, 2005). Como exemplos podem citar a hidrlise de poli
(tereftalato de etileno) como maneira de despolimerizar o polister em reao com
soluo de hidrxido de sdio (MANCINI, 2002).
Alcolise: ou especificamente na metanlise: o material tratado com excesso de
metanol (SPINACE; PAOLI, 2005).
Gliclise: ocorre quando o polmero tratado com excesso de glicol, atravs de
uma reao de transesterificao (SPINACE; PAOLI, 2005).

2.4.6. Reciclagem energtica ou quaternria


um processo que est sendo muito discutido atualmente e se baseia no uso dos
resduos plsticos, atravs da queima, para gerar energia; os produtos finais,
nesse caso, no sero transformados em um novo artefato plstico e sim em
energia e emisses gasosas, comumente dixido de carbono se houver
combusto completa (PIVA; WIEBECK, 1999).
Alvo de muitas polmicas, a reciclagem energtica associada a simples
incinerao dos resduos que, realizada sem tecnologia adequada, gera emisses
prejudiciais sade e ao meio ambiente, alm de no aproveitar o contedo

65
energtico dos resduos. As cadeias so quebradas mediante o tratamento com
hidrognio e calor, gerando

produtos

capazes

de serem processados em

refinarias. O calor pode ser recuperado em caldeiras utilizando o vapor para a


gerao de energia eltrica ou aquecimento. A queima de plsticos em processo
de reciclagem energtica reduz o uso de combustveis e a recuperao energtica
do plstico como combustvel uma alternativa de fcil e rpida implementao,
especialmente se considerada a disponibilidade de tecnologia limpa para a queima
de descarte slido. H possibilidade de co-processamento com outros
combustveis, como, por exemplo, para a queima em fornos de cimento.
A reciclagem distingue-se da incinerao por utilizar os resduos plsticos como
combustvel na gerao de energia eltrica. J a simples incinerao no
reaproveita a energia dos materiais. A energia contida em um quilo de plstico
equivalente energia contida em um quilo de leo combustvel. A recuperao
energtica dos plsticos como combustvel uma alternativa de fcil e rpida
implementao quando considerada a disponibilidade de tecnologia limpa para a
queima do descarte slido e a possibilidade de co-processamento com outros
combustveis, por exemplo, para a queima de cimento (ROSSINI, 2005).
Nesse processo necessria a utilizao de equipamentos e estruturas
adequadas, assim como o constante controle e monitoramento das emisses
gasosas, dos resduos slidos e das fraes decompostas na degradao trmica.
A reciclagem energtica prev a combusto ou pirlise dos materiais plsticos
utilizados como embalagens com a recuperao da energia liberada.
O processo de transformao energtica representa uma reduo significativa do
volume de materiais de embalagem ps-consumo lanados sem destinao
racional no meio ambiente ou aterros sanitrios para os quais no existe processo
de reciclagem apropriado. Tambm permite uma reduo considervel da
utilizao de outras fontes de matrias-primas no renovveis, tradicionalmente
utilizadas para a obteno de energia, como o caso do leo combustvel extrado
do refino do petrleo ou queima da madeira (FORLIN; FARIA, 2002).

66
Neste processo busca-se a combusto completa do plstico a ser incinerado, em
unidades

semelhantes

usinas

termoeltricas,

que

so

normalmente

abastecidas com carvo, leo ou gs natural. A combusto feita com excesso de


oxignio, de forma a levar o equilbrio da reao para o lado dos produtos
desejados: dixido de carbono, gua (vapor) e energia. Esse tipo de processo
utilizado para materiais com elevado valor energtico, como papel e plstico; esse
processo aproveita o contedo energtico, dos materiais no lugar de combustveis
fsseis. Porm necessrio que o incinerador seja projetado para a recuperao
de energia e tenha controle adequado dos nveis de emisso atmosfrica e a
disposio final adequada das cinzas. Neste tipo de reciclagem todos os plsticos
podem estar misturados, no havendo necessidade de uma separao prvia.
Alm disso, a capacidade calorfica de plsticos derivados do petrleo
relativamente alta (ZANIN; MANCINI, 2004).
A energia gerada normalmente alimenta o prprio sistema e ainda pode sobrar
para ser armazenada, distribuda e vendida. Eventualmente, o dixido de carbono
pode ser separado, armazenado e comercializado, mas os custos do processo e
do prprio gs no tornam o procedimento usual (ZANIN; MANCINI, 2004).
Pode ocorrer a formao de gases txicos, volatilizao de metais pesados, ou
ainda cinzas contendo elementos txicos, portanto esta prtica poder ser feita
somente sob controle rigoroso.
Alm da economia e recuperao de energia conseguida, ocorre ainda uma
reduo de 70% a 90% da massa do material restando apenas resduos
esterilizados. A reciclagem energtica realizada em diversos paises da Europa,
nos Estados Unidos e no Japo, pois utiliza equipamentos da mais alta tecnologia,
cujos controles de emisso de poluentes so altamente rigorosos sem colocar em
risco a sade das pessoas ou o meio ambiente.
As vantagens desse tipo de reciclagem so reduzir o volume de materiais de
embalagens ps-consumo lanados sem destinao no meio ambiente e reduzir a
utilizao de outras fontes de matria-prima no renovveis tradicionalmente

67
utilizadas para a obteno de energia, como o caso do leo combustvel ou a
queima de madeira.
Quanto as desvantagens, a principal o custo elevado das instalaes do sistema
de controle de emisso e operacional. A exigncia de mo-de-obra qualificada
como forma de garantir o perfeito funcionamento dos equipamentos, o
requerimento de equipamentos e instalaes apropriadas para o processo, o
controle e monitoramento das emisses gasosas, dos resduos slidos e das
fraes decompostas na degradao trmica, de modo a representar um retorno
ou ganho energtico positivo e uma reduo de impacto ambiental que justifique
economicamente os processos utilizados so tambm fatores crticos dessa
reciclagem (FORLIN; FARIA, 2002).

2.4.7. Contaminantes
A reciclagem energtica de embalagens ps-consumo caracteriza-se por um
elevado nvel de contaminao (orgnica e inorgnica), heterogeneidade de
materiais, baixo valor relativo de reciclagem e alto impacto sanitrio ambiental. A
presena de materiais estranhos como ao, alumnio, vidro, papel, carto, tintas,
vernizes, entre outros, utilizados nos processos de laminao e conservao de
materiais plsticos com a finalidade de otimizar ou aumentar a eficincia do
sistema de embalagem, constitui-se igualmente em contaminantes na reciclagem
de embalagens plsticas, bem como o resduo de alimentos remanescente na
embalagem ps-consumo ou sujidade adquirida aps seu descarte (FORLIN;
FARIA 2002).
Os resduos provenientes dos processos de produo industrial caracterizam-se
por uma maior uniformidade de materiais ou de fraes descartveis,
conseqncia da aplicao de procedimentos implementados na linha de
produo,

laminao, conservao, resinas, aparas de acabamento. As

impurezas, misturas de diferentes plsticos em um mesmo produto, rtulos, entre


outros fatores, limitam a reciclabilidade do plstico, fato este refletido pelos preos

68
da sucata plstica, a qual alcana geralmente apenas cerca de 10% do preo da
resina virgem (CALDERONI, 1999).
A incompatibilidade de natureza qumica de determinadas resinas que compem
os diferente materiais plsticos representa um srio problema na reciclagem de
embalagens plsticas. A no-contaminao por resduos de alimentos, a natureza
homognea das fraes, o volume concentrado em nvel industrial tornam este
resduo com maior valor agregado de reciclagem sob o ponto de vista empresarial
em relao aos plsticos componentes de embalagens de alimentos descartados
ps-consumo (FORLIN; FARIA 2002).

2.4.8. Reciclagem de embalagens plsticas


O crescente volume de resduos provenientes da utilizao de embalagens
plsticas e seus impactos ambientais gerados pelo descarte, na maioria das vezes
de maneira inadequada, tornam-se uma preocupao crescente para a sociedade
mundial, pois representa um desafio sob o ponto de vista da sua reciclagem
racional, bem como das implicaes ambientais inerentes ao seu descarte no
racional ps-consumo (FORLIN; FARIA, 2002).
A reciclagem de embalagens plsticas pode ser entendida como a implementao
de processos e tcnicas para otimizar a utilizao de energia, matrias-primas,
produtos materiais empregados na fabricao de embalagens, preservando-lhes
com segurana a funo intrnseca quando se destinam preservao de
alimentos, ou sua funcionalidade como novas matrias-primas ou produtos,
amparados em conceitos econmicos sociais e sanitrios e impactos ambientais
adequados (FORLIN; FARIA, 2002).
Em razo de as embalagens chegarem ao final da sua vida til praticamente sem
modificaes substanciais em suas caractersticas fsico-qumicas, elas se tornam
materiais muito interessantes para o processo de reciclagem.

69
A utilizao das embalagens ocorre em um perodo muito curto, com um consumo
cada vez maior; e, depois de chegar casa do consumidor e cumprir sua misso
no manuseio e consumo do produto, a embalagem pode continuar contribuindo
para

sociedade,

pois

sua

reciclagem

traz de volta ao ciclo produtivo a

matria-prima utilizada em sua confeco. Isto contribui significativamente para o


aumento da poluio ambiental (LOPES, 2000).
Um mercado consolidado para produtos reciclados oferece a oportunidade de se
obter grande ganho econmico, tanto para a sociedade quanto para cada um dos
segmentos envolvidos, sobretudo para a indstria (PIVA; WIEBECK, 1999).
As indstrias de artefatos plsticos, como mercado consumidor de plsticos
reciclados na forma de grnulos, utilizam esse material para a produo de
baldes, garrafas, condutes, acessrios para automveis, entre outros. A coleta
seletiva do lixo de grande importncia, pois garante a oferta de material
reciclvel de melhor qualidade ao evitar que o material se contamine ao ser
misturado com os outros resduos. As poliolefinas constituem a categoria de
plsticos dominante no setor de reciclagem para aplicao em alimentos. A
reciclagem produz ganhos maiores por ser mais econmica, pois no utiliza
matria-prima virgem, emprega menos energia e recursos hdricos, reduzindo
assim os custos. O fortalecimento e o aumento do volume dos materiais plsticos
utilizados em embalagens na nossa sociedade nos obrigam a criar mecanismos
para efetuar sua reciclagem de maneira racional de forma a integrar os processos
de transformao das matrias-primas com a fabricao de embalagens e sua
utilizao (FORLIN; FARIA, 2002).
Embalagens plsticas alimentcias so usados em 80% dos alimentos prpreparados e conservados em embalagens. Por outro lado, so elas que sobram
do consumo aps o uso dos produtos, sendo descartadas e gerando enormes
quantidades de resduos, ou seja, o lixo para o meio ambiente. A presena de
grande quantidade de embalagens com rtulos em linha de reciclagem cria a
necessidade de se instalar um processo de remoo dos rtulos, bem como um
sistema de adeso destes, s embalagens, o qual pode envolver o uso de colas

70
que exijam, por exemplo, solues alcalinas para serem retiradas (CALDERONI,
1999).
Nos pases desenvolvidos o mercado de reciclagem de embalagens plsticas
apresenta cada vez mais um crescimento na rentabilidade. O Brasil tambm
oferece aspectos atraentes para empresas desse setor com reflexos sociais e
econmicos relacionados melhoria da qualidade de vida, gerando renda,
economia de recursos naturais e a diminuio de problemas ambientais. Os
hbitos de consumo da sociedade moderna, a definio de regulamentaes
especfica, a criao de centros de pesquisa, o desenvolvimento de tecnologias
adequadas constituem pauta de aes especficas de setores governamentais e
empresariais na reciclagem de embalagens. Tornar vivel economicamente a
reciclagem de embalagens plsticas est diretamente relacionado com a
execuo de rotas definidas que facilitem esse processo. Os rgos de pesquisa
possuem um grande desafio, que o de conciliar a funo intrnseca do sistema
de embalagens com os problemas ambientais que crescem em virtude do
descarte ps-consumo desses materiais. Tecnicamente, o retorno desses
resduos vivel apenas ao processo de extruso sopro e termoformagem
(FORLIN; FARIA, 2002).
Uma iniciativa implementada no Brasil a instalao de equipamentos para a
recepo de materiais reciclveis em grandes supermercados, em que o depsito
das embalagens equivale a cupons de compra no mesmo supermercado.
As embalagens, quando descartadas na natureza, geram poluio visual,
permanecendo intactas por centenas de anos. No entanto, reduzir o impacto
ambiental causado pela embalagem um desafio a ser atingido principalmente no
Brasil, onde existe grande deficincia em nvel de coleta de lixo, reciclagem
incinerao, bem como o prprio desperdcio de material no momento do projeto
da embalagem.
Os sucessos na reciclagem de materiais de embalagem descartados psconsumo ou retornveis est relacionado com fatores culturais, polticos e
socioeconmicos da populao. Paralelamente a esse fator deve existir a criao

71
de empresas recicladoras, coleta seletiva, integrao com empresas recicladoras,
disponibilidade contnua de materiais reciclveis, desenvolvimento, tecnologia e
equipamento, reduo ou iseno fiscal para o comrcio de reciclados (FORLIN;
FARIA, 2002).
Um grande problema na reciclagem de resduos plsticos em forma de filmes o
tratamento do efluente de lavagem, o qual contm uma carga poluidora
normalmente superior aos efluentes da lavagem de plsticos rgidos de resduos
urbanos e de filmes industriais (ZANIN; MANCINI, 2004).
No Brasil, de acordo com a Resoluo n 105 da ANVISA (Agncia Nacional da
Vigilncia Sanitria), proibido o uso de plstico reciclado para o contato com
alimentos, exceto no caso de materiais reprocessados no mesmo processo de
transformao (ANVISA, 1999).
A necessidade de regulamentaes especficas para a aplicao do plstico
reciclado em contato com alimentos provm da probabilidade de absoro de
produtos qumicos txicos, durante a reutilizao das embalagens (SANTOS;
AGNELLI; MANRICH, 2004).

2.4.9. Consideraes finais


A crescente produo de resduos est intimamente ligada ao desenvolvimento da
nossa sociedade e ao conseqente aumento do consumo de bens materiais. Os
resduos que antes eram vistos exclusivamente como um subproduto da atividade
produtiva e uma fonte de poluio ambiental so hoje cada vez mais encarados
como recursos naturais secundrios cujo potencial econmico vem aproveitar um
desenvolvimento econmico mais sustentado. No entanto, o equilbrio entre as
dimenses econmicas, sociais e ambientais inerentes persecuo de polticas
de desenvolvimento sustentado precisa de estudo tcnico fundamentado na
realidade nacional. Os materiais plsticos vm substituindo cada vez mais os
tradicionais, como exemplo podemos citar a porcentagem de materiais plsticos
nos automveis e na construo civil que gradativamente substituem a madeira.

72
As crescentes aplicaes dos materiais plsticos no setor de embalagens de
rpido descarte tm proporcionado um grande aumento destes materiais nos
resduos slidos urbanos, domsticos e industriais (RIBEIRO, 2002).
No Brasil uma alternativa para a reciclagem a chamada soluo integrada, que
passa pelo uso racional e associado da seguinte opo: reduo na fonte,
reutilizao, reciclagem, incinerao com recuperao da energia e aterro
sanitrio. Muitas dessas alternativas j esto sendo utilizadas para as
embalagens, mas nem sempre so efetivas, pois no dependem exclusivamente
de consumo e sim da sociedade com um todo.
As principais dificuldades inerentes ao mercado do plstico reciclado so as
ausncias de comprometimento entre a demanda e o fornecimento das matriasprimas, o baixo custo das resinas virgens e a alta contaminao do resduo. Esses
fatores quase sempre so responsveis pela menor competitividade e qualidade
final do plstico reciclado (SANTOS; AGNELLI; MANRICH, 2004).
No so todos os resduos que despertam a ateno das empresas recicladoras.
As empresas voltam-se para aqueles materiais que garantem a lucratividade do
negcio. Utilizando-se, assim, dos mesmos mtodos que fundamentam e do
direo a qualquer outra atividade industrial inserida no mercado capitalista.
Visando reduzir o descarte dos polmeros reciclados conveniente que estes
sejam utilizados em aplicaes de longa vida til, como pavimentao, madeira
plstica, construo civil, plasticultura, industria automobilstica. A abertura e a
ampliao do mercado de plsticos reciclados por meio de novas tecnologias e
novos produtos contendo material reciclado tambm um dos propostos para
aumentar o ndice de reciclagem dos plsticos (SANTOS; AGNELLI; MANRICH,
2004).
Os polmeros sintticos e os naturais modificados, muito utilizados em
embalagens diversas, tm sido considerados um dos grandes viles da poluio
ambiental, principalmente quando se refere aos danos causados pelos resduos
urbanos (MUSTAFA, 1993).

73
O papel plstico pode ser competitivo em termos de custo, alm de tambm
apresentar vantagens com relao utilizao de tecnologias relativamente
limpas para sua fabricao, quando comparado ao papel celulsico (MANRICH,
2000).
No utilizar embalagens no a soluo para a reduo do resduo slido urbano,
essa opo simplista acarreta em um aumento expressivo do desperdcio e do
volume de resduos, especialmente os orgnicos. O resduo da embalagem psconsumo deve ser melhor aproveitado pelo seu valor intrnseco, sendo soluo
efetiva o gerenciamento integrado do resduo slido urbano (GARCIA; COLTRO,
2004).
Todos os processos de reciclagem descritos no resolveriam o problema da
disposio final de resduos na cidade, mas poderiam contribuir para a
minimizao reduzindo a quantidade de resduos a ser disposto (MUSTAFA,
1993).

2.5. Blendas polimricas

2.5.1. Introduo
Blenda polimrica o nome dado mistura de dois ou mais polmeros. Esta
mistura pode ser mecnica ou por dissoluo em solvente comum, sendo que,
durante o processo de mistura dos componentes de uma blenda polimrica, pode
haver reao qumica entre eles, desde que esta reao no seja a polimerizao
(ALVAREZ ALMEIDA, 1999).
A mistura de polmeros na forma de blendas um mtodo simples, rpido e
econmico para a obteno de novos materiais polimricos. Alm dessas
vantagens em relao sntese de novos polmeros, esse mtodo possibilita a
adequao das propriedades para uma determinada aplicao apenas com a
mudana da composio da mistura. O desenvolvimento de blendas polimricas

74
tem se mostrado um meio eficiente para a obteno de novos materiais (LOPES,
2000). Com a descoberta da natureza macromolecular de algumas espcies de
polmeros

no incio do sculo

passado, o desenvolvimento de materiais

polimricos apresentou uma crescente expanso ocorrendo um aumento na


produo e no estudo de novos materiais polimricos de grande importncia do
ponto de vista comercial, o que pode ser observado no nosso dia-a-dia atravs da
composio de inmeros utilitrios que nos cercam. Os produtos de polimerizao
foram desenvolvidos e uma grande quantidade de novos polmeros surgiu.
Em algumas situaes, em vez de desenvolver uma rota sinttica para a obteno
de um novo polmero, as pesquisas e o desenvolvimento foram direcionados para
o estudo de misturas fsicas de dois ou mais polmeros. A blendagem de
polmeros tornou-se uma forma eficiente e de baixo custo para a obteno de
produtos com propriedades desejveis (BARRA, 2003).
O nmero de diferentes materiais que podem ser obtidos com as blendas
polimricas enorme; a simples variao de composio dos constituintes da
blenda, possibilita produzir grande nmero de materiais com propriedades
atrativas, alm do que essas blendas tambm podem apresentar caractersticas
que nenhum dos componentes possuem separadamente.
O desenvolvimento de uma blenda no uma tarefa trivial. Ao contrrio, envolve
vrios ramos importantes das cincias. Alguns dos tpicos envolvidos so interrelacionados como apresentado Na (Figura 8) (MUNIZ, 1993).
SEPARAO DE FASES

DINMICA DE SEPARAO
DE FASES

MORFOLOGIA

MISCIBILIDADE
INDUZIDA POR
FLUXO

MORFOLOGIA
INDUZIDA POR FLUXO

REOLOGIA

PROPRIEDADES

Figura 8 - Inter-relao dos tpicos no desenvolvimento de uma blenda


(MUNIZ, 1993)

75
Dificilmente um nico polmero rene as propriedades necessrias para
determinadas aplicaes, por isso, o desenvolvimento de blendas polimricas
representa um grande atrativo comercial. Suas propriedades fsicas e qumicas
podem ser alteradas para uma vasta gama de aplicaes, proporcionando
desempenho desejvel para o produto final. O desenvolvimento de uma blenda
polimrica muitas vezes uma excelente alternativa para o setor de seleo de
materiais polimricos (ITO et al., 2004).
Um dos requisitos para o sucesso de uma blenda na aplicao final a qualidade
e a homogeneidade da mistura polimrica. Vrias tentativas tm sido feitas para
se obter uma blenda com maior grau de homogeneidade, j que a quase nula
contribuio entrpica das misturas acentua a tendncia imiscibilidade
(OREFICE; VASCONCELOS; MORAES, 2004).
No campo dos biomateriais tambm so utilizadas as blendas polimricas
formadas pela combinao de biopolmeros, melhorando as propriedades
mecnicas e biolgicas atravs da interao entre as estruturas qumicas
diferentes (TONHI; PLEPIS, 2002).
O interesse em misturas polimricas estende-se tambm comunidade
acadmica, pois a compreenso do fenmeno da miscibilidade e a separao de
fases das blendas seriam de vital importncia para o entendimento dos processos
dinmicos e termodinmicos nos polmeros.
Quando se trata de misturas de polmeros, a massa pode se apresentar como um
sistema homogneo unifsico, ou como um sistema heterogneo multifsico, e as
propriedades da blenda dependem da composio do sistema. As blendas podem
ser classificadas como blendas miscveis ou blendas imiscveis (UTRACKI, 1990).
Misturas polimricas podem ocorrer no somente entre polmeros, mas tambm
entre polmeros e alguns metais (LOPES; FELISBERTI, 2004) estudaram um
composto constitudo por politereftalato de etila, polietileno de baixa densidade e
alumnio, proveniente da reciclagem de embalagens TetraPak ps-consumo; neste
estudo foi verificada a condutividade trmica do composto formado. Nos metais a

76
transferncia de calor ocorre por meio das ondas produzidas pela vibrao
energtica dos tomos. Em materiais no metlicos, tais como os polmeros, o
calor produzido pela energia vibracional dos tomos. A condutividade trmica
importante para estabelecer parmetros no processo de fuso e de resfriamento
durante a obteno das blendas, bem como para aplicao especfica desses
materiais. Outro fator importante que atravs da condutividade trmica tambm
possvel avaliar a morfologia das blendas formadas (LOPES; FELISBERTI,
2006). A presena de alumnio no composto reciclado confere maior estabilidade
ao polietileno, agindo provavelmente como barreira de difuso do oxignio e
como aditivo contra a degradao trmica da poliolefina, o que interessante para
uma melhoria especialmente no polmero reciclado, que est sujeito a vrias
transformaes no ambiente (FELISBERTI; DESIDERA, 2005).

