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2015-1
Fisicoqumica III
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 5
DETERMINACIN DE LA ENERGA LIBRE
ESTANDAR DE MICELIZACIN
Introduccin
Desde principio de este siglo hasta el presente, el proceso de asociacin
reversible de molculas anfiflicas, es decir, molculas que poseen en su
estructura qumica grupos hidrfobos e hidrfilos, ha despertado un amplio
inters, por sus aplicaciones prcticas, lo que ha sido objeto de numerosas
investigaciones. Uno de los primeros investigadores que
estudiaron este
fenmeno fue McBain, quien constat el hecho de que las molculas de
tensoactivo disueltas en agua podan agregarse de un modo reversible, dando el
nombre de micelas a estos agregados.
Sin embargo, no ser hasta la dcada de los aos treinta cuando Hartley
establece las caractersticas estructurales bsicas de las micelas formadas por
molculas de tensoactivo. Las numerosas investigaciones llevadas a cabo han
puesto de manifiesto que los tensioactivos sintticos pueden dar origen a micelas
globulares o alargadas. Independientemente de la forma de las micelas, stas
consisten en un ncleo formado por los grupos hidrfobos, conteniendo una
pequea cantidad de agua, y rodeado de una corteza constituida por los grupos
hidrfilos que se extienden en el medio acuoso.
Resulta difcil de explicar cmo las cadenas hidrocarbonadas, relativamente
rgidas y que constituyen el grupo hidrfobo en la mayora de los tensioactivos,
pueden llenar de forma uniforme el espacio ms o menos esfrico o cilndrico
correspondiente al ncleo de las micelas. Las micelas ms comunes corresponden
a las que tienen forma esfrica y un nmero de asociacin generalmente
comprendido entre 50 y 100 molculas de tensioactivo. Este tipo de micelas suele
tener una distribucin de tamaos estrecha.
Cuando a mediados de siglo se comenzaron a sintetizar copolmeros de bloque y
de injerto con un carcter anfiflico, se observ que estos polmeros tenan la
capacidad de formar agregados estables en determinados disolventes orgnicos.
Estos disolventes presentaban la caracterstica de ser buenos disolventes para
uno de los bloques y precipitantes para el otro, por lo que recibieron la
denominacin de "disolventes selectivos", que ser la que utilicemos aqu. Fueron
Merrit y, posteriormente, Benoit el al, quienes argumentaron que estos agregados
presentaban una estructura similar a las micelas formadas por tensioactivos
convencionales y, por analoga, recibieron la misma denominacin.
Los surfactantes no inicos han despertado un gran inters en la industria por sus
usos para la recuperacin de aceites y petrleo, portadores de drogas, catlisis
qumica, flotacin de espumas, como modelo de reacciones enzimticas, para la
obtencin de pequeas partculas coloidales o para la solubilizacin de sustancias
insolubles en lquidos. Todas estas aplicaciones se derivan de la formacin en el
medio de unas partculas denominadas micelas, originadas por la asociacin de
las molculas.
Objetivos
Resultados experimentales
CONCENTRACION
TENSOACTIVO
(M)
0.002
0.004
0.006
0.01
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
agua destilada
Conductividad vs Concentracin
Densidad vs Concentracin
Resistividad vs concentracin
Anlisis de resultados
A partir de una solucin de Lauril sulfato de sodio con una concentracin de 0.1M,
se fueron tomando 50mL para preparar otras soluciones a diferentes
concentraciones. Se calcularon y graficaron distintos parmetros o propiedades
fsicas, como fueron la tensin superficial, la densidad , y la conductividad elctrica
del Lauril Sulfato de sodio en solucin bien conocido como un tensoactivo ya que
como se muestra en la figura contiene una parte polar y una apolar.
