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GRUPO TCH QUMICA

O Estudo dos Sabes e Detergentes

Porto Alegre, RS
www.tchequimica.com

Verso 1.1

Sumrio
1.
2.
3.
4.
5.
5.1.
5.2.
5.2.1.
5.2.2.
5.2.3.
5.2.4
5.2.5.
5.3.
5.3.1.
5.3.2.
5.3.3.
5.3.4.
5.3.5.
5.3.6.
5.3.7.
5.4.
5.5.
6.
6.1.
6.2.
6.3.
6.4.
6.5.
6.6.
7.
8.
9.

Introduo..................................................................
Objetivo......................................................................
Justificativa.................................................................
Problematizao.........................................................
Fundamentao Terica............................................
Histrico.....................................................................
Sabo.........................................................................
Saponificao.............................................................
Matrias Primas......................................................
Vocabulrio Utilizado..................................................
Lavagem.....................................................................
Refino.........................................................................
Detergentes................................................................
Reao de Alquilao................................................
Reao de Sulfonao...............................................
Reao de Naturalizao...........................................
Matrias Primas......................................................
Conservantes.............................................................
Corantes e Essncias................................................
Viscosidade................................................................
Eutrofizao...............................................................
Detergentes Biodegradveis......................................
Metodologia................................................................
Sabo Caseiro............................................................
Sabo de Glicerina.....................................................
Sabo de Abacate......................................................
Detergente para Banheiro..........................................
Detergente para Limpeza Geral.................................
Detergente (Pasta de Limpeza).................................
Resultados e Discusses...........................................
Referncias Bibliogrficas..........................................
Anexos.......................................................................

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1. Introduo
A maioria das pessoas concorda com Arthur Schopenhauer, o grande filsofo
alemo: A sade no tudo; porm, sem sade, tudo nada. Quando nos
perguntamos sobre nossos desejos e esperanas para o futuro, aparece sempre, em
primeiro lugar, a sade. Mas o que na verdade sade? Em termos ideais, um
estado total de bem estar fsico espiritual e social. Para o indivduo, sade significa no
estar doente, mas sim capacitado, em forma e com boa disposio.
No existe garantia para a sade eterna. Ningum escapa de doenas,
ferimentos, infeces e dores, pois estes riscos fazem parte da vida. Antigamente
pensava-se que as bactrias haviam sido dominadas. Mas a falha existente no
esclarecimento da populao e, principalmente, nas condies de higiene, fazem com
que as doenas infecciosas sejam as maiores ameaas vida e sade.
Atualmente, as vacinas constituem uma boa proteo contra vrias epidemias e
a maioria das doenas infecciosas podem ser curadas com antibiticos. Entretanto,
gua e sabo so os melhores remdios. E na maioria das vezes mais baratos.

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2. Objetivo:

O presente texto tem como objetivo estudar os processos de fabricao de


sabes e de detergentes.

3. Justificativa:
Hoje em dia as pessoas esto dando mais valor sade tendo em vista que as
bactrias esto vencendo, mais do antes, as nossas defesas. Muitos antibiticos no
fazem mais efeito. E agora, mais do que nunca, prevenir melhor (e mais barato) do
que remediar. Por incrvel que parea a soluo para muitas doenas a mais prtica
e trivial maneira de se evitar a proliferao de microorganismos invasores: lavar
freqentemente as mos e ter mais cuidado coma higiene

4. Problematizao:

O que sabo?
O que detergente?
Quais os processos de fabricao de sabes e de detergentes?