2.5.2. Histrico
A primeira mistura considerada como uma blenda era constituda por guta percha
e borracha natural e foi obtida em 1846 por Thomas Hancock. Essa mistura
possua boas propriedades fsicas, mas no despertou interesse comercial. Em
1942 surge uma blenda termoplstica comercial de PVC (policloreto de vinila)
com NBR (borracha de acrilonitrila-butadieno); essa blenda possua baixo custo de
desenvolvimento, alm de combinar em um nico material diversas propriedades
fsicas, esse fato trazia s blendas polimricas uma relao custos benefcio
favorvel com grande importncia comercial (UTRACKI 1990).
O desenvolvimento de novos polmeros nas dcadas passadas proporcionou um
crescimento econmico e tecnolgico. Com as blendas polimricas no foi
diferente, pois sua produo mostrou inmeras vantagens. Os recursos
necessrios para o desenvolvimento de uma blenda so menores do que os
necessrios para o desenvolvimento de um novo polmero com propriedades

77
iguais s das blendas; outro fator importante o tempo de desenvolvimento das
blendas polimricas, que sempre menor.
Comercialmente hoje, as blendas polimricas atingem 10% da produo total de
polmeros, apresentando um crescimento na produo que varia entre 10% e 15%
ao ano, sendo que muitas blendas polimricas esto sendo utilizadas como
plsticos de engenharia nas inmeras aplicaes na indstria.

2.5.3. Miscibilidade das blendas


Ao se desenvolver uma blenda polimrica um dos fatores de vital importncia o
que diz respeito a miscibilidade dessa blenda, pois o que ocorre uma
predominncia

das

blendas

polimricas

imiscveis,

conseqncia

da

termodinmica das misturas de polmeros. A miscibilidade um conceito


termodinmico, empregado para quantificar o grau de mistura entre os
componentes de uma blenda polimrica. Desta forma, quando h uma atrao
entre as macromolculas dos componentes de uma blenda polimrica, ela
miscvel. Por outro lado, caso a blenda seja imiscvel, a repulso entre os seus
componentes leva formao de um material multifsico, no qual cada fase
composta exclusivamente, por um dos polmeros da mistura. Alm disso, numa
blenda imiscvel tambm no h adeso interfacial, o que impede a transmisso
de esforos e, conseqentemente, impossibilita combinaes de diversas
propriedades fsicas (ALVAREZ ALMEIDA, 1999).
Para se determinar a miscibilidade de polmeros com alta massa molar, o fator
determinante est relacionado com o termo entlpico H mist, que
essencialmente independente da massa molar e uma medida da variao de
energia associada s interaes especficas entre as molculas. O termo S mist
reflete a variao de energia que est associada s mudanas no arranjo
molecular, movimento translacional das molculas. Quanto maior a massa molar,
menor o nmero de arranjos possveis nos segmentos de molculas, unidas por
ligaes covalentes. Ao considerar um sistema polimrico mais simples, formado

78
pela mistura de polmeros no polares, observa-se que as molculas destes
polmeros so geralmente mais atradas por elas mesmas do que pelas molculas
de outros polmeros; a H mist positiva, portanto T S mist deve ser maior que
a H mist para G mist ser negativa. Em polmeros de alta massa molar a S
mist geralmente baixa, portanto sua contribuio no suficiente para superar a
contribuio entlpica positiva e a G mist , ento, positiva. A miscibilidade em
polmeros mais favorvel em misturas com polmeros de baixa massa molar.
Uma blenda miscvel no implica, necessariamente, que ela tambm seja
monofsica e estvel ante a segregao de fases (VALERA, 2000).
Uma das mais atraentes combinaes entre polmeros aquela que se realiza
entre um polmero amorfo e um polmero cristalino devido s caractersticas
individuais de cada polmero que se complementam (RETOLAZA; EQUIAZBAL;
NAZBAL, 2004).

2.5.4. Blendas miscveis


Uma blenda polimrica considerada miscvel quando as interaes entre os
monmeros, que so as unidades repetitivas que formam os polmeros, podem
ocorrer em nvel molecular, no havendo, portanto, a separao de fases. Na
miscibilidade entre polmeros o que ocorre uma soluo com a presena de
soluto e de solvente em que o polmero de menor concentrao chamado de
solvente (VALERA, 2000).
Nas misturas polimricas miscveis a energia livres de Gibbs Helmholtz Gm nas
macromolculas

deve

ser

negativa.

Esta

condio

termodinamicamente atravs da seguinte equao (UTRACKI 1995).


.
G mist

H mist - T . S mist < 0

Onde
S mist = variao da entropia da mistura

expressa,

79
G mist = variao da energia livre de Gibbs da mistura
H mist =

variao da entalpia da mistura ou calor da mistura

T = temperatura
A mistura de macromolculas envolve a variao de entropia pequena S < 0
assim a energia da mistura G governada pela entalpia da mistura H. Quando
dois polmeros se misturam espontaneamente formando uma nica fase,

assume valores negativos, ento a miscibilidade s ser espontnea se H < 0 e


se o modulo H > T S (WIEBECK; HARADA, 2005).
As interaes polmero-polmero mais comuns so as ligaes de hidrognio, as
inicas, as dipolares, as que envolvem eltrons e as que resultam em
complexos de transferncia de cargas. Entretanto, poucos so os pares
polimricos para os quais tais interaes podem ocorrer.

2.5.5. Blendas imiscveis


Blendas imiscveis mostram mltiplas fases, cada fase de uma blenda
completamente imiscvel contm um componente essencialmente puro, enquanto
as fases de uma blenda parcialmente miscvel podem conter um pouco de cada
material na blenda.
Um grande nmero de blendas imiscvel porque as macromolculas dos seus
componentes no se misturam por existir a repulso mtua devido fora de Van
der Waals, que faz com que esta repulso entre os seus componentes seja fator
responsvel pela falta de adeso interfacial. Blendas imiscveis apresentam alta
tenso interfacial e fraca adeso entre matriz e a fase dispersa; estudos tm sido
direcionados para avaliar a forma, tamanho e distribuio dos domnios da fase
dispersa, relacionando-os com as propriedades macroscpicas do material
resultante. Neste tipo de blenda a repulso entre seus componentes leva
formao de um material multifsico, em que cada fase composta

80
exclusivamente por um dos polmeros da mistura. Alm disso, na blenda imiscvel
tambm no h adeso interfacial, o que impede a transmisso do esforo e,
conseqentemente, impossibilita a combinao de diversas propriedades fsicas
(ALVAREZ ALMEIDA, 1999).
As propriedades fsicas de uma blenda imiscvel so determinadas pela sua
morfologia gerada durante o processo de mistura mecnica. E esta, por sua vez,
influenciada pelas propriedades dos componentes das blendas. Por exemplo, pela
reologia pela composio e pelas condies de processamento da mistura. A
extruso de blendas imiscveis a altas tenses de cisalhamento favorece uma boa
disperso. Neste caso, grandes domnios so fragmentados em pequenas
gotculas no estado fundido e a morfologia mantida se o resfriamento rpido
(CORONE JUNIOR, 1995).
Poliamidas e poliolefinas so exemplos de blendas imiscveis devido presena
de grupos polares da poliamida e no polares da poliolefina. Essa mistura de
grande importncia na aplicao de embalagens para alimentos, devido boa
barreira ao gs oxignio conferida pela poliamida e excelente barreira umidade
conferida pela poliolefina. Para superar a incompatibilidade desse sistema,
poliolefinas foram funcionalizadas com grupos capazes de interagir com o grupo
terminal da poliamida. Um desses elementos o anidrido malico, pois ele fornece
um nvel muito mais elevado de interaes em virtude da dupla ligao covalente
que pode ser feita com a cadeia polimrica. No trabalho de (VALENZA; VISCO;
ACIERNO, 2002) copolmeros de etileno cido acrlico com diferentes quantidades
de copolmero foram misturados com dois tipos diferentes de poliamida (diferentes
grupos terminais); como resultado verificou-se um aumento na homogeneidade
do sistema,

na compatibilizao e nas propriedades mecnicas,

sistema tenha permanecido heterogneo.

embora o

81

2.5.6. Morfologia
A morfologia final de blendas polimricas uma conseqncia de interaes
complexas entre os componentes ao longo de toda a extrusora, desde a sua
alimentao at a sada da matriz da extrusora. Estas interaes esto
relacionadas com diferentes tipos de variveis, entre elas, caractersticas
reolgicas e fsicas dos componentes (razo de viscosidade, razo de
elasticidade, tenso interfacial, temperatura de transio vtrea, temperatura de
fuso etc.); composio das blendas, compatibilizao (tipo, concentrao, peso
molecular dos grupos funcionais, intensidade da mistura). Influenciam tambm o
tipo de extrusora, a configurao das roscas, e as condies de processamento.
Esta morfologia, entretanto, ainda pode vir a sofrer pequenas transformaes que,
por sua vez, influenciaro as propriedades fsicas do material em estudo. A
morfologia o conceito que descreve a forma em que as diferentes fases de um
copolmero ou de uma blenda polimricas se encontram na sua microestrutura
(BASSANI et al., 2005).
As blendas imiscveis podem apresentar vrios tipos de morfologia. As mais
freqentes so as morfologias de uma fase dispersa em uma matriz e a morfologia
de duas fases co-contnuas. No primeiro caso, a fase dispersa pode assumir
diferentes formas, sendo a esfrica e a fibrilar as mais comuns. Outros aspectos
importantes relacionados a esta morfologia so as dimenses e a estabilidade
dimensional da fase dispersa. As morfologias mais freqentes so:
a) disperso de gotas de um polmero na matriz de outro polmero;
b) disperso de fibras de um polmero numa matriz de outro polmero;
c) morfologia lamelar.

82
A morfologia de disperso de gotas apresenta gotas de uma fase dispersa em
uma matriz. As blendas polimricas com esse tipo de morfologia so utilizadas em
produtos que exigem boa resistncia mecnica. Neste tipo de morfologia a
distribuio da fase dispersa determina as propriedades resultantes.
A morfologia de disperso de filmes apresenta fibras das fases polimricas
direcionadas para onde houver um escoamento forado; ela muito comum em
misturas de polmeros extrudados, em que as fibras aparecem direcionadas no
sentido da extruso.
A morfologia lamelar aquela em que a fase do polmero est disposta de
maneira intercalada, em forma de lminas, conforme se observa na (Figura 9)
(ALVAREZ ALMEIDA, 1999).

Figura 9 - Tipos de morfologia (ALVAREZ ALMEIDA, 1999)


Por sua vez a morfologia de blendas polimricas funo de quatro fatores:
a) propriedades reolgicas;
b) condio de processamento;
c) composio das misturas;
d) tenso interfacial.

83
Propriedades reolgicas: um dos fatores que tm papel importante na
determinao da morfologia a razo de viscosidade entre os componentes de
uma blenda, a qual definida pelo comportamento viscoelstico dos polmeros.
importante o conhecimento do valor de viscosidade de ambas as fases, pois a
viscosidade influencia na deformao da fase dispersa de uma blenda (ALVAREZ
ALMEIDA, 1999).

Condies de processamentos: o modo como se misturam os diferentes


polmeros que constituem uma blenda influi diretamente na definio da
morfologia da blenda. Uma blenda polimrica apresenta uma morfologia mais
uniforme se for processada em extrusora de dupla rosca, em comparao com
uma processada em extrusora de rosca simples (ALVAREZ ALMEIDA, 1999).

Composio das misturas: o efeito da proporo dos componentes em uma


mistura afeta fortemente a morfologia final, alterando, por exemplo, o tamanho da
fase dispersa atravs de um processo de coalescncia.
A coalescncia pode ser sensivelmente diminuda com a adio de um agente
interfacial. Pesquisas realizadas mostram que o tamanho da fase dispersa
menor em blendas que contm alguma porcentagem de compatibilizante entre
seus componentes.

Tenso interfacial: a repulso entre os componentes de uma blenda polimrica


imiscvel leva formao de uma morfologia na qual cada polmero da blenda
constitui uma fase pura. Desta forma, os nicos locais, numa blenda imiscvel,
onde a macromolcula da matriz e da fase dispersa entram em contato so as
interfaces em que existam entrelaamentos macromoleculares, no permitindo,
portanto, qualquer adeso entre a matriz e a fase dispersa (FOX; ALLEN, 1988).
Uma importante conseqncia da compatibilizao a diminuio da tenso
interfacial entre a matriz e a fase dispersa de uma blenda imiscvel. Numa liga

84
polimrica, independentemente da tcnica de compatibilizao empregada,
sempre haver algum tipo de copolmero nas suas interfaces. Alm de promover a
adeso interfacial, este copolmero reduz a repulso entre as macromolculas da
matriz e da fase dispersa, diminudo, conseqentemente, a tenso interfacial.
Assim, quanto maior for o nmero de copolmeros em uma interface de uma
blenda imiscvel, menor ser a tenso interfacial. Esta relao, entretanto, deixa
de ser vlida no momento em diante, a tenso interfacial permanecer constante
(UTRACKI, 1990).
A miscibilidade pode ocorrer quando as estruturas moleculares dos componentes
proporcionam interaes especficas entre as molculas dos dois ou mais
componentes. Por exemplo, as blendas de PVDF e PMMA so homogneas
devido s pontes de hidrognio formadas entre PVDF (doador) e o PMMA
(receptor) (ROSA, 1991).
A morfologia de disperso de gotas em uma matriz essencialmente usada para
reforos mecnicos e tenacificao de polmeros frgeis com o poliestireno e o
poli (terftalato de butadieno), entre outras misturas entre polmeros amorfos e
polmeros semicristalinos podem ser termodinamicamente miscveis. Esse
resultado pode ser verificado no trabalho realizado por (LEE; WOO, 2004) ao
misturarem poli (4-vinil fenol), poli (trimetileno tereftalato) e poli (tereftalato
propileno) puderam observar, pelos testes de medies de espectroscopia e
anlise de ponto de fuso, que essa mistura apresentava uma nica fase
morfolgica.

2.5.7. Compatibilizao das blendas


Compatibilizao o nome dado a qualquer processo fsico ou qumico que
resulta na formao de ligaes covalentes nas interfaces de uma blenda
polimrica miscvel ou parcialmente miscvel. Na tecnologia de materiais, a
compatibilizao uma terminologia mais geral, com uma diversidade mais

85
abrangente de significados e implicaes, a qual no extremo poderia resultar em
dois materiais sendo classificados como incompatveis.
Numa blenda imiscvel, a compatibilizao tambm diminui a tenso interfacial
entre matriz e fase dispersa, reduz o tamanho da fase dispersa e aumenta a
estabilidade da morfologia da blenda. Alm da tenso interfacial, as condies de
processamento e as propriedades reolgicas dos polmeros formadores das
blendas interferem na morfologia da mesma. Em um sentido estritamente
tecnolgico, a compatibilidade freqentemente usada para descrever se um
resultado desejado ou benfico ocorre quando dois materiais so combinados ao
mesmo tempo.
Misturar polmeros imiscveis um grande problema, pois os materiais resultantes
da mistura so dificilmente processados, sendo muito quebradios. Essas
dificuldades ocorrem porque no h adeso entre os polmeros, uma vez que a
tenso superficial entre os polmeros muito alta. Porm uma melhora nas
propriedades dessas blendas imiscveis pode ser obtida se esta imiscibilidade
puder ser controlada e estabilizada atravs de uma ligao fsica ou qumica na
interface das blendas. Um exemplo disso so as misturas de polmeros muito
frgeis, quebradios, que so misturados com borracha para melhorar a
resistncia ao impacto. Estas borrachas se mantm na forma de partculas
esfricas dentro da matriz para absorver a energia gerada durante um impacto.
Neste caso, teremos duas fases no sistema, a fase borracha, em forma de
partculas esfricas, e a fase mais frgil, formada pela matriz que envolve as
partculas da borracha. No existe mistura molecular e, conseqentemente, a
blenda imiscvel. Mas, por outro lado, a blenda compatvel, pois satisfaz os
objetivos

desejados.

Esse

processo

de

estabilizao

chamado

de

compatibilizao, o qual conduz formao de uma morfologia mais uniforme. A


compatibilizao entre componentes de uma blenda pode ser entendida com forte
interao na escala molecular entre homopolmeros e copolmeros.
Outro mtodo o da funcionalizao, que consiste na modificao qumica de um
dos componentes que formam a blenda. Um grupo funcional capaz de reagir

86
quimicamente com um dos polmeros grafitizado no esqueleto de outros
polmeros, formando uma blenda com melhor adeso entre seus constituintes do
que se obteria por uma simples mistura dos componentes puros (DERMAQUETE,
1997).
Outra maneira de se obter blendas compatveis atravs do processamento
reacional em que polmeros so colocados e processados em uma extrusora,
ocorrendo a quebra de cadeias com formao de grupos reativos nos segmentos
das cadeias, os quais reagem entre si para formar copolmeros, melhorando assim
as propriedades mecnicas das blendas. A compatibilizao reativa se tornou um
mtodo de escolha para o desenvolvimento de muitos produtos comerciais
(KUDVA; KESKKULA; PAUL, 1998). Por esse mtodo a blenda compatibilizada
durante o processamento sem precisar da adeso de um compatibilizante.
(WIEBECK; HARADA, 2005).
Como exemplo pode-se citar a mistura de poliamida 6 e poliestireno (PS) ou
polipropileno (PP), que, quando feita na presena de anidrido malico, apresenta
uma boa disperso (CORONE JUNIOR, 1995).
O politereftalato de butileno (PBT) um polister termoplstico amplamente
utilizado nas indstrias automobilsticas e eletrnicas em razo a suas excelentes
propriedades quando comparado com outros termoplsticos industriais, mas
possui utilizao restrita em aplicaes de impacto. Para melhorar suas
caractersticas uma blenda entre o PBT e a poliamida 6 foi obtida por (JACOB et
al., 2000) ao utilizarem como agente compatibilizante tambm o anidrido malico
enxertado no politereftalato de butileno; como resultado foi possvel verificar a
eficincia do agente devido interao qumica ocorrida entre os polmeros.
O estireno-etileno-butileno (SEBS) um copolmero importante comercialmente,
sendo um elastmero amplamente utilizado em diversas aplicaes, tais como:
adesivos, selantes, revestimentos, calados, automotivos e fio de isolamento,
devido s suas boas propriedades mecnicas, juntamente com a sua favorvel
processabilidade e reciclagem. No entanto, faz-se necessria a melhoria do
desempenho de suas propriedades em aplicaes ambientais. Na tentativa de se

87
obter essas melhorias, (CHANG; SHIN; RYU, 2004) realizaram um trabalho de
incorporao de argila montmorilonita a esse polmero tendo como agente
compatibilizante uma mistura de estireno-etileno-butileno com anidrido malico.
Entre os diferentes tipos de blendas polimricas, misturas de termoplsticos com
elastmeros tm atrado um grande interesse. Um dos estudos a esse respeito foi
realizado por (LIU et al., 2003) quando da incorporao de etileno-propileno-dieno
(EPDM) com poliamida compatibilizada ao polietileno clorado utilizando o
processo de vulcanizao. Os resultados indicam que o polietileno clorado tem um
bom efeito compatibilizante entre o EPDM e a poliamida.
A

compatibilizao

reativa

se

tornou

um

mtodo

de

escolha

para

desenvolvimento de muitos produtos comerciais.