La variable independiente en cada grfica fue la concentracin, de acuerdo a los
resultados obtenidos, podemos observar que la densidad fue disminuyendo al
disminuir la concentracin en algunos como con la C de 0.1 M hasta la de 0.05M,
a partir de este valor se observan ciertas variaciones pues vuelve a aumentar la
densidad y despus disminuye, estas variaciones pueden ser causadas a una
mala medicin, pues a mayor concentracin debe haber una mayor densidad,
porque hay mayor cantidad de soluto presente en un volumen determinado, en
cuanto a la conductividad se observa que tuvo un valor en el que la pendiente
cambi totalmente , que sera la concentracin micelar crtica a partir de la cual se
empiezan a formar las primeras micelas, podramos decir que conglomerados , en
el caso de la conductividad fue en la concentracin 0.06M, para la tensin
superficial fue de 0.009M y para la densidad fue de 0.01M siendo de estos ltimos
la Tensin superficial es ms cercano al reportado, ya que este es de 0.0082M .
Podemos decir que este valor calculado es una mera aproximacin ya que se
mide indirectamente con propiedades como las que vimos anteriormente, pero nos
dan una aproximacin buena acerca de la CMC.
Conclusiones
A partir de los resultados obtenidos se pudo concluir que efectivamente hubo una
formacin micelar en una concentracin dada, afectando nuestras mediciones y
que fue reflejada en las grficas realizadas obteniendo as a partir de estos
resultados el valor de la CMC aproximada, tomando en cuenta las grficas de la
tensin superficial contra concentracin y de la densidad contra la concentracin,
este valor se determin por el cambio brusco que se observa en las grficas por
medio de tangentes y aplicando la primera derivada, este valor coincide en ambos
casos y fue alrededor de 0.008.Por lo tanto se cumplieron los objetivos ya que se
pudo determinar un valor de la CMC. promedio de las propiedades antes
mencionadas.
Anexos
1) Determine el valor de la concentracin micelar crtica (C. M.C.) a partir de
los datos de conductividad elctrica especfica, tensin superficial, densidad
vs concentracin.
En el caso de la densidad vs concentracin se puede observar que la
concentracin micelar crtica es de 0.01M, en la grfica de tensin superficial vs
concentracin se muestra la cmc como 0.009, casi 0.01, y por ltimo la grfica de
conductividad elctrica especfica marca que la CMC es de 0.06M.
2) Compare el valor de C. M .C obtenido experimentalmente con el valor
reportado en la literatura. Anote sus observaciones.
Valor de CMC reportado en la literatura del lauril sulfato de sodio: 0.0082, por lo
que nuestro valor obtenido no est tan alejado del valor reportado a excepcin de
la grfica de resistividad vs concentracin.
3) Determine el valor de la concentracin micelar crtica (C. M .C) a partir de
los datos de resistividad elctrica especfica y concentracin.
La grfica de resistividad vs concentracin muestra mucha variabilidad, pese a
que la variable dependiente sea el inverso de la conductividad registrada. EL valor
ms prximo a la CMC es de 0.06.
4) Compare el valor de C. M. C. obtenido experimentalmente con el valor
reportado en la literatura. Anote sus observaciones.
Valor de CMC reportado en la literatura del lauril sulfato de sodio: 0.0082
Si consideramos que
Entonces podemos calcular la constante sabiendo que n= nmero de agregacin,
es decir, el nmero de monmeros que forman la micela y est reportado como
62, en base a esto:
Para las micelizaciones con nmeros de asociacin altos ( > 50) en la zona
prxima a la concentracin micelar crtica (CMC), y si no depende de la
temperatura, (es decir, cuando el nmero de asociacin pueda considerarse
constante en un intervalo de temperaturas dado).
Del anlisis de estas ecuaciones podemos deducir que de la dependencia de la
CMC (expresada en mol/ ) con la temperatura o de la dependencia de la TCM.
Con la concentracin, gracias a la equivalencia de las parejas T/CMC y
TMC/concentracin, podremos obtener las principales magnitudes termodinmicas
estndar (por mol) del proceso de Micelizacin:
la entalpa (H), la entropa (S) y la energa libre de Gibbs (G). La
representacin ms habitual es del tipo ln (c) en funcin del inverso de la TMC,
que se ajusta a una recta cuya pendiente nos proporciona el valor de la entalpa
estndar de Micelizacin y que permite determinar el valor de la energa libre de
Gibbs a una determinada temperatura a partir del valor de ln (c) a dicha
temperatura.
Bibliografa