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5. Fundamentao Terica
5.1. Histrico
Pesquisando a origem dos sabes e detergentes verificou-se que estes produtos
utilizados atualmente em grande escala, tiveram origem no incio do sculo XX para
suprir demanda do sabo.
Para entendermos melhor o aparecimento desse importante agente de limpeza,
vamos voltar ao incio da era crista onde o homem passou a empregar sucos vegetais
semelhantes ao sabo e a cinza de madeira. As origens do asseio pessoal remontam
aos tempos pr-histricos. J que a gua fundamental para a vida, os primeiros
povos da pr-histria devem ter vivido perto de gua e, portanto, deviam ter algum
conhecimento sobre suas propriedades de limpeza - mesmo que apenas para lavar o
barro das mos.
As primeiras evidncias de um material parecido com o sabo, registradas na
histria, foram encontradas em cilndros de barro (datados de aproximadamente 2.800
A.C.), durante escavaes da antiga Babilnia. As inscries revelam que os
habitantes ferviam gordura juntamente com cinzas, mas no mencionam para que o
"sabo" era usado. tais materiais foram mais tarde utilizados como pomada ou para
pentear os cabelos.
Os antigos egpcios tomavam banho regularmente. O uso farmacutico do sabo
encontra-se descrito no bers papyrus (datado de aproximadamente 1.500 A.C.). Este
tratado mdico descreve a combinao de leos animal e vegetal com sais alcalinos
para formar um material semelhante ao sabo, usado para tratar de doenas da pele
bem como para o banho.
Mais ou menos na mesmo poca, Moiss entregou aos israelitas leis detalhadas
sobre cuidados de limpeza pessoal. Ele tambm relacionou a limpeza com a sade.
Relatos bblicos sugerem que os israelitas sabiam que a mistura de cinzas e leo
produzia uma espcie de pomada.
Aparentemente os primeiros gregos no usavam sabo. Eles limpavam seus
corpos com blocos de barro, areia, pedra pomes e cinzas e, em seguida, ungiam seu
corpo com leo e raspavam o leo e a sujeira com um instrumento de metal conhecido
como strigil. Eles tambm usavam leo e cinzas. As roupas eram lavadas nos rios, sem
o uso de sabo.
De acordo com uma antiga lenda romana o nome "sabo" tem sua origem no
Monte Sapo, onde se realizavam sacrifcio de animais. A chuva levava uma mistura de
sebo animal derretido com cinzas para o barro das margens do Rio Tibre. As mulheres
descobriram que usando esta mistura de barro suas roupas ficavam muito mais limpas
com muito menos esforo.
Os antigos povos germnicos e gauleses tambm so reconhecidos como sendo
descobridores de uma substncia chamada sabo, feita de sebo e de cinzas. Eles
usavam este material para tingir seus cabelos de vermelho.
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Com a evoluo da civilizao romana, evoluiu tambm o conceito de banho. A


primeira das famosas termas de Roma - com gua vinda de seus aquedutos - foi
construda ao redor de 312 A.C. As termas se tornaram smbolos de luxo e, muitas
vezes, da decadncia dos costumes. J no sculo 2 D.C., o mdico Galeno
recomendava sabo tanto para fins medicinais como para o banho.
Aps a queda do imprio Romano e do declnio dos hbitos de banho, a Europa
sentiu o impacto da sujeira sobre a sade pblica. Esta falta de asseio pessoal aliada
s condies de vida insalbres, contriburam sobre maneira para as grandes
epidemias da Idade Mdia e, em especial, para a Peste Negra do sculo 14.
A fabricao do sabo era uma atividade estabelecida na Europa no incio da
Idade Mdia. As associaes dos fabricantes de sabo guardavam seus segredos
industriais a sete chaves. leos de origem vegetal e animal eram usados com cinzas
de plantas e tambm fragrncias. Gradativamente, uma maior variedade de sabo foi
se tornando disponvel para barbear e lavar a cabea, bem como para o banho e
lavagem de roupa.
A Itlia, a Espanha e a Frana esto sempre entre os primeiros centros de
fabricao do sabo. Mais tarde esta indstria tambm se desenvolveu na Inglaterra.
Em 1.622 o Rei James I concedeu, por $100,000 ao ano, o monoplio a um fabricante
de sabo. Mais tarde, o sabo sofreu uma pesada carga tributria sendo taxado como
item de luxo.
O qumico francs, Nicolas Leblanc, deu o primeiro grande passo rumo
fabricao comercial de sabo em larga escala. Seu processo (patenteado em 1.791)
utilizava sal comum para produzir hidrxido de sdio por eletrlise, o que veio a
proporcionar um material com alto grau de pureza agilizando deste modo a preparao
do sabo de qualidade superior. E ainda a barrilha (carbonato de sdio), o elemento
ativo encontrado nas cinzas, que se junta gordura para fazer o sabo. Com este
processo eram geradas quantidades de soda de boa qualidade a um baixo custo.
Em meados de 1.800, o qumico belga, Ernest Solvay, inventou o processo da
amnia, onde tambm o sal comum era utilizado para fazer a soda. O processo da
Solvay reduziu ainda mais o custo da soda e aumentou tanto a qualidade quanto a
quantidade de soda disponvel para a fabricao de sabo.
O sabo foi mencionado pela primeira vez como detergente no sculo II, pelo
mdico Galeno, na sua obra Simplicibus medicaminibus, pois a higiene na verdade,
a cura de muitos males da pele, sendo ento o sabo considerado um medicamento.
Um posterior desenvolvimento na preparao do sabo foi simplesmente
desconhecido at o sculo XII, quando se encontrou em velhos documentos de
corporaes em Colnia e Magdeburgo, segundo os quais a fabricao do sabo ficava
sujeita s leis impostas por estas corporaes.
Em Veneza, no sculo XV, depois em Savona e Gnova predominava o
comrcio com tal captao de recursos que no ano de 1622 na Inglaterra, foi institudo
o primeiro monoplio para a indstria saboeira, sendo logo taxada sua produo com
elevados impostos.
As primeiras informaes tcnicas e cientficas a respeito do sabo foram
transmitidas pelo qumico francs Chevreul em 1824, foi quem pela primeira vez isolou
as gorduras, os cidos graxos e a glicerina.
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A partir do sculo XIX, assistiu-se um grande salto na fabricao de sabes com