2.5.8. Agentes compatibilizantes


A heterogeneidade das blendas polimricas pode ser resolvida com o acrscimo
mistura de um copolmero que se concentre nas interfaces da blenda imiscvel
para que seja capaz de interagir com as diversas faces que a compem,
promovendo a adeso interfacial e o sinergismo. A correo do sinergismo nas
blendas polimricas denominada de compatibilizao e o copolmero
responsvel pelo fato, de agente compatibilizante. Essa compatibilizao melhora
substancialmente as propriedades fsicas de uma blenda imiscvel proporcionando
o desenvolvimento de novos materiais polimricos, porm a dificuldade em se
obter misturas miscveis ainda grande, uma vez que, na maior parte das blendas
no se obtm uma mistura miscvel quando visto em nvel molecular. Quando se
obtm uma compatibilizao eficiente nota-se que as propriedades fsicas de uma
blenda imiscvel melhora substancialmente, gerando assim uma nova alternativa
para o desenvolvimento de novos materiais (UTRACKI, 1990).

88
Para que o material final apresente boas qualidades mecnicas necessrio que
haja boa aderncia entre as diferentes fases. Estas condies nem sempre so
alcanadas em misturas polimricas, o que torna necessria utilizao de um
agente compatibilizante que atue na interface do sistema reduzindo o tamanho
dos domnios e garantindo uma distribuio homognea destes atravs da matriz
(COSTA; FELISBERTI, 1999).
Estes agentes podem ser copolmeros em bloco, enxertados ou aleatrio que
possuem estruturas quimicamente semelhantes, ou com grupos quimicamente
reativos, aos componentes da blenda. Os copolmeros tendem a segregar na
interface da blenda e seus segmentos de cadeia mostram-se capazes de penetrar
nas respectivas fases do sistema. Um dos efeitos do compatibilizante reduzir a
tenso interfacial entre a fase dispersa e a matriz, ou seja, apresentam um efeito
emulsificante, facilitando a disperso de uma fase na outra. Outro efeito
aumentar a interao e, portanto a adeso entre os contornos das fases facilitando
a transferncia de tenses, e um terceiro efeito estabilizar a fase dispersa para
evitar a sua coalescncia. Como agentes compatibilizantes podemos citar os
copolmeros em bloco, que uma das tcnicas mais comuns para se obter
compatibilidade entre polmeros. Esta tcnica consiste na incluso de um
copolmero na mistura, o qual concentra-se na interface, proporciona uma
interao especfica ou uma reao qumica com os componentes da mistura,
melhorando a adeso entre os polmeros. Os copolmeros em bloco funcionam
tambm como agentes tensoativos, visto que abaixam o valor da tenso interfacial
entre os componentes da blenda, deixando a disperso mais uniforme, fina e
eficiente (MACABAS, 1999).
Copolmeros em bloco ou enxertados tm sido utilizados com sucesso ao longo
das duas ltimas dcadas como agentes de controle na morfologia de blendas. A
aplicabilidade desses agentes, porm tem sido limitada, devido falta de rotas
viveis para snteses industriais desses aditivos (MAJUMDAR; KESKKULA; PAUL,
1994).

89
O efeito mais evidente dos compatibilizantes nas interfaces o controle do
tamanho dos domnios na fase imiscvel das blendas; esse efeito obtido pela
termodinmica, na medida em que reduz a tenso nas interfaces, e tambm pela
cintica, que reduz a coalescncia das partculas dispersas (JAZIRI et al., 2005).
Os agentes compatibilizantes so geralmente baseados em copolmeros obtidos
atravs de monmeros de ambos os componentes.
Atualmente sabe-se que os copolmeros em bloco no so os nicos copolmeros
capazes de compatibilizar uma blenda imiscvel. Na verdade, praticamente
qualquer tipo de copolmero pode ser empregado como agente compatibilizante. A
nica diferena entre eles est na eficincia com que so capazes de aderir a
matriz fase dispersa (ALVAREZ ALMEIDA, 1999).
Outro tipo interessante de copolmeros so os ionmeros (copolmeros de etileno
e cido metacrlico com sdio e zinco formando ligaes inicas entre as cadeias),
que constituem uma subclasse de copolmeros; estes polmeros contm grupos
inicos na cadeia e so preparados atravs da ionizao de grupos cidos
seguida pela neutralizao total ou parcial com ctions metlicos, como o zinco e
o sdio. Por causa da sua capacidade de estabelecer uma forte interao com
vrios produtos qumicos, os ionmeros apresentam excelente potencial para ser
utilizados como agentes compatibilizantes. Eles podem tambm ser misturados
com termoplsticos, o que resulta em misturas com boas propriedades mecnicas
devido excelente aderncia na interface pela sua baixa temperatura de transio
vtrea. (LOPES; GONALVES; FELISBERTI, 2007), em trabalho realizado com
compsitos constitudos por polietileno de baixa densidade, alumnio e cido
metacrilato de etileno obtido a partir da reciclagem de embalagens TetraPark psconsumo, obtiveram como resultado um composto com forte aderncia nas
interfaces e boa estabilidade contra a coalescncia.
Uma boa aderncia entre as diferentes fases de blendas imiscveis lhe
proporcionaria boas propriedades mecnicas; para isso se torna necessrio a
utilizao nessas blendas de um compatibilizante que atue na interface do sistema
de modo a reduzir o tamanho dos domnios e garantir uma distribuio

90
homognea destes atravs da matriz, bem como uma boa adeso entre as
diversas fases (CASSU; FELISBERTI, 1999).
A adio de um copolmero em bloco ou enxertado reduz a tenso nas interfaces
das blendas, aumenta a superfcie da fase dispersa e promove aderncia entre a
fase dos componentes. A funcionalizao por enxertia um interessante mtodo
para obter um agente compatibilizante em um sistema de misturas entre poliamida
e polietileno.
A enxertia em um extrusora envolve a reao de um polmero com monmeros ou
uma mistura de monmeros capaz de reagir com a cadeia polimrica atravs de
uma reao no grupo radical. Em estudo realizado por (TEDESCO et al., 2002), o
polipropileno enxertado com anidrido malico foi utilizado como compatibilizante
entre polipropileno e poliamida; tambm a utilizao de polipropileno enxertado
com metacrilato de glicidila foi avaliada. O resultado dos testes mostra que o
agente formado por polipropileno e anidrido malico foi mais eficaz na melhoria
das propriedades trmicas.
Porm nem todas as compatibilizaes ocorrem de maneira satisfatria no
trabalho realizado por (MACABAS, 1999) em um estudo experimental avaliou a
influncia da adio de poli(estireno-butadieno-estireno) (SBS) e estireno/etilenobutileno/estireno (SEBS) sobre a morfologia e comportamento dinmico do
polipropileno (PP) e Poliestireno (PS) e como resultado foi mostrado que no era
possvel inferir na tenso interfacial entre os polmeros.

2.5.9. Processamento de blendas


O processamento de blendas polimricas consiste em duas etapas principais: a de
mistura ou preparao e a da moldagem ou conformao; ambas as etapas
influenciam nas propriedades finais da blenda polimrica. As blendas polimricas
so comumente preparadas por misturas mecnicas no estado fundido; as
propriedades so determinadas entre outros fatores pela morfologia final,

91
principalmente pela disperso das fases presentes. Na etapa da mistura ou de
preparao da blenda polimrica, na qual se procura atingir o estado de misturas
desejado. Por outro lado, em quase todos os processos de moldagem ou de
conformao utiliza-se blenda polimrica no estado fundido.
Assim, quando moldada no estado fundido a blenda pode perder algumas das
caractersticas obtidas durante o processo de mistura por extruso. Aspectos
importantes como: degradao trmica, propriedades reolgicas, orientao
molecular sob fluxo e solidificao dos componentes polimricos podem
proporcionar mudanas morfolgicas significativas. Portanto, desejvel que a
blenda mantenha sua estabilidade morfolgica aps o processo de moldagem
para proporcionar propriedades finais desejveis (ITO et al., 2004).
A obteno de uma blenda polimrica consiste na homogeneidade e na sua
compatibilizao durante a incorporao de um polmero a outro. Essa mistura
pode ser feita em extrusora, calandras, moinhos de rolos etc. As pesquisas, no
entanto, revelam que o sinergismo raro entre as misturas de polmeros pelo fato
de a grande maioria ser imiscvel, ou seja, quando as macromolculas dos seus
componentes so incapazes de se misturar formando multifaces, no ocorrendo,
portanto adeso interfacial o que impede uma solicitao fsica qualquer que
atravesse de forma contnua a estrutura da blenda (UTRACKI, 1990).
Para se obter as blendas polimricas utilizam-se um misturador com temperatura
de trabalho adequada para fundir ou apenas amolecer os componentes. Pode-se
tambm dissolver os polmeros em solvente que seja comum aos componentes e
deixar que ele evapore (WIEBECK; HARADA, 2005).
Outro mtodo de preparao de blendas a da co-precipitao, em que

os

polmeros so dissolvidos em um solvente comum e depois vertidos sob agitao


em um no solvente, onde ocorre a precipitao da blenda (ROSA, 1991).
A irradiao de blendas, com a formao de radicais livres pode resultar em
ligaes cruzadas ou vulcanizadas entre os polmeros, que por sua vez podem
levar a uma diminuio no tamanho dos domnios dispersos. Exemplo disso so
blendas de polietileno (PE) polipropileno (PP), que apresentam boa adeso entre

92
os domnios por conta das ligaes cruzadas formadas quando a mistura
submetida radiao (CORONE JUNIOR, 1995).
Em vez de utilizar temperaturas para melhorar a eficincia de misturas, empregase alto cisalhamento. Neste tipo de blenda, geralmente um dos componentes
Rgido (MANO; MENDES, 1999).
A mistura no estado fundido requer que ambos os componentes sejam misturados
por um processo de extruso ou por moldagem por injeo. As condies mais
importantes a serem observadas so viscosidade, taxa de produo e temperatura
de processamento, pois influem no grau da mistura (VALERA, 2000).

2.5.10. Utilizao

Um dos setores industriais que utilizam blendas como as PPO/PS, PPO/PBT,


PPO/PA66, PC/ABS e PA/ABS a indstria automobilstica. As blendas so
empregadas na produo de carros, em que 8% do peso mdio de um veculo
corresponde ao uso dessas blendas e a reduo do peso em veculos com
utilizao de blendas proporciona uma reduo no consumo de combustveis
(WIEBECK; HARADA, 2005).
A obteno de blendas no campo de polmeros condutores uma abordagem
promissora devido possibilidade de se associar s propriedades mecnicas e de
processabilidade, dos polmeros convencionais como as propriedades eletroativas
dos

polmeros

conjugados.

A obteno de um polmero condutor com

comportamento elastomrico tem sido um desafio para diversos pesquisadores h


algum tempo (MANTOVANI, 1996).

93
2.6. Radiao

A radiao definida como uma energia que irradiada. Consiste em energia que
se propaga atravs da matria ou do espao em forma de onda ou partcula. So
ondas eletromagnticas ou partculas que se propagam com uma determinada
velocidade. Contm energia, carga eltrica e magntica. Podem ser geradas por
fontes naturais ou por dispositivos construdos pelo homem. Possuem energia
varivel desde valores pequenos at muito elevado. A radiao de natureza
particulada caracterizada por sua carga, massa e velocidade. Os prtons,
nutrons e eltrons ejetados dos tomos so exemplos de radiao particulada. A
radiao eletromagntica constituda por campo eltrico e magntico variando
no espao e no tempo, caracterizando-se pela amplitude e pela freqncia em
quantas de energia. As ondas de rdio, a luz visvel e os raios-X so exemplos de
radiao eletromagntica (ROSSINI, 2005). O uso da irradiao em polmeros
vem crescendo cada vez mais devido s grandes possibilidades de modificao
de suas propriedades, sem a formao de resduos. Pequenas doses de radiao
podem induzir mudanas significativas nas propriedades fsicas e mecnicas de
alguns polmeros, enquanto que em outros, dependendo da estrutura qumica, h
necessidade de altas doses de radiao para promover algum tipo de mudana.
Pode-se

obter

propriedades

melhorias

trmicas,

nas

propriedades

resistncia

mecnicas,

abraso,

resistncia

melhorias
a

nas

solventes,

polimerizao etc. Os maiores efeitos em polmeros surgem da dissociao de


ligaes de valncias primrias em radicais. A dissociao de ligaes C-C e C-H
leva a diferentes resultados que podem ocorrer simultaneamente. Alteraes em
estruturas moleculares do polmero ento aparecem como alteraes nas
propriedades fsica e qumica. Dependendo da quantidade de energia, uma
radiao pode ser descrita como no ionizante ou ionizante.

94
2.6.1. Radiao no ionizante
A ionizao acontece quando a energia da radiao incidente sobre um material
suficiente para arrancar eltrons dos seus tomos. A radiao dita no ionizante
quando sua energia no suficiente para arrancar eltrons dos tomos. As
radiaes no ionizantes so de baixa freqncia, ou seja, possuem energia
relativamente baixa. As ondas eletromagnticas como a luz visvel, o calor e as
ondas de radio so formas comuns de radiaes no ionizantes (ROSSINI, 2005).

2.6.2. Radiao ionizante


A qumica das radiaes consiste no estudo das reaes ou efeitos qumicos
decorrentes da interao da radiao ionizantes com a matria. Os termos
radiao ionizante ou radiao de energia alta so usados geralmente para
designar radiaes eletromagnticas, como as radiaes emitidas por ncleos
radiativos naturais ou artificiais, como os raios gama () e as partculas alfa () e
beta () ou feixes de partculas aceleradas (eltrons, nutrons, prtons, duterons,
produto de fisso, entre outros) e raios X, produzidos no processo de freamento
de eltrons de energia alta pela matria. As radiaes ionizantes, com altos nveis
de energia tm origem dentro dos tomos, podendo alterar o estado fsico dos
mesmos, causando a perda de eltrons, tornando-os eletricamente carregados.
Este processo denomina-se ionizao. Estas radiaes carregam energia
suficiente para ionizar molculas que apresentam potenciais de ionizao entre 10
eV e 15 eV (SPINKS; WOODS, 1990). Um tomo pode tornar-se ionizado quando
a radiao ionizante colide com um de seus eltrons. Se essa coliso ocorrer com
muita violncia, o eltron pode ser arrancado do tomo. Aps a perda do eltron, o

95
tomo deixa de ser neutro, pois com um eltron a menos, o numero de prtons
fica maior, transformando o tomo em um on positivo (ROSSINI, 2005).

2.6.3. Aceleradores de eltrons


O acelerador de feixe de eltrons um equipamento que acelera partculas
carregadas em uma nica direo atravs de campos eltricos e magnticos
gerando ons com velocidade e energia cintica altas. Quando se estabelece um
potencial de alta tenso entre o ctodo e o nodo, no vcuo o ctodo emite o feixe
de eltrons, os quais passam atravs de uma janela fina de metal e, depois pelo ar
antes de atingir o alvo. Os principais componentes e subsistemas de um
acelerador de eltrons so a fonte de alta tenso, o tubo acelerador com seu
sistema de vcuo, o canho de eltrons, sistema de radiofreqncia, cmara de
ionizao, painel de controle e um sistema de segurana que inclui a blindagem
da radiao (ROSSINI, 2005).
Basicamente, o principio de funcionamento de um acelerador de eltrons industrial
pelo processo direto se assemelha ao funcionamento do tubo de imagem de uma
televiso, onde os eltrons so gerados por efeito termoeltrico e acelerados no
vcuo em um campo eltrico de alta intensidade at atingir o alvo ou produto. A
diferena bsica entre os dois est na intensidade do campo eltrico, nos
aceleradores industriais, o campo eltrico pode chegar at 10.000.000 volts
enquanto na televiso a intensidade da ordem de 25.000 volts (MOURA, 2006).
Nos aceleradores os feixes de eltrons podem ser produzidos por um processo
direto ou indireto. No processo direto, os eltrons so produzidos em um ctodo
aquecido e mantido em uma regio de potencial mais elevado. Esses eltrons so
acelerados ento por uma diferena de potencial aplicada entre o ctodo e o
nodo (a parede externa da janela do feixe). Assim, os eltrons adquirem energia
suficiente para atravessar a janela de sada que, em geral, constituda de uma
folha fina de titnio com espessuras entre 20 e 40 m. Esse metal apresenta
resistncia mecnica suficiente para suportar a presso atmosfrica do exterior.

96
Toda a regio de produo e acelerao dos eltrons deve ser mantida em alto
vcuo para permitir que a focalizao e a acelerao do feixe em direo janela
do feixe sejam adequadas (MOURA, 2006).
O material a ser irradiado transportado passando sob o feixe de eltrons
emitidos pelo canho de eltrons dentro de uma cmara de irradiao, com a
atmosfera desejada para a irradiao. Em razo da energia alta dos eltrons
acelerados, o tempo de interao entre os eltrons do feixe e o material muito
pequeno (cerca de 10-18 s). Est uma das grandes vantagens dos aceleradores
de eltrons sobre os irradiadores gama industrial, as irradiaes ocorrem em
espaos de tempo muito curto. Podem ser citadas ainda outras vantagens dos
aceleradores de eltrons como: taxa de dose alta, rendimento maior de energia,
licenciamento similar s mquinas de Raios-X e o sistema liga-desliga que cessa
a emisso de radiao (ROSSINI, 2005).

2.6.4. Efeitos da radiao ionizante em polmeros


A radiao ionizante pode causar mudanas nas propriedades fsicas e qumicas
dos materiais polimricos. Quando um determinado polmero ou filme polimrico
submetido radiao ionizante pode sofre vrias modificaes na sua estrutura
fsica e qumica induzidas pela interao da radiao com o polmero (CLEGG,
COLLYER, 1991).
As principais transformaes qumicas que ocorrem nos polmeros pela ao da
radiao ionizante so: (ROSSINI, 2005).
a) a ciso (processo de degradao) e a formao de ligaes qumicas entre
as diferentes cadeias polimricas que compem o polmero (processo de
reticulao).

Estes

processos

ocorrem

simultaneamente,

atingindo

diretamente a rede cristalina, provocando mudanas nas propriedades do


polmero;
b) A formao de gases e produtos da radilise de baixa massa molar;
c) A formao de ligaes insaturadas.

