Introduccin a la Termodinmica de Materiales Dra.

Stella Ordoez

CAPTULO VII

CAPITULO
VII:
EL
COMPORTAMIENTO
DE
LOS
GASES.
PROPIEDADES
TERMODINMICAS DE UN GAS IDEAL O UNA MEZCLA DE GASES IDEALES
7.1. INTRODUCCIN
1.- Relacin isotrmica G-P para un gas ideal
dG=V dP
Para un mol de gas ideal
dG =

RT
dP
P

(7.8)

para un cambio de estado entre P1 y P2.

P
G (P2 , T ) G (P1, T ) = RT ln 2
P1

(7.9)

No se conocen los valores absolutos de G, es conveniente elegir un estado de referencia.

Estado estndar: 1 mol de gas puro a 1 atm de presin y la temperatura de inters G (P=1, T) =
G (T).
G (P, T) = G (T) + RT lnP
G = G + RT lnP

(7.10)

7.2. MEZCLA DE GASES PERFECTOS

Fraccin molar: xi : relacin entre el nro. de moles de i y el nro. total de moles del sistema.
Sistema: nA moles de A, nB moles de B y nC moles de C.
xA =

nA
n A + nB + nC

xB =

nB
n A + nB + nC

xC =

nC
n A + nB + nC

xA+xB+xC=1
7.3. LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES
La presin P ejercida por una mezcla de gases perfectos es igual a la suma de las presiones
ejercidas por cada uno de los gases componentes de la mezcla. La contribucin hecha a la

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presin total se llama presin parcial de ese gas y sera la presin que ejercera ese gas si
estuviese solo.
P = pA+pB+pC
Consideremos un volumen fijo V a una temperatura T que contiene nA moles de un gas perfecto
A, la presin ser:
n RT
P= A
=p A
V

(7.11)

Si a ese volumen se le aaden nB moles del gas B, la presin aumenta a:

P =p A +pB = (n A + nB )

RT
V

(7.12)

Dividiendo la ecuacin (11) por la (12)

pA
nA
=
p A + pB n A + nB

pA
= xA
P

p A = x A .P

(7.13)

7.4. PROPIEDADES PARCIALES MOLARES

El valor de cualquier propiedad de estado extensiva de una especie en una mezcla por mol de
esa especie se denomina valor parcial molar de la propiedad. Este valor no es necesariamente
igual al valor de la propiedad por mol de la especie pura.
Propiedad extensiva Q de un componente i en una mezcla de componentes i, j, k....
Q

Qi =

ni T,P,n j ,nk ....

(7.14)

Para la energa libre

G

= i
Gi =

n
i T,P,n j ,nk ....
G

= V
P T,comp

(recordar funciones termodinmicas)

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G
V

n P
T,P,n j ,nk .... ni T,P,n j ,ni .....
i

= Vi
n
i T,P,n j ,nk ....

por definicin

Como G es una funcin de estado

G
G
i

= Vi
=
=

P
P ni T,P,n

ni P T,comp
T,comp

T,P,n j
j
T,comp
d GA = VA .dP
V
x RT
= A
pA
ni

VA =

diferenciando la ecuacin (13) a T y composicin constantes

dpA=xA.dP
d GA = VA dP =

x A RT dp A
= RTd(ln p A )
pA xA

Integrando entre pA=pA ypA=1

GA = GA + RT ln p A
GA = GA + RT ln x A + RT ln P

(7.15)

7.5. CALOR DE MEZCLA DE UN GAS PERFECTO

Para cada gas en una mezcla
Gi = Gi + RT ln xi + RT ln P
dividiendo por T y diferenciando con respecto a T a P y composicin constantes

( ) (

Gi T
Gi T
=
T
T

(7.16)

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d (G T )
H
=
dT
T2

de la ecuacin de Gibbs-Helmholtz

( )

G T
i

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G T
i

H
= i
T2
P,comp

H
= i
T2
P,comp

Hi = Hi

(7.17)

(18)

La entalpa molar de i puro es igual a la entalpa parcial molar de i en la mezcla de gases, por lo
tanto, la entalpa de la mezcla de gases es igual a la entalpa de los gases sin mezclar.

niHi niHi = 0

Hmix =

Gi es por definicin funcin slo de la temperatura, de las ecuaciones (7.16) y (7.17) se puede
ver que Hi es tambin slo funcin de T y adems es independiente de la composicin y la
presin. El que Hmix sea cero es consecuencia del hecho de considerar a los gases ideales
como compuestos por partculas no interactuantes.

7.6. LA ENERGA LIBRE DE MEZCLA DE GASES PERFECTOS

Para cada componente i en una mezcla de gases perfectos
Gi = Gi + RT ln pi
para cada componente antes de la mezcla

Gi = Gi + RT ln Pi
Estado 1 (no hay mezcla)

Estado 2 (mezcla)

G(12) = G(mezcla ) G(no mezcla )

Gmix =

niGi niGi
i

Gmix =

niRT ln Pii

(20)

niRT ln xi

(21)

Gmix =

Como xi es < 1, Gmix es una cantidad negativa lo que corresponde al hecho que la mezcla de
gases es un proceso espontneo

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7.7. ENTROPA DE MEZCLA DE GASES PERFECTOS

Como Hmix = 0 y Gmix = Hmix T Smix
por lo tanto

Smix =

niR ln Pii

(7.22)

Smix =

niR ln xi
i

Smix: ser una cantidad positiva ya que la mezcla es un proceso espontneo.

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