a introduo das gorduras vegetais, principalmente com o leo de amendoim, algodo,
soja, oliva e outros. O que ainda reduzia os custos consideravelmente e tambm
atenuava o odor desagradvel dos sabes produzidos.
No final do sculo XIX o processo de refino e branqueamento de gorduras j
vinha bem adiantado, o que permitia uma aparncia de melhor qualidade e um produto
mais eficiente. Neste mesmo perodo comearam a fazer estudos sobre o processo de
lavagem, isto , a forma pela qual um produto com qualidades tensoativas e
detergentes age na remoo das sujeiras, principalmente em fibras txteis.
Um fato porm, que levou aos extremos a capacidade industrial da poca e que
tornou obrigatrio o desenvolvimento de novas tcnicas e mquinas, foi a introduo
do vapor na confeco do sabo em lugar do fogo direto, at a data, a nica alternativa
vivel.
Entravada, grandemente, por guerras e pela falta de alimentos, o que limitou
muito o fornecimento de gorduras, a indstria saboeira buscou sucedneos e sintticos,
o que levou as pesquisas para outros campos.
Em 1911, os pesquisadores identificaram os compostos responsveis pela
limpeza das superfcies e fibras. As pesquisas avanaram e em 1915 foi lanado no
mercado alemo um novo produto, at ento desconhecido. Era o primeiro detergente
sinttico, derivado do petrleo. Ao mesmo tempo, o prprio desejo universal de um
produto superior ao sabo na sua funo de limpeza, abriu-se o campo para que os
detergentes sintticos sofressem aperfeioamentos contnuos.
Mesmo assim, o sabo e alguns leos animais e vegetais sulfatados e
sulfonados dominavam tranqilamente o reino da limpeza, at os meados do sculo
XX, eles eram normalmente fabricados por empresas pequenas, j que a instabilidade
usual de preos de matrias graxas sempre dificultou a operao das empresas de
grande porte, que requerem planejamento de mdio e longo prazo.
No final da Segunda Guerra Mundial, surgiram algumas circunstncias novas
tais como:
Excedentes de petrleo e seus derivados;
Custos baixos do petrleo e seus derivados;
Perspectivas de preos estveis para o petrleo e derivados;
Perspectivas de um mercado amplo e crescente para produtos de limpeza,
produzidos a partir de sulfactantes sintticos.
Foram essas circunstncias que levaram alguns grandes grupos industriais a se
interessarem pelos detergentes sintticos, fabricados com matrias-primas abundantes
e baratas (dodecilbenzeno derivado do petrleo, cido sulfrico, soda custica e
fosfatos alcalinos) para ocupar lugar do sabo nos processos de lavagem.
Por razes de estratgia de comercializao, difundiu-se a idia de que o
detergente sinttico era melhor, mais eficiente e mais barato que o sabo, o que, na
maior parte dos casos, se constituiu em inverdade. O sabo, em suas mltiplas formas,
praticamente desapareceu do mercado, principalmente nos pases mais desenvolvidos,
sobrevivendo apenas o sabo de toucador (sabonete). Enquanto isso, a indstria de
detergente sinttico cresceu num ritmo avassalador e contnuo, desenvolvendo novas
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tecnologias e produtos com alto poder de limpeza, sendo usados em grande escala at
os dias de hoje.