97

2.6.5. Aplicao da radiao ionizante em polmeros.


Podem obter-se mudanas nas propriedades mecnicas, nas propriedades
trmicas, na resistncia abraso, na resistncia a solventes entre outras. As
propriedades modificaes na estrutura dos polmeros surgem da dissociao de
ligaes C-C e C-H podem levar a diferentes efeitos, como a ciso e a reticulao
da cadeia polimrica, que podem ocorrer simultaneamente, sendo que as
alteraes na estrutura molecular do polmero refletiro em alteraes nas
propriedades fsicas e qumicas do polmero A reticulao da cadeia polimrica
acontece, com conseqente aumento da massa molar, podendo formar uma rede
tridimensional insolvel. A reticulao o efeito predominante na irradiao de
polmeros como polietileno, polietileno, borracha natural e sinttica entre outros. A
radiao pode produzir efeito benfico nas propriedades mecnicas desses
polmeros, podendo ser usada comercialmente, por exemplo, para produzir um
polietileno com maior estabilidade e alta resistncia ao calor (ROSSINI, 2005).

2.7. Ensaios mecnicos


As propriedades mecnicas dos polmeros so caracterizadas pela resposta
destes as tenses ou deformaes aplicadas. A maneira pela qual estes materiais
respondem s solicitaes depende da influencia de determinados parmetros
internos e externos sua estrutura. A orientao das macromolculas, o modo
pelo qual elas se cristalizam, a presena de aditivos, o grau de ligaes cruzadas
e o contedo de umidade so alguns parmetros internos estrutura do polmero
que afetam acentuadamente seu comportamento mecnico. Por outro lado, a
temperatura, a velocidade de deformao, o tipo de solicitao e a presso so
fatores externos estrutura do polmero que tambm influenciam decisivamente
em seu comportamento sob solicitaes mecnicas (HAGE, 1991).
A resistncia trao avaliada pela carga aplicada a um material por unidade
de rea no instante em que ocorre a ruptura. So utilizadas para avaliar as

98
alteraes nas propriedades mecnicas, suas resistncias ruptura e as
deformaes reversveis e irreversveis sofridas pelo material.
A resistncia trao uma propriedade muito importante nos polmeros
cristalinos. A fase cristalina uma regio relativamente inelstica e muito rgida,
sendo a responsvel pelas propriedades mecnicas de um polmero. O trabalho
de adeso prtico entre dois polmeros uma funo da tenso interfacial entre
ambos. Quanto menor, a tenso interfacial, maior o trabalho de adeso prtico.
Concluindo, valores altos de tenso de ruptura e de trabalho de adeso prticos
para blendas indicam que os polmeros so miscveis ou compatveis. Valores
baixos de tenso de ruptura e de trabalho de adeso prtico para blendas indicam
que os polmeros so imiscveis.
Modulo elstico ou o mdulo de Young

um parmetro mecnico que

proporciona uma medida da rigidez de um material slido. Obtm-se da razo


entre a tenso (ou presso) exercida e a deformao unitria sofrida pelo material
no material elstico. Quanto maior for o mdulo, menor ser a deformao elstica
resultante da aplicao de uma tenso e, mais rgido ser o material.
Tenso de ruptura de acordo com a norma ASTM D 638, a resistncia trao de
um material polimrico a mxima carga por ele suportada durante o ensaio
dividida pela sua rea seccional inicial. Quando esta carga ocorrer na ruptura, a
resistncia trao denominada tenso de ruptura. Quanto mais dctil ele ,
mais se deforma antes de romper-se.
Deformao na ruptura a relao entre a alterao do comprimento de um
corpo-de-prova submetido a uma tenso no momento da ruptura e o seu
comprimento original, expresso em termos percentuais.

2.8. Anlises trmicas


Anlise Trmica um termo que abrange um grupo de tcnicas nas quais uma
propriedade fsica ou qumica de uma substncia, ou de seus produtos de reao,

99
monitorada em funo do tempo ou temperatura, enquanto a temperatura da
amostra, sob uma atmosfera especfica, submetida a uma programao
controlada.
O conhecimento do comportamento trmico dos polmeros extremamente
importante, porque a mobilidade das cadeias polimricas ir determinar as
caractersticas fsicas desse material. A mobilidade funo da temperatura. Em
baixas temperaturas os polmeros se encontram no estado vtreo, ou seja, suas
molculas no tm energia interna suficiente para se moverem, deixando o
material duro, rgido e quebradio. Aumentando a temperatura, as molculas da
fase amorfa adquirem mobilidade e isso ocasiona um aumento no volume livre,
juntamente com uma alterao na capacidade calorfica do polmero.
Com o aquecimento de polmeros podem ocorrer vrias transies estruturais,
como, por exemplo, fuso e cristalizao, transio vtrea e de posio. Para a
caracterizao de blendas polimricas, as transies mais importantes so
temperatura de transio vtrea (Tg) e a temperatura de fuso (WIEBECK;
HARADA, 2003).
A Tg caracterstica para cada polmero e o seu conhecimento permitem avaliar as
melhores condies para o processamento e o uso dos materiais polimricos. As
blendas apresentam apenas uma Tg intermediaria dos componentes puros,
desde que a mistura seja completamente miscvel. Essa Tg pode ser calculada a
partir das composies dos polmeros da mistura e das Tgs dos componentes
puros. A analise trmica diferencial (DTA) e a calorimetria diferencial exploratria
(DSC) so tcnicas que permitem a determinao das temperaturas nas quais as
transies ocorrem, permitindo saber quais as faixas de temperatura adequadas
para se processar os polmeros. No caso de blendas pode-se diferenciar as
blendas miscveis das no miscveis (WIEBECK; HARADA, 2003).
Termogravimtrica (TG) a tcnica na qual a mudana da massa de uma
substncia medida em funo da temperatura enquanto esta submetida a uma
programao controlada. O termo Anlise Termogravimtrica (TGA) comumente

100
empregado, particularmente em polmeros, no lugar de TG por ser seu precedente
histrico e para minimizar a confuso verbal com Tg, a abreviao da temperatura
de transio vtrea.
Analise trmica diferencial (DTA) a tcnica na qual a diferena de temperatura
entre uma substncia e um material de referncia medida em funo da
temperatura enquanto a substncia e o material de referncia so submetidos a
uma programao controlada de temperatura.

2.9. Ensaios de microscopia eletrnica de varredura (MEV)


A microscopia eletrnica de varredura uma tcnica de caracterizao
microestrutural que encontra aplicaes em diversos campos do conhecimento,
mais particularmente na engenharia e cincias de materiais, engenharia
metalrgica e de minas, geocincias e cincias biolgicas, dentre outros. A
interao de um fino feixe de eltrons focalizado sobre a rea ou o microvolume a
ser analisado gera uma srie de sinais que podem ser utilizados para caracterizar
propriedades de amostra, tais como: composio, superfcie, topografia,
cristalografia etc. A microscopia eletrnica de varredura tem como principal
aplicao anlise da morfologia da superfcie da amostra, fornecendo
informaes sobre a estrutura da topografia e sobre a composio qumica da
superfcie (WIEBECK; HARADA, 2003).
O microscpio eletrnico de varredura (MEV) um equipamento capaz de
produzir imagens de alta ampliao (at 300.000 x) e resoluo. As imagens
fornecidas pelo MEV possuem um carter virtual, pois o que visualizado no
monitor do aparelho a transcodificao da energia emitida pelos eltrons, ao
contrrio da radiao de luz a qual estamos habitualmente acostumados.
O princpio de funcionamento do MEV consiste na emisso de feixes de eltrons
por um filamento capilar de tungstnio (eletrodo negativo), mediante a aplicao

101
de uma diferena de potencial que pode variar de 0,5 a 30 KV. Essa variao de
voltagem permite a variao da acelerao dos eltrons, e tambm provoca o
aquecimento do filamento. A parte positiva em relao ao filamento do
microscpio (eletrodo positivo) atrai fortemente os eltrons gerados, resultando
numa acelerao em direo ao eletrodo positivo. A correo do percurso dos
feixes realizada pelas lentes condensadoras que os alinham em direo
abertura da objetiva. A objetiva ajusta o foco dos feixes de eltrons antes de eles
atingirem a amostra analisada.

2.10. Ensaio de resistncia trao e alongamento


As propriedades de resistncia qumica so em geral dadas em funo de cada
polmero e do contato deste material com o agente qumico, esteja ele presente no
produto embalado, no processamento ou no ambiente em que o produto
mantido. As propriedades mecnicas esto associadas ao desempenho mecnico
desses

materiais

nos

equipamentos

de

converso,

nas

mquinas

de

acondicionamento e frente s inmeras solicitaes dos ambientes de estocagem


e distribuio. So questes que afetam fabricantes e usurios de embalagens
flexveis e que esto associadas a questes crticas de produtividade, custo,
perdas e segurana. As principais propriedades mecnicas avaliadas para os
filmes so (SARANTOPOULOS et al., 2002):
- trao
- resistncia mxima trao;
- resistncia trao na ruptura;
- tenso de trao no ponto de escoamento;
- fator de ruptura;
- porcentagem do alongamento;
- modulo de elasticidade;
- mdulo secante;

102
- energia de trao para a ruptura;
- resistncia a delaminao;
- resistncia propagao do rasgo;
- resistncia ao impacto;
- resistncia perfurao;
- resistncia da termossoldagem trao
Tenso mxima corresponde resistncia mxima nominal oferecida pelo material
quando submetido trao. Esta tenso corresponde razo entre a fora e a
rea da seo transversal inicial do corpo-de-prova. denominada nominal por
ser calculada em relao s dimenses originais do corpo-de-prova antes do
tracionamento. O alongamento mximo corresponde ao alongamento total do
corpode-prova at sua ruptura (ORTIZ, 2005).
As propriedades de trao expressam a resistncia do material deformao por
alongamento quando submetido trao, solicitao caracterstica das mquinas
de acondicionamento, dos processos de converso e do manuseio das
embalagens. O ensaio de determinao de propriedades de trao envolve a
separao a velocidade constante de duas garras que prendem as extremidades
dos corpos-de-prova, registrando-se ao longo do ensaio a fora ou a resistncia
que o material oferece deformao ou alongamento (ORTIZ 2005).

2.11. Ensaio de permeabilidade ao gs oxignio seco


A quantificao das propriedades de barreiras a gases, vapor de gua ou vapores
orgnicos baseia-se em medies padronizadas. A barreira a gases avaliada em
termos de taxa de permeabilidade a gases, ou seja, pela quantidade de gs que
atravessa uma unidade de rea do material de embalagem por unidade de tempo,
a uma determinada temperatura, a uma determinada umidade relativa, e sob certo
gradiente de presso parcial do gs de teste (ORTIZ, 2005). Atualmente
considera-se que o processo de permeao de gases e vapores atravs dos

103
espaos intramoleculares acontece em trs etapas (SARANTOPOULOS et al.,
2002):
1) soro e solubilizao do permanente na superfcie do material;
2) difuso do permanente atravs do material devido a um gradiente de
concentrao;
3) distoro e evaporao do permanente na outra face do material.
Os fatores que afetam a permeabilidade de um material esto associados ao
prprio polmero ou ento, afetam os coeficientes de difussibilidade e solubilidade
caractersticas do sistema permeante-polmero.
Quanto estrutura molecular, um polmero, para ter boas propriedades de
barreira, deve possuir as seguintes propriedades (SARANTOPOULOS et al.,
2002):
-

certo grau de polaridade, nos casos de permanentes apolares como o


oxignio;

alta rigidez da cadeia;

inrcia em relao ao permanente;

possibilitada de alto grau de compactao das cadeias advindo da simetria


molecular, grau de cristalizao ou orientao;

algum grau de ligao ou atrao entre as cadeias;

alta temperatura de transio vtrea (Tg).

104

3. MATERIAIS E MTODOS

3. 1. Materiais e equipamentos utilizados

3.1.1. O filme utilizado

O filme plstico utilizado neste estudo foi gentilmente doado pela empresa Unipac
Embalagens Ltda, que se localiza Rua Arnaldo Magniccaro n 521 no Bairro
Campo Grande, Santo Amaro, na cidade de So Paulo. Para este trabalho
selecionou-se uma bobina de um lote de produo comercial cdigo 22.2001, e a
extruso deste material ocorreu em novembro de 2005 (Figura 10).

Figura 10 - Filme plstico Unipac Embalagens Ltda

105
Suas caractersticas so as seguintes:
Estrutura Lovaflex CS 350, com 70 m de espessura. Esta estrutura um filme
multicamada, composto de PEBD (20 m), ADC (5m), PA6 (25m), ADC (5m) e
PEBD (15m).
Obs: ADC = adesivo de coextruso, neste caso um PEBD enxertado.
uma estrutura coextrusada de cinco camadas com espessura total de 70 m.
As camadas um e cinco so de PEBD, as camadas dois e quatro de adesivo de
coextruso, e a camada trs, de PA 6 (Figura 11).
O PEBD utilizado na camada de selagem e tambm em outras camadas com o
objetivo de garantir a barreira ao vapor de gua e dar corpo para a embalagem.
A PA 6 responsvel pela barreira ao gs oxignio e pela resistncia mecnica na
termoformagem do material.

O adesivo formado por PEBD com grupos

funcionais que promovem a adeso de substratos quimicamente incompatveis


como o PEBD e a PA 6.

Figura 11 - Estrutura do filme plstico utilizado

106

3.1.2. Ensaio de resistncia trao e alongamento


Os ensaios de resistncia trao e alongamento foram realizados nos
laboratrios da empresa Unipac Embalagens Ltda. mediante o uso de uma
maquina universal de ensaio INSTRON Modelo 5567, mostrado na (Figura 12),
conforme a norma ASTM D 882-02. Os corpos-de-prova no sofreram nenhum
tipo de acondicionamento antes do teste.

Figura 12 Mquina universal Instron Modelo 5567 (ORTIZ, 2005)

A velocidade de afastamento das garras utilizada foi de 500 mm/min. As


dimenses dos corpos-de-prova eram de 10 cm de altura (originalmente o corpode-prova um pouco mais longo, porm esta dimenso corresponde distncia
inicial entre as garras) e 2,54 cm de largura. Esta dimenso para a largura foi
escolhida por corresponder a uma polegada, dimenso em que o teste

107
comumente realizado pelos laboratrios que trabalham com este tipo de
embalagem.
O procedimento experimental consiste na deformao de uma amostra de
determinado material at a sua fratura. Essa fratura se d devido aplicao de
trao, gradativamente crescente e uniaxialmente ao longo do eixo maior de um
corpo de prova.
O ensaio de trao permite medir satisfatoriamente a resistncia do material e
permite ainda obter medies para a variao dessa deformao em funo da
tenso aplicada.
Nesse trabalho foram realizados dois tipos de teste para a verificao da trao e
alongamento.
Para o ensaio de resistncia trao DT (direo transversal) no filme
multicamada Lovaflex CS 350, foram utilizadas 5 amostras sendo que

esses

resultados podem ser vistos na Tabela 8 e na ( figura 13).


Para o ensaio de resistncia trao DM (direo mquina) no filme multicamada
Lovaflex CS 350, foram utilizadas 5 amostras sendo que esses resultados podem
ser vistos na Tabela 9 e na (figura 14).

108
Tabela 8 - Ensaio de resistncia trao DT (direo transversal)

Carga Mxima

Alongamento

Carga Ruptura

Alongamento na

(MPa)

Mximo (mm)

(MPa)

Ruptura (mm)

22.42

180.60

21.52

180.60

21.96

175.40

20.90

175.40

26.94

217.22

26.04

217.22

27.00

212.98

25.30

212.68

26.78

212.68

25.90

212.68

Mdia

25.02

199.78

23.94

199.78

S.D.

2.50

20.04

2.50

20.04

Mnimo

21.96

175.40

20.90

175.40

Mximo

27.00

217.22

26.04

217.22

Alcance

5.05

41.82

5.14

41.82

Tabela 9 - Ensaio de resistncia trao DM (direo da mquina)

Carga Mxima

Alongamento

Carga na Ruptura

Alongamento na

(MPa)

Mximo (mm)

(MPaf)

Ruptura (mm)

32.69

187.63

31.92

187.63

28.94

167.60

28.02

167.60

25.74

144.78

25.02

144.78

24.62

132.38

32.89

132.38

29.40

175.00

28.06

175.00

Mdia

28.28

161.48

27.39

161.48

S.D.

3.20

22.53

3.13

22.53

Mnimo

24.62

132.38

23.89

132.38

Mximo

32.70

187.63

31.92

187.63

Alcance

8.07

55.25

8.03

55.25

109

Figura 13 Trao at a Ruptura DT (direo transversal)

Figura 14 Trao at a Ruptura DM (direo da mquina)

110

3.1.3. Ensaio de permeabilidade ao gs oxignio seco

Os testes de permeabilidade ao gs oxignio foram realizados nos laboratrios da


empresa Unipac Embalagens Ltda. com um aparelho Oxtran 2/20 SS fabricado
pela empresa norte-americana Mocon (Figura 15). Neste sistema a amostra
colocada entre duas cmaras a presso ambiente. Uma possui um fluxo contnuo
de oxignio e a outra, um fluxo contnuo de nitrognio. O oxignio que permeia
atravs do filme entra na corrente de nitrognio e vice-versa. A corrente de
nitrognio desviada para um detector coulomtrico que produz corrente eltrica
de magnitude proporcional quantidade de oxignio que entra no sensor por
unidade de tempo (ASTM D 3985-02) (ORTIZ, 2005).

Figura 15 - Aparelho Oxtran Modelo 2120SS (ORTIZ, 2005).


A determinao da taxa de permeabilidade ao oxignio (Figura 16) (Clula A) e
(Figura 17) (clula B) do filme Lovaflex CS 350 foram feitas de acordo com a
norma ASTM 3985-02 no aparelho Oxtran 2/20 da empresa UNIPAC Embalagens
LTDA, os dados para a realizao deste teste foram:

111
Clula A

INFORMAES DO MDULO
Modulo 3, Nmero Srie
Temperatura Real
Presso Baromtrica
Umidade Relativa:
Permeabilidade Concentrao
Temperatura ambiente:
Incio do teste:

SH 01022
23.0 / 23.0 C
Presso aplicada 705.71mmHg
Permeabilidade:: 0.0%
100%
23,0 C
4/11/2007 12:54:08

INFORMAES DA CLULA
Amostra Tipo:
Teste Modelo:
Controle de Parmetros:
Minutos utilizados:
Condies:
Ciclos Completos:
Estado Atual:
Incio do teste:
Tempo Decorrido:

Filme: 50cm2, 1 mil


Convergncia por Ciclos
3 Min por ciclo
30
2 Horas
8
Teste Feito
4/11/2007 12:54:08
9:01

RESULTADO DO TESTE
Taxa de Transmisso:
Permeao:

NAS UNIDADES SELECIONADAS


77.99555
cc / [ m2 day ]
77.99555
cc mil / [ m2 day ]

PONTOS DADOS
Tempo Taxa/Evento Tempo Taxa/Evento Tempo Taxa/Evento Tempo
0:00
Condition
0:00
Test
1:30 75.00929
2:30
3:30
75.99107
4:30
76.49296
6:00
76.89696
7:00
8:00
77.67349
9:01
77.99555
9:01

Taxa/Evento
75.48858
77.31957

112
Clula B

INFORMAES DO MDULO
Mdulo 3, Nmero Srie
Temperatura Real
Presso Baromtrica
Umidade Relativa:
Permeabilidade Concentrao
Temperatura ambiente:
Incio do teste:

SH 01022
23.0 / 23.0 C
Presso aplicada: 705.53mmHg
Permeabilidade: 0.0%
100%
23,0 C
4/11/2007 12:54:08

INFORMAES DA CLULA
Amostra Tipo:
Teste Modelo:
Controle de Parmetros:
Minutos utilizados:
Condies:
Ciclos Completos:
Estado Atual:
Incio do teste:
Tempo Decorrido:

Filme: 50cm2, 1 mil


Convergncia por Ciclos
3 Min por ciclo
30
2 Horas
7
Teste Feito
4/11/2007 12:54:08
8:31

RESULTADO DO TESTE
Taxa de Transmisso:
Permeao:

NAS UNIDADES SELECIONADAS


76.97175
cc / [ m2 day ]
76.97175
cc mil / [ m2 day ]

PONTOS DADOS
Tempo Taxa/Evento Tempo Taxa/Evento Tempo Taxa/Evento Tempo
0:00
Condition
0:00
Test
2:00
74.40495
3:00
4:00
75.35846
5:00
75.80072
6:30
76.21661
7:30
8:31
76.97175
8:31

Taxa/Evento
74.93445
76.61037

113

Figura 16 - Ensaio de permeabilidade ao gs oxignio (Clula A)

114

Figura 17 - Ensaio de permeabilidade ao gs oxignio (Clula B)

115

A composio de cada componente, no filme multicamada Lovaflex CS 350,


determinada pela estimativa da constituio de cada um destes materiais,
apresentada na Tabela 10.
TABELA 10 - Composio de cada componente no filme multicamada
Material componente

Composio em massa

Polietileno de baixa densidade

58,3 (%)

Poliamida 6

31,7 (%)

Adesivo de coextruso

10,0 (%)

3.1.4. Aditivo Etileno-Propileno-Dieno monmero EPDM


O EPDM um terpolimero, oriundo da copolimerizao dos monmeros etilenopropileno e um no conjugado dieno, ou seja, este ltimo monmero est presente
no copolmero em menor quantidade, porm no participa da cadeia na estrutural
principal.

Surgiram no final dos anos 1950 elastmeros de etileno-propileno

(Figura 18) e foram introduzidos no mercado como hidrocarbonetos


promissores, elastmeros de uso geral e de baixo custo, pois tinham como
matria-prima o etileno e o propileno, gases abundantes na indstria petroqumica
e com polmeros de boa qualidade na indstria termoplstica (ROCHA;
PIEROZAN; LOVISO, 2003).
Os copolmeros de etileno-propileno (EPM) e terpolmero de etileno-propilenodieno (EPDM) so elastmeros tpicos (um elastmero um material polimrico
que recupera sua forma rapidamente aps a remoo de uma tenso, que
provoca uma deformao de pelo menos 50%. O EPM e o EPDM tm vrias

116
vantagens, incluindo a resistncia ao oznio e oxidao sem a necessidade da
utilizao de antioxidante; a flexibilidade baixa temperatura; a estabilidade de
colorao e a capacidade de receber grandes quantidades de cargas e leos sem
criar uma instabilidade indesejvel). A borracha de EPDM, bem como seus
compsitos e blendas, possuem alta resistncia s intempries devido sua
natureza de hidrocarboneto e sua cadeia quase saturada. As insaturaes so
introduzidas pela copolimerizao de uma quantidade pequena (cerca de 5%) de
dieno com etileno e propileno. As principais aplicaes deste polmero esto
relacionadas s indstrias de construo, qumica de calados, eletrotcnica, e de
equipamentos esportivos (ROCHA; PIEROZAN; LOVISO, 2003).

Figura 18 Estrutura do EPDM usado como aditivo (BARRA, 2003)

3.1.4.1. Propriedades do EPDM

A principal propriedade do EPDM a resistncia degradao pelo calor, luz,


oxignio e oznio, decorrente da estrutura do polmero, que no possui
insaturao na cadeia principal.

117
Outras propriedades importantes:
-

baixa deformao permanente compresso;

boa flexibilidade a baixas temperaturas;

boa resistncia qumica: cidos e bases diludos, solventes polares etc.;

baixa densidade (0,86 g/cm3);

aceita altos nveis de cargas;

excelente caracterstica de extruso;

alta impermeabilidade gua;

alta resistncia ao oxignio, oznio e radiao ultravioleta.

Neste trabalho foi utilizado o EPDM tipo 57 C, fornecido pela Indstria de


Artefatos de Borracha Esper Ltda. (Figura 19).
Na Tabela 11 so descritas as caracterstica do EDPM utilizado.
Tabela 11 Caractersticas do EPDM (ROCHA; PIEROZAN; LOVISO, 2003)
Densidade especfica, g/cm3

0,86

Resistncia abraso

Boa

Resistncia ao rasgamento

Boa

Envelhecimento trmico a 100C

Excelente

Faixa de temperatura mxima

150C

Impermeabilidade a gases

Boa

Temperatura de transio vtrea

-60C

Resistncia a intemprie

Excelente

Resistncia ao oznio

Excelente

Resistncia a cidos diludos

Superior

Resistncia a lcalis diludos

Superior

Resistncia a hidrocarbonetos alifticos

Ruim

Resistncia a hidrocarbonetos aromticos

Ruim

118

Figura 19 Aditivo EPDM tipo 57 C

As quantidades de aditivos utilizadas esto relacionadas s quantidades das


amostras em porcentagem, ou seja:
A 1 amostra com 500 g de filme multicamada no recebeu nenhuma quantidade
de EPDM para servir de parmetros em todos os testes.
A 2 amostra com 500 g de filme multicamada recebeu 1% de EPDM (5 g ).
A 3 amostra com 500 g de filme multicamada recebeu 2% de EPDM (10 g ).
A 4 amostra com 500 g de filme multicamada recebeu 3% de EPDM (15 g ).
A 5 amostra com 500 g de filme multicamada recebeu 10% de anidrido malico
(50 g).

119

3.1.5. Anidrido Malico


Anidrido

malico

(anidrido

cis-butenediico,

anidrido

toxlico,

dihidro-2,5-

dioxofurano) um composto orgnico e no seu estado puro um slido incolor ou


branco. O anidrido malico foi primeiramente produzido atravs da desidratao
do cido malico. A partir de 1933, o anidrido malico passou a ser produzido
comercialmente pela oxidao do benzeno sobre catalisadores de V2O5.MoO3.
Desde a dcada de 70, o benzeno vem sendo substitudo por hidrocarbonetos
contendo quatro tomos de carbono (PAGANI, 2002).

3.1.5.1. Propriedades do anidrido malico


-

se hidrolisa produzindo cido malico

anidrido malico (MA) um excelente ligante para complexos metlicos de


baixa valncia.

incompatvel com oxidantes fortes, metais alcalinos, bases fortes e aminas


a uma temperatura acima de 65,6 c;

gua quente pode causar espuma.

cor: branco

densidade a 25C: 1,470 g/cm3

estado fsico: slido

massa molecular: 98 g/mol

ponto de fuso: 53C

3.1.6. Moagem do filme plstico


O filme plstico multicamadas Lovaflex CS 350 foi previamente modo em pedaos
menores no equipamento tipo WILLYE, modelo MA 680, que pertence ao
LMPSol PMT-EPUSP (Figura 20).

120

.
Figura 20 Moinho Willye, modelo MA 680
H vrios tipos de moinhos (bolas, martelos, facas), sendo que neste trabalho se
utilizou um moinho de facas que normalmente mais empregado no ramo de
reciclagem. O equipamento consiste de um compartimento com facas fixas (com o
gume virado para cima) e mveis giratrias (com o gume virado para baixo). A
folga entre os gumes ajustvel, sendo de poucos milmetros.
O material rasgado, comumente chamado de floco, deve ter tamanho e formato
adequados para as etapas subseqentes do processo. O material em estudo,
aps passar pelo moinho, apresentou um tamanho de 4 cm de largura por 17 cm
em mdia de comprimento (Figura 21).

121
Aps a realizao do corte, o filme torna-se um material mais reduzido e de forma
fsica mais adequada ao processo de aglutinao e incorporao do aditivo, bem
como para o preparo para a extruso.

Figura 21 Filme Lovafles CS 350 previamente modo.

3.1.7. Aglutinao do filme plstico


Sendo o material estudado um filme flexvel, foi necessrio realizar a sua
compactao em um aglutinador, para reduzir o volume do material a ser enviado
para a etapa seguinte, a extruso. Para esse processo foi utilizado o aglutinador
modelo At. 40 nmero de srie 2028 que pertence ao LMPSol ( Figura 22).

122

Figura 22 - Aglutinador modelo AT 40 nmero 2028


A etapa de aglutinao empregada na reciclagem de filmes plsticos ou de
outros produtos de espessura fina, como copos descartveis de poliestireno. Sua
principal finalidade aumentar a densidade dos flocos advindos da moagem,
permitindo a queda por gravidade sem problemas nos funis alimentadores dos
equipamentos de transformao como extrusoras. Sem a etapa de aglutinao,
flocos muitos leves, como os dos filmes plsticos, podem interromper a
alimentao das extrusoras, pois podem se acomodar no funil, bloqueando a
descida dos demais flocos.
O aglutinador um equipamento com navalhas rotativas e navalhas fixas em
forma de ps; localizadas na parte de baixo do corpo do equipamento com formato
de barril, semelhante a um grande liquidificador, as ps trabalham em alta rotao,
cortando e atritando o filme. Possui tambm uma plataforma de operao e uma
abertura para despejar o material aglutinado.

123
A aglutinao ocorre da seguinte maneira: liga-se o aglutinador e coloca-se o filme
(previamente modo em pedaos menores, pois levam menos tempo para serem
aglutinados) juntamente com o aditivo EPDM. As navalhas, ao picotar o filme em
pedaos menores, produzem o atrito do plstico contra a parede do equipamento
rotativo, provocando a elevao da temperatura; h ento a formao de uma
massa plstica e o seu encolhimento, com a ocorrncia de pequenas partculas.
Quando o plstico atinge essa forma, joga-se uma pequena quantidade de gua
no equipamento (em torno de 50 mL) com o objetivo de dar um choque trmico no
material, fazendo com que ele encolha, e se retraia, diminundo o volume que
ocupa e aumentando, assim, a densidade aparente. A gua

evaporada. O

aglutinador retira toda a umidade do plstico e o torna mais denso para que ele
possa escoar no funil da extrusora. Depois de toda a gua ser evaporada j
possvel abrir o aglutinador e descarregar o material. Abre-se ento, um
compartimento na parte de baixo do aglutinador o qual permite que os flocos
saiam em uma forma mais adequada para o processamento. O mesmo
procedimento foi realizado para adio do anidrido malico
importante observar que a densidade do material no se altera

depois da

aglutinao. Nesse processo, o que se altera a densidade aparente dos flocos


(Figura 23).

124

Figura 23 - Descarte do material aglutinado.

3.1.8. Extruso do material


A maioria dos termoplsticos absorve a umidade da atmosfera, que na
temperatura normal de processamento provoca degradao da resina polimrica,
resultando em perdas de propriedades fsicas, resistncias mecnicas e
prejudicando o processamento e o acabamento superficial da pea. A degradao
polimrica citada acima mais conhecida como hidrlise, que o rompimento da
cadeia polimrica devido reao qumica com a molcula de gua. Tal reao
estimulada pela energia provinda das resistncias eltricas da mquina
(extrusora). Para que no ocorra esta degradao no processo de extruso
necessrio que as amostras do filme utilizado passem por um processo de retirada
da umidade em estufas, a uma temperatura adequada a cada material, antes de
serem processadas. As amostras passaram por um processo de retirada da

125
umidade em estufas a uma temperatura de 90C durante quatro horas, e em
seguida foram levadas para o processo de extruso.
O processo de extruso funde o material aglutinado e o torna homogneo. Neste
equipamento, o plstico passa por uma matriz para ter uma forma final. O material
modo entra em um funil, caindo por gravidade em um cilindro com aquecimento,
onde gira um eixo em forma de parafuso-sem-fim (comumente chamado de rosca)
que promove o transporte do plstico. A rosca especialmente desenhada para
possuir regies de transporte de slidos em processo de fuso e de material
fundido. Conforme o material progressivamente aquecido vai ocorrendo a fuso
por atrito entre os flocos e entre os flocos e as partes do equipamento, sendo que
o aquecimento do cilindro por meio de resistncia eltrica auxilia o termino da
fuso e mantm o material fundido.

J plastificado e homogeneizado,

comprimido para o final da rosca, onde o cilindro se fecha com um sistema que
fora o material atravs do orifcio de uma matriz montada no cabeote existente
na extremidade do cilindro. O perfil contnuo que sai da matriz (uma espcie de
espaguete de plstico (Figura 24) resfriado em um banho com gua que resfria e
provoca o enrijecimento do material (WIEBECK, 1997). O processo de extruso foi
realizado no laboratrio do Departamento de Engenharia Metalrgica e de
Materiais da Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, em uma extrusora
de rosca simples, modelo ACN nmero 1548, fornecida pela Indstria e Comrcio
de Mquinas Gentil Ltda com as seguintes condies:

Temperatura da zona 1 = 150C


Temperatura da zona 2 = 180C
Temperatura da zona 3 = 230C
Velocidade da rosca = 100 RPM

126
Depois de passar pelo processo de extruso, as blendas obtidas na forma de
espaguete (Figura 25) receberam a classificao de corpos de prova (CP) 1A, 2A,
3A, 4A, 1B, 2B, 3B, 4B e 5B, cuja composio pode ser vista na Tabela 10.

Tabela 12 Composio das blendas


AMOSTRA

COMPOSIO

OBTENO

CP 1A

(Poliamida + Polietileno de baixa densidade) (500g)

Prensa

CP 2A

(Poliamida + Polietileno de baixa densidade) (500g) + EPDM (5 g)

Prensa

CP 3A

(Poliamida + Polietileno de baixa densidade) (500g) + EPDM (10 g)

Prensa

CP 4A

(Poliamida + Polietileno de baixa densidade) (500g) + EPDM (15 g)

Prensa

CP 1B

(Poliamida + Polietileno de baixa densidade) (500g)

Injetora

CP 2B

(Poliamida + Polietileno de baixa densidade) (500g) + EPDM (5 g)

Injetora

CP 3B

(Poliamida + Polietileno de baixa densidade) (500g) + EPDM (10 g)

Injetora

CP 4B

(Poliamida + Polietileno de baixa densidade) (500g) + EPDM (15 g)

Injetora

CP 5B

(Poliamida + Polietileno de baixa densidade) (500g) + Anidrido

Injetora

malico (50 g)
CP 5BR

(Poliamida + Polietileno de baixa densidade) (500g) + Anidrido


malico (50 g) com radiao

Injetora

127

Figura 24 - Espaguete da blenda formada


O espaguete obtido aps a extruso foi granulado no granulador modelo At. 50
nmero de srie 2027 do LMPSol. Os fios rgidos so puxados at um granulador
que os corta em pequenos pedaos, em forma de grnulos (Figura 21).

Figura 25 Granulador modelo AT 50 nmero 2027

128
A obteno dos gros (Figura 26) torna o material com formato adequado para os
processos de prensa e injeo.

Figura 26 - Gros da blenda formada PA6/PEBD

3.1.9. Moldagem do material por compresso


Neste processo o molde metlico aquecido carregado com leve excesso do
composto (gros do material em estudo) e comprimido por meio de prensa que, ao
aplicar a presso necessria para a moldagem, aquece simultaneamente. O
molde possui duas partes: a base, que contm uma cavidade e dotada de canais
que facilitam o escoamento do excesso de composto e o escape de ar, e a tampa
de cobertura. medida que se fecha o molde e se aplica a presso, o composto
adapta-se forma da cavidade; uma vez que esta esteja cheia, o material em
excesso escoa para as canaletas laterais (ROCHA; PIEROZAN; LOVISO, 2003).
Os gros obtidos aps a extruso foram prensados no Instituto de Pesquisas
Energticas e Nucleares (IPEN) Laboratrio de Polmeros, na prensa hidrulica

129
Modelo PH4C n 1027, fabricante HIDRAL-MAC Industrial Ltda. (Figura 27) para
obteno dos corpos de prova.
Os corpos de prova (CP 1A, 2A, 3A, 4A) foram obtidos por prensagem a
temperatura de 150C por 15 minutos (10 minutos sem presso e 5 minutos com
presso) com uma presso de 80 bar, obtendo-se os corpos com as
caractersticas que podem ser vistos na (Figura 28).

Figura 27 - Prensa hidrulica Modelo PH4C 1027 (adaptado do manual do


fabricante HIDRAL-MAC Industrial)

130

Figura 28 Corpos de prova do ensaio de trao

3.1.10. Moldagem do material por injeo


A injeo uma forma de processamento utilizada nas indstrias de plsticos.
Constitui-se de um cilindro aquecido, munido de uma rosca e alimentado de
material slido por um funil. Esse material, quando sofre aquecimento e
cisalhamento, torna-se um material fundido semelhante ao da extruso, com a
diferena de o material fundido ser acumulado na ponta da rosca at ser obtida
uma determinada quantidade. Aps a obteno, a movimentao da rosca
interrompida, e ela funciona posteriormente como um mbolo de uma injeo:
empurra a massa de plstico fundido contra um molde geralmente frio (ZANIN;
MANCINI, 2004).
Os gros obtidos aps a extruso foram injetados no Instituto de Pesquisas
Energticas e Nucleares (IPEN), Laboratrio de Polmeros, na injetora de bancada
compacta para moldagem de corpos de prova modelo RR/TSMP N 3400
fabricante Ray-Ran Test Equipamentos (Figura 29) para obteno dos corpos de
prova.
Os corpos de prova (CP 1B, 2B, 3B, 4B e 5B) foram obtidos por injeo
temperatura de 180 C, com uma velocidade de injeo de 5 minutos, com uma
presso de 90 bar.

131

Figura 29 - Injetora RR/TSMP 3400


Os corpos de prova obtidos na prensa hidrulica (CP 1A, 2A, 3A, 4A) e na injetora
de bancada (CP 1B, 2B, 3B, 4B e 5B).

3.2. Anlise do material obtido


A avaliao da compatibilidade e miscibilidade da blenda polimrica, assim como
das suas caractersticas realizou-se por ensaios mecnicos, trmicos e
morfolgicos.
Os ensaios de resistncia trao da blenda polimrica foram realizados no
Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares (IPEN), Laboratrio de Polmeros,
em Maquina Universal de Ensaio Dinammetro Emic, modelo DL 3000, com
velocidade de ensaio de 5 mm/min utilizando um extensmetro com abertura
mxima de 25 mm e clula de carga com capacidade mxima de 200 kgf (Figura
30), segundo a norma ASTM D638. Os corpos de prova foram condicionados no
mesmo ambiente onde foram realizados os ensaios na temperatura de 23C.
Realizou-se o ensaio mecnico com 6 corpos de prova de cada amostra, sendo
que para cada um foram medidas as espessuras e larguras em trs pontos de
sua seo central, utilizando a medida para o clculo das propriedades

132
mecnicas, conforme norma ASTM D638 e aps realizao dos ensaios foi feito a
mdia dos 6 corpos de prova pela somatria e diviso dos valores obtidas em
cada

amostra para cada ensaio. Determinou-se a deformao especfica de

ruptura, tenso da ruptura, fora da ruptura, fora mxima deformao especfica,


tenso mxima e mdulo de elasticidade.
As dimenses dos corpos de prova utilizados nos testes de resistncia trao
so:
W - largura da seco estreita......................................................................6 mm
L - comprimento da seco.........................................................................33 mm
Wo Largura da seco larga....................................................................19 mm
L0 - Comprimento total..............................................................................111 mm
D Distancia entre as garras no teste.......................................................64 mm
Onde W, L, WO, L0 e D esto indicados na (Figura 30).

Figura 30 Mquina Universal de Ensaios Mecnicos Dinammetro Emic,


modelo DL 3000.

133
Neste trabalho as observaes morfolgicas foram realizadas em microscpio
eletrnico de varredura (MEV) modelo XL 30 marca PHILLIPS com capacidade de
aumento em at 100.000 x presente no Laboratrio de Microscopia do
Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais da Escola Politcnica da
Universidade de So Paulo. Foram empregadas como amostras s seces
longitudinais e transversais dos corpos de prova de resistncia trao. Todas
essas amostras

foram fraturadas em nitrognio lquido e cobertas com ouro,

evitando a sobrecarga de eltrons sobre as amostras (pois polmeros so


materiais isolantes).

Neste trabalho foram realizados testes de Termogravimtrica (TG) e anlise


trmica diferencial (DTA) em todos os corpos de prova. Essas anlises foram
realizadas no equipamento Marca: TA Instruments Modelo: SDT Q600 que
pertence ao LMPSol.

3.3. Irradiao do material


Os corpos de prova (1BR, 2BR, 3BR, 4BR e 5BR) foram irradiados no Acelerador
Industrial de Eltrons do Centro de Tecnologia das Radiaes (CTR) do
IPEN/CNEN-SP, com 1,5 MeV de energia (E = 1,5 MeV), corrente de 25 mA (i =
25 mA) e potncia de 37,5 kW, Modelo Dynamitron II, da Radiation Dynamics Inc.
A dose de radiao aplicada para o presente estudo foi de 100 kGy.

134

4. RESULTADOS E DISCUSSO

Como as blendas polimricas PA6/PEBD com EPDM e PA6/PEBD com anidrido


malico so materiais novos, sem registros na literatura, a anlise das
propriedades mecnicas, trmicas e morfolgicas das mesmas foram realizadas
com base nos resultados obtidos na blenda formada apenas por PA6/PEBD.
Neste capitulo sero apresentados e discutidos os resultados obtidos no
presente trabalho, os quais sero divididos em:

- resultados obtidos pelas anlises de ensaios de resistncia trao e


alongamento e ensaio de permeabilidade ao gs oxignio seco realizados no filme
multicamada Lovaflex CS 350

- resultados obtidos pelos ensaios mecnicos nos corpos de prova das blendas
obtidas.

- resultados obtidos nas anlises trmicas das blendas.

- resultados obtidos nos ensaios de microscopia eletrnica de varredura das


blendas.

135

4. 1. Ensaios realizados

4.1.1. Ensaios mecnicos


Na (figura 31) mostrada a mdia do comportamento dos corpos de prova 1A a
5B da Deformao especifica de Ruptura.

Defor.Especfica de Ruptura (%)

1A

1B

2A

2B

3A

3B

4A

4B

5B

100,00
90,00
80,00
70,00
60,00
50,00
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
1A

1B

2A

2B

3A

3B

4A

4B

5B

Corpos de prova

Figura 31 - Mdia Deformao Especifica de Ruptura


dos corpos de prova 1A a 5B
Observa-se que as amostras que receberam aditivo EPDM e que foram obtidas
pela prensa (2A, 3A e 4A), apresentam valores de deformao abaixo da amostra
padro que tambm foi feita pela prensa e sem aditivo (1A), indicando que as
blendas com a presena do aditivo EPDM possuem propriedades de deformao
inferiores a blenda padro. Ao analisar o comportamento das blendas obtidas
pelo processo de injeo e com aditivo EPDM (2B, 3B e 4B), em relao blenda
padro sem aditivo e tambm injetada (1B), nota-se que somente a amostra 2B
apresenta valor igual amostra padro. O alongamento com a amostra 5B (sem
radiao e com anidrido malico mostra que a adio desse aditivo no contribui
para o aumento do alongamento

136
Na (figura 32) mostrada a mdia do comportamento dos corpos de prova 1A a
5B da Tenso de Ruptura.

Figura 32 Mdia Tenso de Ruptura


dos corpos de prova 1A a 5B
Neste ensaio as amostras obtidas pela prensa e com a presena do aditivo EPDM
(2A, 3A e 4A), apresentam valores relativamente iguais a amostra padro (1A).
Entretanto uma grande variao na tenso de ruptura pode ser vista nas amostras
injetadas e com aditivo (2B, 3B e 4B), em relao blenda padro (1B), com
destaque para amostra 2B que apresenta o menor valor. O valor obtido para a
amostra com o aditivo anidrido malico e injetada (5B) inferior a todas as
amostras que tambm foram injetadas, mas que receberam aditivo EPDM, com
exceo da amostra 2B. Portanto notamos que a tenso de ruptura sensvel ao
mtodo de preparao, pois no processo de injeo juntamente com a presena
do EPDM a tenso a ruptura diminui.

137
Na (figura 33) mostrada a mdia do comportamento dos corpos de prova 1A a
5B da Fora de Ruptura.

1A

1B

2A

2B

3A

3B

4A

4B

5B

Fora de Ruptura (N)

250,00
200,00
150,00
100,00
50,00
0,00
1A

1B

2A

2B

3A

3B

4A

4B

5B

Corpos de prova

Figura 33 Mdia Fora de Ruptura


dos corpos de prova 1A a 5B
O resultado desse ensaio nos mostra valores uniformes para as amostras obtidas
pela prensa, sendo que os valores das amostras com aditivo EPDM (2A, 3A e 4A),
so muito prximo da amostra padro (1A). Para as amostras injetadas e com
aditivo EPDM (2B, 3B e 4B), os valores oscilam apresentado uma queda em
relao blenda padro (1B), como no ensaio anterior o destaque fica para a
mostra 2B. Para a adio do aditivo anidrido malico na amostra injetada (5B) a
anlise nesse ensaio a mesma para o ensaio de tenso de ruptura.

138
Na (figuras 34) mostrada a mdia do comportamento dos corpos de prova 1A a
5B da Fora Mxima.
1A

1B

2A

2B

3A

3B

4A

4B

5B

300,00

Fora Mxima (N)

250,00
200,00
150,00
100,00
50,00
0,00
1A

1B

2A

2B

3A

3B

4A

4B

5B

Corpos de prova

Figura 34 Mdia Fora Mxima


dos corpos de prova 1A a 5B
As amostras obtidas pela prensa e com aditivo EPDM (2A, 3A e 4A), apresentam
valores homogneos at mesmo em relao amostra padro (1A) neste ensaio.
Para as amostras injetadas e com aditivo EPDM (2B, 3B e 4B), os valores
apresentam pequenas diferenas entre si, mas so menores se comparados
amostra padro (1B). O valor obtido para a amostra (5B) inferior a todas as
amostras que tambm foram injetadas, mas que receberam aditivo EPDM.

139
Na (figura 35) mostrada a mdia do comportamento dos corpos de prova 1A a
5B da Deformao Especifica da Fora Mxima.

1A

1B

2A

2B

3A

3B

4A

4B

5B

Defor. Especfica da Fora


Mxima (%)

100,00
90,00
80,00
70,00
60,00
50,00
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
1A

1B

2A

2B

3A

3B

4A

4B

5B

Corpos de prova

Figura 35 Mdia Deformao Especifica da Fora Mxima


dos corpos de prova 1A a 5B
O valor de deformao especifica de fora mxima para a amostra padro (1B),
apresenta um valor muito elevado com relao a todas as outras amostras (2B, 3B
e 4B). As amostras obtidas por prensa e com aditivo EPDM (2A, 3A e 4A),
apresentam valores homogneos at mesmo em relao amostra padro (1A).
O valor obtido para a amostra (5B) inferior a todas as amostras que tambm
foram injetadas, mas que receberam aditivo EPDM, obtendo um valor muito
abaixo da amostra padro (1B), portanto a adio de EPDM e anidrido malico
diminui a deformao de fora mxima.

140

Na (figura 36) mostrada a mdia do comportamento dos corpos de prova 1A a


5B da Tenso da Fora Mxima.

Figura 36 Mdia Tenso da Fora Mxima


dos corpos de prova 1A a 5B

Na tenso de fora mxima todas as amostras obtidas pela prensa, apresentam


valores uniformes demonstrando no haver interferncias nos valores mesmo com
adio do aditivo EPDM. Para as amostras injetadas os valores so menores
quando recebem o aditivo EPDM em relao mostra (1B), mesmo sendo
menores apresentam tambm uma uniformidade. Podemos notar que a amostra
(5B), no possui um valor elevado para a tenso da fora mxima.

141
Na (figura 37) mostrada a mdia do comportamento dos corpos de prova 1A a
5B no Mdulo de Elasticidade.

Figura 37 Mdia Mdulo de Elasticidade


dos corpos de prova 1A a 5B
O valor de mdulo de elasticidade obtido chama ateno para a mostra 4B
(injetada e com a maior quantidade de aditivo EPDM) por apresentar o menor
valor, deve-se ainda ressaltar que os valores dos mdulos de elasticidade para as
amostras (1A e 1B) apresentam valores superiores a todas as amostras com
aditivo EPDM. O valor obtido para a amostra com o aditivo anidrido malico e
injetada (5B) superior a todas as amostras que tambm foram injetadas, mas
que receberam aditivo EPDM, com exceo apenas para a amostra 1B, portanto a
adio de EPDM a todas as amostras diminui a elasticidade do material.

142
As amostras 1B, 2B, 3B, 4B foram escolhidas para receberem a dose de radiao
por apresentarem os melhores resultados nos ensaios mecnicos, recebeu
tambm dose de radiao a amostra com aditivo anidrido malico (5B) por ser a
nica com a presena do anidrido, portanto, todas as amostras irradiadas sero
denominadas 1BR, 2BR, 3BR, 4BR e 5BR
Na (figura 38) feita comparao do comportamento dos corpos de prova 1B a

Deformao Especfica de Ruptura (%)

5BR na Deformao especifica de Ruptura.


100
90

1B
1BR
2B
2BR
3B
3BR
4B
4BR
5B
5BR

80
70
60
50
40
30
20
10
0
1B

1BR

2B

2BR

3B

3BR

4B

4BR

5B

5BR

Corpos de prova

Figura 38 - Comparativo Deformao Especifica de Ruptura


dos corpos de prova 1B a 5BR
Ao analisar o efeito da radiao sobre a deformao especifica de ruptura
observa-se que a deformao menor nas amostras sem ou com a menor
quantidade de aditivo EPDM (1BR e 2BR), nas amostras com quantidade de
aditivo EPDM menor,
irradiadas (3BR e 4BR).

a deformao se torna maior em relao as blendas no

143
Na (figura 39) feita a comparao do comportamento dos corpos de prova 1B a
5BR na Tenso de Ruptura.

Figura 39 - Comparativo Tenso de Ruptura


dos corpos de prova 1B a 5BR
A radiao efetuada nas blendas injetadas e com EPDM, diminuem o efeito da
tenso de ruptura em todas as amostras com exceo da amostra 2BR em
relao s amostras no irradiadas.

144
Na (figura 40) feita a comparao do comportamento dos corpos de prova 1B a
5BR na Fora de Ruptura.

Fora de Ruptura (N)

250,00
1B
1BR
2B
2BR
3B
3BR
4B
4BR
5B
5BR

200,00
150,00
100,00
50,00
0,00
1B 1BR 2B 2BR 3B 3BR 4B 4BR 5B 5BR
Corpos de prova

Figura 40 - Comparativo Fora de Ruptura


dos corpos de prova 1B a 5BR
A dose de radiao recebida provocou um aumento para a fora de ruptura em
todas as amostras injetadas e com aditivo EPDM, apenas a amostra injetada e
com anidrido malico (5BR) no apresenta o mesmo resultado.

145
Na (figura 41) feita a comparao do comportamento dos corpos de prova 1B a
5BR na Fora Mxima.

350,00
300,00
1B
1BR
2B
2BR
3B
3BR
4B
4BR
5B
5BR

Fora Mxima (N)

250,00
200,00
150,00
100,00
50,00
0,00
1B 1BR 2B 2BR 3B 3BR 4B 4BR 5B 5BR
Corpos de prova

Figura 41 - Comparativo Fora Mxima


dos corpos de prova 1B a 5BR
Ao analisar o efeito da dose de radiao sobre a fora mxima observa-se um
comportamento muito semelhante ao apresentado para a fora de ruptura.

146
Na (figura 42) feita a comparao do comportamento dos corpos de prova 1B a

Defor. Especfica da Fora Mxima


(%)

5BR na Deformao Especifica Fora Mxima.

100,00

1B

90,00

1BR

80,00

2B

70,00

2BR

60,00

3B

50,00

3BR

40,00

4B

30,00

4BR

20,00

5B

10,00

5BR

0,00
1B 1BR 2B 2BR 3B 3BR 4B 4BR 5B 5BR
Corpos de prova

Figura 42 - Comparativo Deformao Especifica Fora Mxima


dos corpos de prova 1B a 5BR
Quando recebem a dose de radiao as blendas injetadas e com aditivo EPDM
apresentam valores maiores na Deformao Especifica Fora Mxima. A amostra
com anidrido malico (5BR) apresenta resultado menor com relao amostra
sem radiao (5B).

147

Na (figura 43) feita comparao do comportamento dos corpos de prova 1B a


5BR na Tenso Fora Mxima.

Figura 43 - Comparativo Tenso Fora Mxima


dos corpos de prova 1B a 5BR
Quando recebem a dose de radiao as blendas injetadas e com aditivo EPDM e
tambm com anidrido malico apresentam valores menores na Tenso Fora
Mxima com relao as amostra sem radiao

148
Na (figura 44) feita comparao do comportamento dos corpos de prova 1B a
5BR no Mdulo de Elasticidade.

Figura 44 - Comparativo Mdulo de Elasticidade


dos corpos de prova 1B a 5BR
O mdulo de elasticidade foi maior em todas as amostras irradiadas e com
aditivo EPDM, a radiao no aumentou o mdulo de elasticidade na blenda
injetada e que recebeu o anidrido malico.

149
Blendas miscveis apresentam alta adeso entre as fases e alta resistncia
mecnica, enquanto blendas imiscveis apresentam propriedades mecnicas
inferiores, pois o trabalho de adeso prtico entre os dois polmeros uma funo
da tenso interfacial entre ambos. Quanto menor a tenso interfacial, maior o
trabalho de adeso prtico, ou seja, valores altos de tenso de ruptura e de
trabalho de adeso prtico para blendas, indicam que os polmeros so miscveis
ou compatveis e valores baixos de tenso de ruptura e de trabalho de adeso
prtico para blendas indicam que os polmeros so imiscveis (ROSSINI, 2005).
Analisando os resultados para os ensaios mecnicos podemos afirmar que as
blendas obtidas tanto por compresso como por injeo e adio do aditivo EPDM
e anidrido malico, so imiscveis. Isto j era esperado, pois a poliamida 6 e o
polietileno de baixa densidade so dois polmeros imiscveis, sendo que o aditivo
EPDM

anidrido

compatibilizao

malico

componentes

que

poderiam

realizar

entre os constituintes, provavelmente devido as pequenas

quantidades, no foram suficientes para realizar uma boa compatibilizao entre


os matrias.
Nos materiais polimricos o aumento da resistncia est associado a reticulao,
assim com o decrscimo est associado degradao e que quando se irradiam
materiais polimricos, estes fenmenos ocorrem simultaneamente gerando uma
competio entre ambos (ROSSINI, 2005).
Ao analisarmos o efeito da dose de radiao sobre os ensaios mecnicos das
blendas injetados e com aditivo EPDM e tambm com anidrido malico verifica-se
que nas amostras em que ocorreu aumento da resistncia trao, em relao s
amostras no irradiadas, o processo de reticulao predominou

sobre o de

degradao, nos casos onde ocorreu a diminuio da resistncia trao,


predomina o processo de degradao.

150

4.1.2. Anlises Trmicas


Neste ensaio utilizaram-se os equipamentos Marca: TA Instruments Modelo: SDT
Q6000 e equipamento Marca: Mettler Toledo Modelo: TGA / SDTA 851 nas
seguintes condies: Gs de purga: Nitrognio Vazo: 100mL/min. Razo de
aquecimento: 10C/min. Temperatura: 25C a 800C, para as amostras sem
radiao e com irradiao.
Os resultados das anlises trmicas so mostrados nas Figuras 45 a 60.
Na (Figura 45) mostrada a TG/DTG da amostra 1A.

EXO UP
Figura 45- TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravimtrica
diferencial) da amostra 1A

151
Na (Figura 46) mostrada a DTA da amostra 1A.

EXO UP

Figura 46 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 1A


Na (Figura 47) mostrada a TG/DTG da amostra 1B.

EXO UP

Figura 47- TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravimtrica


diferencial) da amostra 1B

152
Na (Figura 48) mostrada a DTA da amostra 1B

EXO UP

Figura 48 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 1B


Na (Figura 49) mostrada a TG/DTG da amostra 2A.

EXO UP

Figura 49 - TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravimtrica


diferencial) da amostra 2A

153
Na (Figura 50) mostrada a DTA da amostra 2A.

EXO UP

Figura 50 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 2A


Na (Figura 51) mostrada a TG/DTG da amostra 2B.

EXO UP

Figura 51 - TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravimtrica


diferencial) da amostra 2B

154
Na (Figura 52) mostrada a DTA da amostra 2B.

EXO UP

Figura 52 - DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 2B


Na (Figura 53) mostrada a TG/DTG da amostra 3A

EXO UP

Figura 53 - TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravimtrica


diferencial) da amostra 3A

155
Na (Figura 54) mostrada a DTA da amostra 3A.

EXO UP

Figura 54 - DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 3A


Na (Figura 55) mostrada a TG/DTG da amostra 3B.

EXO UP

Figura 55 - TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravimtrica


diferencial) da amostra 3B

156
Na (Figura 56) mostrada a DTA da amostra 3B.

EXO UP

Figura 56 - DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 3B


Na (Figura 57) mostrada a TG/DTG da amostra 4A.

EXO UP

Figura 57 - TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravimtrica


diferencial) da amostra 4A

157
Na (Figura 58) mostrada a DTA da amostra 4A.

EXO UP

Figura 58 DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 4A


Na (Figura 59) mostrada a TG/DTG da amostra 4B.

EXO UP

Figura 59 - TG (anlise termogravimetria) e DTG (anlise termogravimtrica


diferencial) da amostra 4B

158
Na (Figura 60) mostrada a DTA da amostra 4B.

EXO UP

Figura 60 - DTA (anlise trmica diferencial) da amostra 4B

159
Na (Figura 61) mostrada a DTGA e TGA da amostra 1BR.

EXO DOWN

Figura 61 - DTA e TGA da amostra 1BR

160

Na (Figura 62) mostrada a DTA e TGA da amostra 2BR.

EXO DOWN

Figura 62 - DTA e TGA da amostra 2BR

161

Na (Figura 63) mostrada a DTGA e TGA da amostra 3BR.

EXO DOWN

Figura 63 - DTGA e TGA da amostra 3BR

162
Na (Figura 64) mostrada a DTGA e TGA da amostra 4BR

EXO DOWN

Figura 64 - DTGA e TGA da amostra 4BR

163
Na (Figura 65) mostrada a DTGA e TGA da amostra 5B

EXO DOWN

Figura 65 - DTGA e TGA da amostra 5B

164
Na (Figura 66) mostrada a DTGA e TGA da amostra 5BR

EXO DOWN

Figura 66 - DTGA e TGA da amostra 5BR


O objetivo da anlise trmica (TG), foi o de determinar o inicio da temperatura de
degradao das blendas PEBD/PA6 pura e com a adio de quantidades

165
diferentes de aditivos EPDM para a blenda PEBD/PA6 sem adio de aditivo. Pela
figura 45 podemos visualizar que na faixa de 300 C a 580 C ocorre perda de
massa da matria orgnica, sendo atribuda degradao trmica do polmero.
Esse fato tambm pode ser observado na curva de DTA figura 46, pelo pico
endotrmico que ocorre na faixa de temperatura entre 330 C e aproximadamente
520C, o pico de DTA menor entre 100C e 150C corresponde a perda de massa
de gua presente na amostra.
Na blenda com a quantidade de adio menor de EPDM (2A), nota-se pela figura
49 que a faixa na qual ocorre a perda de massa da matria orgnica permanece a
mesma com relao a blenda sem adio de aditivo EPDM, a mesma concluso
ocorre para a curva de DTA com relao aos bicos endotrmicos.
A amostra (3A) recebeu uma quantidade de aditivo EPDM maior que a blenda
analisada anteriormente (2A) pela figura 53, podemos observar que na faixa entre
300 C e 500 C ocorre perda de massa da matria orgnica da mesma maneira
que as amostras anteriores, porm a taxa de perda de massa na fase de
decomposio mais lenta, fato esse que pode ser observado pela curva de DTA.
Neste caso podemos dizer que houve interferncia do aditivo EPDM.
Apesar de ter sido a amostra que recebeu a maior quantidade de aditivo EPDM, o
comportamento da amostra (4A) figura 57 na caracterizao da estabilidade
trmica no difere da blenda (3A) o que indica que a quantidade de aditivo EPDM
no interfere mais nas curvas de decomposio da material.
Analisando-se os resultados das figuras 47 a 60, nas quais mostram os resultados
das caracterizaes da estabilidade trmica obtida para todas as blendas
injetadas, observa-se valor igual aos das blendas obtidas pela prensa,
caracterizando que o processo de obteno no traz diferenas significativas para
o comportamento trmico das blendas.
Aps a irradiao nota-se que a decomposio da amostra 1BR inicia-se
aproximadamente a 320C e termina a 520C, comparando-se com a amostra sem
irradiao podemos notar uma pequena diferena de temperatura para o inicio e o

166
fim da decomposio do material, mas no podemos dizer que essa diferena
ocorra devido ao processo de irradiao por ser um valor muito pequeno.

mesma anlise feita para todas as outras amostras que receberam a irradiao.
Na amostra 5B o grfico mostra uma curva na faixa de temperatura entre 180C e
230C caracterstica de perda de gua, e a curva maior que ocorre entre 250C e
520C deve-se a perda de massa do material orgnico em estudo.

167
4.1.3. Ensaios de microscopia eletrnica de varredura (MEV)
Nas (Figuras 67 a 75) so mostradas as micrografias obtidas por MEV das
blendas no irradiadas utilizadas neste trabalho.

Figura 67 Micrografias de MEV da blenda no irradiada sem a adio de


aditivos obtida por prensa e ampliao de 1500 e 3500 vezes corpo de
prova 1A

Figura 68 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio de 1%


de aditivo EPDM obtida por prensa e ampliao de 200 e 500 vezes corpo de
prova 2A

168

Figura 69 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio de 2%


de aditivo EPDM obtida por prensa e ampliao de 200 e 500 vezes corpo de
prova 3A

Figura 70 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio de 3%


de aditivo EPDM obtida por prensa e ampliao de 200 e 500 vezes corpo de
prova 4A

169

Figura 71 Micrografias de MEV da blenda no irradiada sem a adio de


aditivos obtida por injeo e ampliao de 1000 e 2500 vezes corpo de prova
1B

Figura 72 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio de 1%


aditivos EPDM obtida por injeo e ampliao de 500 e 1500 vezes corpo de
prova 2B

170

Figura 73 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio de 2%


aditivos EPDM obtida por injeo e ampliao de 500 e 1500 vezes corpo de
prova 3B

Figura 74 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio de 3%


aditivos EPDM obtida por injeo e ampliao de 500 e 1500 vezes corpo de
prova 4B

171

Figura 75 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio de


10% aditivos anidrido malico obtida por injeo e ampliao de 500 e 1500
vezes corpo de prova 5B.

172
Nas Figuras 76 a 80 so mostradas as micrografias obtidas por MEV das blendas
irradiadas 1BR, 2BR, 3BR, 4BR e 5BR

Figura 76 Micrografias de MEV da blenda irradiada sem a adio de


aditivos EPDM obtida por injeo e ampliao de 35 e 50 vezes corpo de
prova 1BR.

Figura 77 Micrografias de MEV da blenda irradiada com a adio de 1%


aditivos EPDM obtida por injeo e ampliao de 200 e 500 vezes corpo de
prova 2BR.

173

Figura 78 Micrografias de MEV da blenda irradiada com a adio de 2%


aditivos EPDM obtida por injeo e ampliao de 200 e 500 vezes corpo de
prova 3BR.

Figura 79 Micrografias de MEV da blenda irradiada com a adio de 3%


aditivos EPDM obtida por injeo e ampliao de 200 e 500 vezes corpo de
prova 3BR.

174

Figura 80 Micrografias de MEV da blenda no irradiada com a adio de


10% aditivos anidrido malico obtida por injeo e ampliao de 50 e 1500
vezes corpo de prova 5BR.

A microscopia eletrnica de varredura possibilitou analisar a morfologia da


superfcie das amostras irradiadas e no irradiadas, fornecendo informaes
estruturais de topografia.
Analisando as micrografias para as blendas no irradiadas e sem a adio de
aditivo podemos observar nas (figuras 67 e 71) que as micrografias so muito
semelhantes apresentando um padro de propagao de estruturas fibrilares
caractersticas do prprio material.
As micrografias com a adio do aditivo EPDM apresentam uma estrutura fibrilar e
uma fase dispersa com forma circular sem estrutura fibrilar, com uma matriz
contnua e uma fase dispersa na forma de esferas de diferentes tamanhos.

175
Podemos verificar que as diferentes quantidades de aditivo adicionadas no
causam alterao significativa no padro de propagao das fibras. A presena
de partculas esfricas como indica a (figura 72) mostra que no foi atingindo o
equilbrio entre os fenmenos de disperso e coalescncia que definem a
morfologia de equilbrio do sistema. Esses relatos concordam com os dados das
anlises mecnicas que indicam separao de fases.
Com relao ao aditivo EPDM importante destacar que ele est presente em
quantidades muito pequena (1% a 3%em massa), o que pode ter minimizado sua
participao como agente compatibilizante na constituio da blenda. O aditivo
anidrido malico apresenta uma maior interferncia na constituio da blenda,
como pode ser visto nas microscopias (figura 75) que apresentam um padro de
propagao do tipo escamas superpostas, no podemos, entretanto afirmar que
ele tenha atuado efetivamente como agente compatibilizante mas apenas tenha
atuado como um agente modificante.
As blendas irradiadas apresentam alteraes morfolgicas em funo da dose de
radiao aplicada, nessas amostras podemos observar a formao de estruturas
frgeis caracterizadas pela formao de camadas e sem a presena de fibras.
Essa mesma caracterstica pode ser observada nas micrografias da amostra com
adio do anidrido malico e sem irradiao. Pela similaridade de morfologia das
blendas, pode-se concluir que a radiao permitiu estabilizar as estruturas obtidas.

176

5. CONCLUSES

A blenda PA6/PEBD foi obtida a partir do filme multicamada proveniente da


industria alimentcia.
Avaliando-se os resultados dos ensaios mecnicos, conclui-se que as blendas
com a presena do aditivo EPDM e anidrido malico apresentaram valores
inferiores para os ensaios mecnicos em relao blenda padro formada sem
adio de aditivos, podendo dizer que as presenas dos aditivos no contriburam
de maneira satisfatria para a melhoria das propriedades da blenda.
Nas anlises trmicas podemos observar que a presena dos aditivos EPDM e
anidrido malico, no

modificam de forma significativa a decomposio dos

materiais. Estudou-se tambm a ao da radiao ionizante nos ensaios


mecnicos, trmicos e morfolgicos realizadas nas blendas obtidas. A partir dos
resultados obtidos, foi possvel avaliar o efeito da compatibilidade e a miscibilidade
da blenda, assim como relacionar caractersticas microscpicas da blenda com as
caractersticas mecnicas e trmicas da mesma.
Nota-se que a radiao ionizante modifica de maneira aleatria e irregular as
propriedades mecnicas, estas modificaes devem-se simultaneidade da
ocorrncia dos processos de reticulao e degradao estrutural comum em
materiais polimricos, onde ocorreu o predomnio do processo de reticulao
melhoraram as propriedades mecnicas e trmicas do material. Por outro lado,
nas regies em que predominou o processo de degradao, nota-se uma perda de
propriedades. Portanto, a radiao ionizante mostrou ser uma alternativa vivel
para a melhoria das propriedades deste material.

177

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS


O desenvolvimento de novas blendas polimricas provenientes de material
reciclado uma rea que tende a crescer muito nos prximos anos principalmente
devido grande utilizao de materiais polimricos e necessidade de reciclagem
desses materiais. No sentido de aprimorar a qualidade das blendas obtidas por
esse processo se faz necessrio realizao de alguns outros trabalhos a serem
feito tais como:

Diferentes composies (%) dos materiais.

Diferentes constituies dos materiais.

Adio de aditivos enxertados nos materiais.

Adio de diferentes agentes compatibilizantes.

Adio de agentes reticulantes visando melhores resultados com a


utilizao da radiao ionizante.

Realizao de diferentes testes para observaes morfolgicas das blendas

Produo de um filme com as blendas obtidas e estudar suas propriedades


mecnicas, pticas, de barreira ao vapor dgua e ao gs oxignio.

178
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ADHIKARI, B.; DE, D.; MAITI, S. Reclamation and recycling of waste rubber.
Progress in Polymer Science, Oxford, v.25, n.7, p. 909-948, Sept., 2000.

ALBUQUERQUE, J. A. C. O plstico na prtica. Porto Alegre: Sagra Luzzatto,


1990.
ALVAREZ ALMEIDA, M. E. Estudo da compatibilizao de blendas PP/PS
atravs do acrscimo de copolmeros em bloco. 1999. 152p. Dissertao
(Mestrado) - Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, So Paulo, 1999.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS, ASTM D638 Standard
test Method for tensile properties of plastics. West Conshohocken PA USA,
2005.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. ASTM D3985-02:
Standard Test Method for Oxygen Gas Transmission Rate Through Plastic Film
and Sheeting Using a Coulometric Sensor. Filadlfia: ASTM, 2002.
ANTUNES, A. (Coord.).

O futuro da indstria de transformados plsticos:

embalagens plsticas para alimentos. Braslia: MDIC/IEL, 2005. (Srie Poltica


Industrial, n. 6).
ANVISA. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Resoluo n 105 Dirio
Oficial da Repblica Federativa do Brasil, Seo I, 21. Braslia-DF, 20 maio 1999.

179
Dirio Oficial [da] Repblica Federativa do Brasil; Poder Executivo, Braslia,
DF, 20 maio 2003.

ARAUJO, E. M.; HAGE JUNIOR, E.; Carvalho, A., J. F.

Compatibilizao de

blendas de poliamida 6/ABS usando os copolmeros acrlicos reativos MMA-GMA


e MMA-MA. parte 2: comportamento termomecnico e morfolgico das blendas.
Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v. 14 n.1, p. 22-30, jan./mar., 2004.
ASCIUTTI, S. A. Poliamida 6 e 6.6, produo e transformao: apostila So
Paulo: Petronyl, 1997.
BARBOSA. M. C; ROSA. S. E. S; CORREA. A. R; DVORSAK. P; GOMES. G. L.
Setor de fibras sintticas e suprimento de intermedirios petroqumicos. BNDES
SETORIAL, Rio de Janeiro, n 20, p. 77-126, set. 2004.
BARBOSA, R.; ARAJO, E. M.; MELO, T. J. A. Efeito de sais quaternrios de
amnio e de argilas organoflicas na estabilidade trmica e na inflamabilidade de
nanocompsitos de polietileno de alta densidade.

Revista Eletrnica de

Materiais e Processos, v. 1, n. 1,p.


BARRA, G. M.; ROEDER, J.; SOLDI, V.; PIRES, A. T. N.; AGNELI, J. A Blendas
de poliamida 6/elastmero: propriedades e influncia da adio de agente
compatibilizante. Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v. 13, n. 2, p. 95101, abr./jun. 2003.
BASSANI, A.; PESSAN, L. A.; HAGE JUNIOR, E. Propriedades mecnicas de
blendas de nylon-6/acrilonitrila-EPDM-Estireno (AES) compatibilizadas com
copolmero acrlico reativo (MMA-MA).
Carlos, v. 12, n .2, p. 102-108, 2002.

Polmeros: cincia e tecnologia, So

180
BASSANI. A; HAGE. E. Jr; PASSAN. L. A; MACHADO. A. V; COVAS. J. A.
Evoluo da morfologia de fases de blendas PA6/AES em extrusora de dupla
rosca e moldagem por injeo. Polmeros: cincia e tecnologa, So Carlos, v.
15, n. 3,p. 176-185, jul./set., 2005.
BECKER, M. R.; FORTE, M. M. C.; BAUMHARDT NETO, R.

Preparao e

avaliao trmica e reolgica de misturas de PEBD/PELBD. Polmeros: cincia e


tecnologia, So Carlos, v. 12, n. 2, p. 85-95, 2002.
BELTRAME. P. L; CITTERIO. C; TESTA. G; SERES. A.

Oxygen permeation

through films of compatibilized polypropylene/polyamide 6 blends.

Journal of

Applied Polymer Science, New York, v. 74, n. 8, p. 1941-1949, Nov., 1999.

BOLSONI, E. Estudo da reprocessabilidade do polietileno de baixa


densidade. 2001. 64 p. Dissertao (Mestrado) - Escola de Engenharia Qumica,
Universidade Estadual de Campinas, Campinas. 2001.
BORSCHIVER, S.; MENDES, C. D. S.; ANTUNES, A. M. S. Estudo prospectivo
dacadeia produtiva de embalagens plsticas para alimentos. Revista Inteligncia
Empresarial, Rio de Janeiro, n. 12, jul., 2002.
BUCCI, D. Z. Avaliao de embalagens de PHB (poli(cido3-Hidroxibutrico))
para alimentos. 2003. 166 p. Dissertao (Mestrado) Escola de Engenharia
de Produo, Universidade Federal de Santa Catarina, Florianpolis, 2003.

181
CABRAL, L.C. Blendas de poli(metacrilato de metila) (PMMA) e polietileno
linear de baixa densidade (PELBD). 2001. 116 p. Tese (Doutorado) - Instituto
de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, So Paulo, 2001.
CALDERONI, S. Os bilhes perdidos no lixo.

3 ed.

So Paulo:

Humanitas/FFLCH/USP, 1999. 346 p.


CASSU, S. N. Blendas de poliestireno e poliuretanas: compatibilizao in situ e
caracterizao.

2000.

155 p. Tese (Doutorado) Instituto de Qumica,

Universidade Estadual de Campinas, Campinas, So Paulo, 2000.


CASSU, S. N.; FELISBERTI, M. I. Blendas reativas de poliestireno e poliuretana:
efeito do agente reticulante nas propriedades dinmico-mecnicas.

In:

CONGRESSO BRASILEIRO DE POLMEROS, 5. 1999, guas de Lindia.


Anais... So Carlos: ABPol, 1999.
CHANDA, M. ; ROY, S. K. Plastics technology handbook. 3.ed rev. ampl. New
York: Marcel Dekker, 1998. 1195 p.
CHANG, Y. W.; SHIN, J. Y.; RYU, S. H. Preparation and properties of styreneethylene/butylenes-styrene

(SEBS)clay

hybrids.

Polymer

International,

Chichester, v. 53, n. 8, p. 1047-1051, Aug., 2004.


CHAPIRO, A. Radiation-induced reactions. In: Encyclopedia of Polymer Science
and Technology, John Wiley. New York, v.11, p.702-760, 1969.
CLEGG, D. W.; COLLYER, A. A. Irradiation effects on polymers. New York, N.
Y.; Elsevier Science, 1991.

182
CORONE JUNIOR, E. Blendas de poliamidas e poli-(metacrilato de metila).
1995. 69 f. Dissertao (Mestrado) - Instituto de Qumica, Universidade Estadual
de Campinas, Campinas, So Paulo, 1995.
COSTA, A. C. Modificao de superfcie de polietileno de alta e de baixa
densidade.

1982.

96 f. Dissertao (Mestrado) - Instituto de Qumica,

Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 1982.


COSTA, S. C. G.; FELISBERTI, M. I.

Influncia das condies de

processamento nas propriedades de blendas de policarbonato e polietileno


de baixa densidade linear. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE POLMEROS, 5.
1999, guas de Lindia. Anais... So Carlos: ABPol, 1999.
COUTINHO, F. M. B.; MELLO, I. L.; SANTA MARIA, L. C. Polietileno: principais
tipos, propriedades e aplicaes. Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v.
13, n. 1, p. 1-13, jan/mar. 2003.
CRIPPA, A. Estudo de desempenho de filmes multicamadas em embalagens
termoformadas. 2006. 151 p. Dissertao (Mestrado) - Escola de Engenharia e
Cincias dos Materiais, Universidade Federal Paran, Curitiba, 2006.
DEMAJOROVIC, J. Da poltica tradicional de tratamento do lixo poltica de
gesto de resduos slidos: as novas prioridades. Revista de Administrao de
Empresas, So Paulo, v. 35, n. 3, p 88-93, maio/jun. 1995.
DEMARQUETTE, N.R. Blendas polimricas: reviso e tendncias.

In:

CONGRESSO ANUAL DA ABM, 51, 1996, Porto Alegre. Anais... Porto alegre:
ABM, 1996. p. 7.

183
DUVALL. J; Sellitti. l, C; Topolkaraev. V;

Hiltner. A; Baer. E;

Efect of

compatibilization on the properties of polyamide 66/polypropylene (75/25 wt/wt)


blends. Polymer, Oxford, v. 35, n. 18, p.3948-3957, Sept., 1994.

EVANGELISTA, J. Tecnologia de alimentos. 2.ed. So Paulo: Atheneu, 2003.


652p.
EVORA, M. C. C. Estudo do efeito da radiao sobre a poliamida-6 reciclada.
2001. 66 p. Dissertao (Mestrado) Energia Nuclear, Instituto de Pesquisas
Energticas e Nucleares, So Paulo, 2001.
EVORA, M. C.; GONALVES, O. L.; DUTRA, R. C. L.; DINIZ, M. F.; WIEBECK,
H.; SILVA, L. G. A. Comparao de tcnicas FTIR de transmisso, reflexo e
fotoacstica na anlise de poliamida-6, reciclada e irradiada. Polmeros: cincia e
tecnologia, So Carlos, v. 12, n. 1, p.60-68, 2002.
FALCETTA, J. E.

Barramento em tecidos de malha.

IN: CONGRESSO

NACIONAL DE TCNICOS TXTEIS, 18., 1998, Guaruj. XVIII CNTT: anais. So


Paulo: ABTT, 1998.
FELISBERTI, M. I; DESIDERA, C. PA-66/PEAL blends from recycled waste. In:
MLLER-HAGEDORN, M.; BOCKHORN, H. (Orgs.).

Feedstock recycling of

plastics. Karlsruhe: Universit:tsverlag Karlsruhe, 2005. p. 495-501.


FERRO, S. Poliamidas: o velho plstico de engenharia mantm boa sade nos
negcios. Plstico Moderno, So Paulo, n. 386, dez., 2006.

184
FORLIN, F. J.; FARIA, J. A. F. Consideraes sobre a reciclagem de embalagens
plsticas. Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v. 12, n. 1, p.1-10, 2002.
FORNES, T. D.; PAUL, D. R.

Formation and properties of nylon 6

nanocomposites. Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v. 13, n. 4, p. 212217, out./dez., 2003.


FOX, D. W.; ALLEN, R. B.

Compatibility.

In: ENCYCLOPEDIA of Polymer

Science and Engineering. New York: John Wiley, 1988. v. 12, p.399-461.
FRANCO GARCA, M. L. Sintesis y caracterizacion estructural de nuevas
poliamidas com unidades monometilnicas: aplicaciones potenciales en el
campo de la biomedicina. 1994. 271 p. Tese (Doutorado) Engenharia Qumica,
Universidade Politcnica de Catalunya, Barcelona. 1994.
GARCIA, E. E. C.; COLTRO, L. A importncia da embalagem plstica: parecer
tcnico sobre embalagens plsticas. Campinas: CETEA/ITAL, 2004. (Relatrio
CETEA A028/04).
GOS, S. C. H. Modificao de poliamida 6 com elastmeros de
epicloridrina.

1997.

78 f. Dissertao (Mestrado) Instituto de Qumica,

Universidade Estadual de Campinas, Campinas, So Paulo, 1997.


GUERRINI, L. M.; PAULIN, F. P. I.; BRETAS, R. E. S.; BERNARDI, A. Correlao
entre as propriedades reolgicas, ticas e a morfologia de filmes soprados de
LLPDE/LDPE. Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v. 14, n. 1, p. 38-45,
jan./mar., 2004.
GUITIN, R. Os polietilenos. Qumica e derivados, So Paulo, n. 332, p. 44-46,
out. 1995.

185
GNTHER, W. M. R.; WIEBECK, H.

Reciclagem

do

plstico: e suas

aplicaes industriais. So Paulo: USP/SEBRAE 1997.


HAGE, E. Caracterizao de polmeros atravs de tcnicas experimentais.
Apostila Mdulo II Ensaios mecnicos em polmeros.Associao Brasileira de
Polmeros.

1991.

HIWATASHI, E. O estudo de cadeias no processo de reciclagem dos resduos


domiciliares inorgnicos de Porto Alegre. 2002.

Dissertao (Mestrado)

Faculdade de Administrao, Universidade Federal do Rio Grande do Sul. Porto


Alegre. 2002.
ITO. E. N; PESSAN. A. L; HAGE. Jr; COVAS. E. A anlise do desenvolvimento
morfolgico da blenda polimrica PBT/ABS durante as etapas de mistura por
extruso e moldagem por injeo. Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v.
14, n. 2, p. 83-92, abr./jun., 2004.
JACOB, J.; BHATTACHARVA, M.

Synthesis and properties of reactively

compatibilized polyester and polyamide blends.

Polymer International,

Chichester, v. 49, n. 8, p. 860- 866, Aug., 2000.


JAZIRI. M; KALLEL. T. K; MBAREK. S; ELLEUCH. B. Morphology development in
polyethylene/polystyrene blends: the influence of processing conditions and
interfacial modification. Polymer International, Chischester, v. 54, n. 10, p. 13841391, Oct., 2005.
JIANG, C.; FILIPPI, S.; MAGAGNINI, P.

Reactive compatibilizer precursors

forLDPE/PA6 blends. II: maleic anhydride grafted polyethylenes. Polymer, Oxford,


v. 44, n. 8, p. 2411-2422, April, 2003.

186
KLIPPER, L. M. Aes estratgicas sistmicas para a rede sustentvel de
reciclagem de plsticos.

2005.

243 p. Tese (Doutorado) Engenharia de

Produo, Universidade Federal de Santa Catarina, Florianpolis, 2005.

KONING, et al. Strategies for compatibilization of polymer blends. Progress in


Polymer Science, Oxford, v. 23 n. 4 p. 707-757, 1998.
KUDVA, R. A.; KESKKULA, H.; PAUL, D. R. Compatibilization of nylon 6/ABS
blendsusing glycidyl methacrylate/methyl methacrylate copolymers.

Polymer,

Oxford, v. 39, n. 12, p. 2447-2460, 1998.

LEE, L; WOO, E.
terephthalate).

Miscible blends of poly (4-vinyl phenol) /poly (trimethylene

Polymer International, Chichester, v. 53, n. 11, p.18131820,

Nov., 2004.
LIMA, L. M. Viabilidade econmica de diferentes tipos de embalagens para
laranja de mesa: um estudo de multicasos no Estado de So Paulo. 2003. 130
p. Dissertao (Mestrado) - Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz,
Piracicaba, 2003.
LIU. X; HUANG. H; XIL. Z. Y; ZHANG. Y; ZHANG.Y; SUN. K; MIN. L.
polyamide TPV compatibilized by chlorinated polyethylene.

EPDM/

Polymer Testing,

Amsterdam, v. 22, n. 1, p. 9-16, Feb., 2003.


LOPES, C. M. A. Blendas de poli(tereftalato de etileno) e polietileno de baixa
densidade

contendo alumnio: um material proveniente da reciclagem de

embalagens. 2003. 121 p. Tese (Doutorado) - Instituto de Qumica, Universidade


Estadual de Campinas, Campinas, 2000.

187
LOPES, C. M. A.; GONALVES, M. C.; FELISBERTI, M. I.

Blends of

poly(ethyleneterephthalate) and low density polyethylene containing aluminium: a


material obtained from packaging recycling.

Journal of Applied Polymer

Science, New York, v. 106, n. 4, p. 25242535, Nov., 2007.

LOPES, C. M. A.; FELISBERTI, M. I. Thermal conductivity of PET/(LDPE/AL)


composites determined by MDSC. Polymer Testing, Amsterdam, v. 23, n. 6, p.
637-643, Sept., 2004.
LOPES, C. M. A.; FELISBERTI, M. I. Composite of low-density polyethylene and
aluminum obtained from the recycling of post consumer aseptic packaging.
Journal of Applied Polymer Science, New York, v. 101, n. 5, p. 31833191,
Sept., 2006.
LOPES, L. F. D.; ZANELLA, A.; OLIVEIRA, F. C.; ROCHA, J. T. Variabilidade do
processo de fabricao de filmes plsticos flexveis: um estudo de caso.

In:

SIMPSIO DE ENGENHARIA DE PRODUO, 12., 2005, Bauru. XII SIMPEP:


anais. Bauru, 2005.
MACABAS, P. H. P. Determinao da tenso interfacial entre materiais
polimricos atravs de medidas reolgicas.

1999.

149 p. Dissertao

(Mestrado) - Escola Politcnica, Universidade de So Paulo, So Paulo, 1999.


MAJUMDAR, B.; KESKKULA, H.; PAUL, D. R.

Mechanical properties and

morphology of nylon-6 / acrylonitrile-butadine-styrene blends compatibilized with


imidized acrylic polymers. Polymer, Oxford, v. 35, n. 25, p. 5453-5467, 1994.
MANCINI, S. D. Influncia de meios reacionais na hidrolise de PET ps-consumo.
Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v. 12, n. 1, p. 34-40, 2002.

188
MANO,E. B.; MENDES,L. C. Introduo polmeros. 2.ed. So Paulo: Edgard
Blucher, 1999. 191p.
MANO, E. B.; PACHECO, E. B. A. V.; BONELLI, C. M. C.

Meio ambiente,

poluio e reciclagem. Edgard Blucher: So Paulo, 2005. 182p.


MANRICH, S. Estudos em reciclagem de resduos plsticos urbanos para
aplicaes substitutivas de papel para escrita e impresso. Polmeros: cincia e
tecnologia, So Carlos, v. 10, n. 3, p. 171-178, jul./set., 2000.

MARGOLES, J. M. Engineering thermoplastics: properties and applications.


New York, Dekker, 1985. 393p.

MARTINS, A. F.; SUAREZ, J. C. M.; MANO, E. H.

Produtos poliolefnicos

recicladoscom desempenho superior aos materiais virgens correspondentes.


Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v. 9, n. 4, p. 27-32, out./dez., 1999.
MANTOVANI, G. L. Blendas condutoras eltricas de borracha termoplsticas
e polianilina. 1996. 99 p. Dissertao (Mestrado) Centro de Cincias Exatas e
de Tecnologia, Universidade Federal de So Carlos, So Carlos, 1996.
MERGEN, I. Z.

Estudo da perda de vcuo em embalagens plsticas

multicamadas para produtos

crneos

curados

cozidos.

2003.

132 p.

Dissertao (Mestrado) Engenharia Qumica, Universidade Federal de Santa


Catarina, Florianpolis, 2003.

189
MIGUEL. P. A. C; TELFSER. M; MARUCA. A; GALLONETTI. A; SARACURA. A;
MARTINS. L; HORI. M; RIBEIRO. P; CAMPOS. R; MARCONATO. T; MORA. V;
Desdobramento da qualidade no desenvolvimento de filmes flexveis para
embalagens. Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v. 13, n. 2, p. 87-94,
abr./jun., 2003.
MILES, D. C; BRISTON, J. H. Tecnologia dos polmeros. So Paulo: Polgono,
1975. 573p.

MOURA, E. A. B. Avaliao do desempenho de embalagens para alimentos


quando submetidas a tratamento por radiao ionizante. 2006. 134 p. Tese
(Doutorado) Tecnologia Nuclear, Instituto de Pesquisas Energticas e
Nucleares, So Paulo, So Paulo. 2006.
MOURAD, A. L. Influncia de algumas formulaes de polietileno de baixa
densidade no aquecimento de estufas agrcolas.

1993.

51f.

Dissertao

(Mestrado) - Instituto de Qumica. Campinas, Universidade Estadual de Campinas,


So Paulo, 1993.

MUNIZ, E. C. Miscibilidade e separao de fases de blendas polimricas.


1993.

Tese (Doutorado) - Instituto de Qumica, Universidade Estadual de

Campinas, Campinas, 1993.


MUSTAFA, N. (Ed.). Plastics waste management: disposal, recycling and reuse.
New York: Marcel Dekker, 1993. 413p.

190
Nakamura, E.M; Cordi, L; Almeida, G.S.G. N. Duran, L.H.I. BLENDAS DE
PEBD/AMIDO:

CARACTERIZAO

BIODEGRADAO

VI

Congresso

Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica. Campinas, 2005.

NOVAES, J. P. Z. Avaliao do comportamento dinmico e evoluo das


poliamidas 6 e 11 em diferentes estgios de envelhecimento. 2005. 100
p. Dissertao (Mestrado) Engenharia Metalrgica e de Materiais, Universidade
Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2005.

OPHIR, et al.

Hot-fillable containers containing PET/PEN copolymers and

blends. Polymer Engineering and Science, Easton, v. 44, n. 9, p. 1670-1675, Set.,


2004.
OREFICE, R. L.; VASCONCELOS, W. L.; MORAES, M. A. S. Estabilidade de
fases em blendas de policarbonato-poliestireno avaliada por micro-FTIR, anlise
trmica e microscopia eletrnica de varredura. Polmeros: cincia e tecnologia,
So Carlos, v. 14, n. 2, p. 129-133. abr./jun., 2004.
ORTIZ, A. V. Avaliao de propriedades mecnicas e de barreira a gases em
embalagem plstica multicamada composta de polietileno de baixa
densidade e poliamida tratada com radiao ionizante.

2005.

69 p.

Dissertao (Mestrado) - Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, So


Paulo, 2005.

191
PACHECO, E. B.; HEMAIS, A.

Mercado para produtos reciclados base de

PET/HDPE/ionmero. Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v. 9, n. 4, p.


59-64, out./dez., 1999.
PADILHA, G. M. A.; BOMTEMPO, J. V. A. A insero dos transformadores de
plsticos na cadeia produtiva de produtos plsticos.

Polmeros: Cincia e

Tecnologia, v. 9, n. 4, p. 86-91, out./dez., 1999.

PAGANI, A. S. Oxidao seletiva de n-butano com catalisadores VPO/SiO2MgO para obteno de anidrido malico. 2002. 64 p. Dissertao (Mestrado)
Faculdade de Engenharia Qumica. Universidade Estadual de Campinas, So
Paulo, 2002.

PALMER MARTIN, G. Desenvolvimento de mtodos de evoluo de fibra para


avaliar a tenso interfacial entre polmeros fundidos compatibilizados. 2001.
160 p. Dissertao (Mestrado) - Escola Politcnica, Universidade de So Paulo,
So Paulo, 2005.
PETRIS. S; LAURIENZO.P; MALINCONICO. M; PRACELLA. M; ZENDRON. M;
Study of blends of nylon 6 with EVOH and carboxyl-modified EVOH and a
preliminary approach to films for packaging applications.

Journal of Applied

Polymer Science, New York, v. 68, n. 4, p. 637-648, April, 1998.

PIVA, A. M.; WIEBECK, H.; BAHIENSE NETO, M. A reciclagem de PVC no Brasil.


Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v. 9, n. 4 , p. 195-200, out/dez.,
1999.

192
PLATZER, N. A. J. Irradiation of Polymers. Washington, Wash.: American
Chemical Society, 1967.
QUENTAL, A. C. Blendas de polietileno linear de baixa densidade e poli
(propeno-co-eteno-co- 1

buteno).

2000.

76 p.

Dissertao (Mestrado) -

Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, So Paulo,


2000.
RETO, M. A. S. Reciclagem: ndice nacional s perde para Alemanha e ustria.
Plstico Moderno, So Paulo, n. 374, dez., 2005.
RETOLAZA, A.; EQUIAZBAL, J; NAZBAL, J.

Structure and mechanical

properties Of poly(sulfone of bisphenol A)/poly(butylenes terephthalate) blends.


Polymer International, Chichester, v. 53, n. 12, p. 21072114, Dec., 2004.

REZENDE, C. A. Blendas de nylon-6 com polietileno de polipropileno para


fabricao de fibras txteis. 2004. 122 p. Dissertao (Mestrado) - Instituto de
Qumica, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, So Paulo, 2004.
RIBEIRO, P. J. T. Embalagens de bens alimentares: contributos para a definio
de Polticas eco-eficientes em Portugual. 2002. 153 f. Dissertao (Mestrado)
Engenharia e Gesto de tecnologia, Universidade Tcnica de Lisboa, Lisboa,
2002.
ROCHA, E. C da PIEROZAN, N. J.; LOVISO, V. M. H.
transformao

dos

elastmeros.

SENAI./CETEPO, 2003. 348 p.

2.ed.

rev.

ampl.

Tecnologia de
So

Leopoldo:

193
ROLIM, A. M. A reciclagem de resduos plsticos ps-consumo em oito
empresas do Rio Grande do Sul. 2000. 142 p Dissertao (Mestrado) Escola
de Administrao, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre,
2000.
ROMAN, A. Polietileno PEBD: processo de transformao. 2.ed. So Paulo:
rica, 1997.
ROMANO, L. N. Metodologia de projeto para embalagens.

1996.

172f.

Dissertao (Mestrado) - Departamento de Engenharia Mecnica, Universidade


Federal de Santa Catarina, Florianpolis, 1996.
ROSA, D. S. Modificao de polietileno de baixa densidade, polipropileno
isottico e suas blendas, por radiao gama.

1991.

144 f. Dissertao

(Mestrado) - Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, So Paulo,


1991.

ROSA, D. S.; GUEDES, C. G. F. Desenvolvimento de processo de reciclagem de


resduos industriais de poliuretano e caracterizao dos produtos obtidos.
Polmeros: cincia e tecnologia, So Carlos, v. 13, n. 1, p. 64-71, jan./mar., 2003.
ROSSINI, E. L. Obteno da blenda polimrica PET/PP/EVA a partir de
garrafas PET e estudo das modificaes provocadas pela radiao
ionizante. 2005 151 p. Tese (Doutorado) Instituto de Pesquisas Energticas e
Nucleares, So Paulo, 2005.

194
SANTOS, A. S. F.; AGNELLI, J. A. M.; MANRICH, S. Tendncias e desafios da
reciclagem de embalagens plsticas.

Polmeros: cincia e tecnologia, So

Carlos, v. 14, n. 5, p. 307-312, out./dez., 2004.


SARANTOPOULOS, C. I. G. L. et al. Embalagens plsticas flexveis: principais
polmeros e avaliao de propriedades. Campinas: CETEA/ITAL, 2002. 267p.
SCAFFARO. R; MANTIA. F. P; CANFORA. L; POLACCOB. G; FILIPPIB. S;
MAGAGNINIB.

P.

Reactive compatibilization of PA6/LDPE blends with an

ethylene-acrylic acid copolymer and a low molar mass bis-oxazoline. Polymer,


Oxford, v. 44, n. 22, p. 6951-6957, Oct., 2003.
SCOBBO, J.J. Dynamic mechanical Analysis of Compatibilized Polymer
Blends. Polymer Testing. 10 279 290. 1991.
SCOTT, G. Mechanisms of polymer degradation and stabilization. New York,
N. Y.; Elsevier Applied Science, 1990.
SILVA, C. E. R. Estudo de blendas potencialmente biodegradveis de poli (3
hidroxibutirato) (PHB) e polietileno de baixa densidade (PEBD). 2001. 96 p.
Dissertao (Mestrado) Faculdade de Engenharia Qumica, Universidade
Estadual de Campinas, So Paulo, 2001.
SPINACE, M. A. S.; PAOLI, M. A.

A tecnologia da reciclagem de polmeros.

Qumica Nova, So Paulo, v. 28, n. 1, p. 65-72, jan./fev., 2005.


SPINKS, J. W. T; WOODS, R. J. An Introduction to Radiation Chemistry. New
York: John Wiley e Sons Inc. 1990.

195
STRAPASSON, R. Valorizao

do polipropileno atravs de sua mistura e

reciclagem. 2004. 94 p. Dissertao (Mestrado) Departamento de Engenharia


Mecnica, Universidade Federal do Paran, Curitiba, 2004.
TAVARES, C.; FREIRE, I. M. Lugar do lixo no lixo: estudo de assimilao da
informao. Cincia da Informao, Braslia, v. 32, n. 2, p. 125-135, maio/ago.,
2003.
TEDESCO. A. BARBOSA. R. V; NOCHTIGALL. S. M. B; MAULER. R.S.
Comparative

study

of

PP-MA

and

PP-GMA

as

compatibilizing

agents

onpolypropylene/nylon 6 blends. Polymer Testing, Amsterdam, v. 21, n. 1, p. 1115, 2002.


TEYSSONNEYRE, P. Filmes substituem papel e papelo no enfardamento de
frascos Plstico Industrial, So Paulo, v. 8, n. 92, p. 188-197, abr., 2006.
TOMOVA, D.; KRESSLER, J.; RADUSCH, H. J.

Phase behaviour

in ternary

polyamide 6/ polyamide 66/elastomer blends. Polymer, Oxford, v. 41, n. 21, p.


7773-7783. Oct., 2000.
TONHI, E.; PLEPIS, A. M. G. Obteno e caracterizao de blendas colgenoquitosana. Qumica Nova, So Paulo, v. 25, n. 6a, p. 943-948, nov/dez., 2002.
UTRACKI, L. A.

Polymer alloys and blends: thermodynamics and rheology.

Munich, Hanser, 1990. 356 p.


UTRACKI, L. A. History of commercial polymer alloys and blends (from a
perspective of the patent literature). Polymer engineering and science, v. 35,
n. 1, p.2-17, 1995.

196
VALDES, S. S.; VILLARREAL, F. O.; QUINTANILLA, M. L.; FLORES, I. Y.; VALLE,
L. F. R.

Performance of multiplayer films using maleated linear low-density

polyethylene blends. Polymer Engineering and Science, Easton, v. 38, n. 1,


p.150-156, Jan., 1998.
VALENZA, A.; VISCO, A. M.; ACIERNO, D.;

Characterization of blends with

polyamide 6 and ethylene acrylic acid copolymers at different acrylic acid content.
Polymer Testing, Amsterdam, v. 21, n. 1, p. 101-109. 2002.
VALERA, T. S. Blendas de poliamida 6/poli(vinil butiral) obtida a partir de
resduos polimricos. 2000 85 p. Dissertao (Mestrado) - Escola Politcnica
da Universidade de So Paulo, So Paulo, 2000.
VALT, R. B. G. Anlise do ciclo de vida de embalagens de PET, de alumnio e
de vidro para refrigerantes no Brasil variando a taxa reciclagem dos
materiais. 2004. 193 p. Dissertao (Mestrado) - Departamento de Engenharia
e Processos Trmicos e Qumicos, Universidade Federal do Paran, Curitiba,
2004.
VOGELSANGER. N; Formolo. M C; Pezzin. A P T; Schneider. A L; Furlan. S A;
BERNARDO. H P; Pezzin. S H; Pires. A T N; Duek. E A R. Blendas
biodegradveis de poli(3-hidroxibutirato) / poli (-caprolactona) obteno e estudo
da miscibilidade. Materials Research, So Carlos, v. 6, n.3, p. 359-365, abr.,/jun.,
2003.
WALDMAN, W. R. Degradao trmica e mecnica de polipropileno isottico
(PPi), polietileno de baixa densidade (PEBD) e blenda 1:1 em massa de PPi e

197
PEBD. 1996. 60 p. Dissertao (Mestrado) - Instituto de Qumica, Universidade
Estadual de Campinas, Campinas, 1996.
WALLIS, G. Um ano desigual para os setores. Revista Embanews, Barueri, n.
197, nov. 2006.

WAN, E.; GALEMBECK, E.; GALEMBECK, F.

Polmeros sintticos.

In: DE

PAOLI, M-A.; MALDANER, O. A. (Eds.). Cadernos Temticos de Qumica Nova


na Escola, So Paulo, n. 2, p.5-8, 2001.
WIEBECK, H.; HARADA, J. Plsticos de engenharia: tecnologias e aplicaes.
SoPaulo: Artliber, 2005. 349 p.
WIEBECK, H.

Plsticos de Engenharia. Apostila para a disciplina de ps-

graduao do Curso Plsticos de Engenharia do Departamento de Engenharia


Metalrgica e de Materiais, PMT-5848. Escola Politcnica da Universidade de So
Paulo. So Paulo, 2006.
WIEBECK, H.; HARADA, J. Fabricao de embalagens de plsticos: apostila.
So Paulo: Cooperao Universidade Empresa, 2003.
WIEBECK, H. ; ASCIUTTI, S. ; OLIVEIRA, M. G. . Aplicao de talco em
poliamida-6 com finalidade de modificao das propriedades mecnicas. In: 43
Congresso Brasileiro de Cermica, 1999, Florianpolis. Anais do 43 Congresso
Brasileiro de Cermica, 1999.
WIEBECK. H; ASCIUTTI. S; OLIVEIRA. M. Modificaes das propriedades
mecnicas da poliamida-6 em reciclagen sucessivas. In: SIMPSIO

198
LATINOAMERICANO DE POLMEROS, 6., 1998, Via Del Mar.

Libro de

resmenes. Via del Mar: Sociedad Chilena de Qumica, 1998. p. 329.


WIEBECK. H. BORRELLY. D; ASCIUTTI. S; OLIVEIRA. M. Reciclagem de
Poliamida-6 para aplicao em peas tcnicas de alto desempenho.

In:

CONGRESSO BRASILEIRO DE POLMEROS, 4., 1997, Salvador. Anais... So


Carlos: ABPol, 1997. p. 823-824.
WIEBECK, H.; PIVA, A. M. Reciclagem mecnica do PVC. So Paulo: Instituto
do PVC, 1999. 98 p.
ZANIN, M.; MANCINI, S. D. Resduos plsticos e reciclagem: aspectos gerais e
tecnologia. So Carlos: EDUFSCar, 2004. 143 p.
ZENG. N; BAI. S. L; SELL. C. G; HIVER. J. M; MAI. Y. W. Study

on the

microstructures and mechanical behaviour of compatibilized polypropylene/


polyamide-6 blends. Polymer International, Chichester, v. 51, n. 12, p. 14391447, dec. 2002.