5.2. Sabo
O sabo, por definio, qualquer sal de cido graxo, ou seja, o produto da
reao de saponificao de uma matria graxa com um lcali, geralmente NaOH.
Os sabes de Sdio so os mais comuns e aceitos no mercado devido a:
NaOH uma base forte, portanto muito reativa, favorecendo o processo de
saponificao;
Os sabes de sdio apresentam solubilidade e consistncia adequadas para
comercializao;
O NaOH encontrado em abundncia a bons preos no mercado;
O sabo tem grande aplicao como produto de limpeza porque um composto
tensoativo. Tensoativos so todas as substncias capazes de modificar a tenso
superficial de um slido ou de um lquido ou modificar a tenso interfacial lquido-slido,
lquido-lquido e lquido-gs de um sistema.
Os tensoativos possuem uma estrutura molecular complexa composta por dois
grupos:
um grupo apolar (R- ) hidrofbica-lipoflica
um grupo polar (-COONa) hidroflica-lipofbica
A interao entre os dois grupos produz mecanismos adequados para remoo
de sujidades em lavagens com gua.
Os tensoativos podem ser classificados por:
Aninico: o radical hidrfilo um nion;
Catinico: o radical hidrfilo um ction; no so eficientes na remoo de sujeiras,
mas possuem elevado poder germicida.
No aninico: no possui ction e nem nion, compatvel com tensoativos
aninicos e cati6onicos;
Anftero: comporta-se como aninico ou catinico, em funo do pH do meio.
O Processo usado hoje nas saboarias em geral dividi-se em trs etapas:
Saponificao, Lavagem e Refino.

5.2.1. SAPONIFICAO
A saponificao consiste na formao de sabo propriamente dito, atravs da
reao de cidos graxos e soda custica, tendo como produtos o sabo e o glicerol.

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5.2.2. Matrias - Primas


a) Gorduras
A gordura neutralizada, branqueada e formulada recebida da refinao de
gorduras. Basicamente composta por triglicerdeos de sebo, leo de soja (bruta e
nitrogenada) e leo de babau. Esses componentes so misturados em propores
que satisfaam as necessidades e ofertas do mercado, disponibilidade de matrias
primas, estocagem, etc.
Os triglicerdeos so compostos por cidos graxos em elevado nmero e tipos
diversos, constituindo misturas extremamente complexas. Analisando o ndice de Iodo
(II2), ndice de Saponificao (IS) e o ponto de fuso (PF) do triglicerdeo pode-se
determinar as caractersticas da mistura gordurosa, seu comportamento no processo e
o sabo esperado.
O ndice de Saponificao, miligramas de KOH necessrias para saponificar um
grama de triglicerdeo, determina o peso molecular (PM) mdio da mistura. Quanto
maior o ndice de saponificao, menor o peso molecular, ou seja, maior a cadeia
carbnica e mais duro e insolvel ser o sabo resultante desta frmula.
O ndice de Iodo, gramas de Iodo capazes de reagir com 100 gramas de
triglicerdeo, determina o grau de saturao da gordura. O Iodo (I2) quebra as duplas
ligaes da cadeia e reage com os respectivos carbonos em ligaes simples. Quanto
maior for o ndice de Iodo, maior ser o grau de insaturao, e mais mole e solvel ser
o sabo resultante desta gordura.
Os leos (exceo para o leo de babau) so ricos em cidos graxos
insaturados (muitas duplas ligaes), logo, deles resultam sabes macios e solveis. O
conhecimento das propores dos componentes de uma mistura gordurosa muito
importante, pois determina o peso molecular mdio da mistura. O peso molecular da
gordura determina o nmero de moles de gordura na reao de saponificao e em
conseqncia a quantidade de soda custica que satisfaz as propores
estequiomtricas da reao.
Os sebos so ricos em cidos graxos saturados (poucas duplas ligaes), logo,
deles resultam sabes mais duros e insolveis, ao contrrio dos leos. Pode-se
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concluir, ento, que, quanto mais leos contiver a formulao de gordura, mais lcali
ser gasto para saponific-la totalmente e mais mole e solvel ser o sabo. Quanto
mais sebos, ser gasto menos lcali e se obter um sabo mais duro. A reao ndice
de saponificao-lcali se deve s propores molares da reao.
A solubilidade de um sabo diretamente proporcional ao nmero de duplas
ligaes e inversamente proporcional ao nmero de tomos de carbono. Os leos
hidrogenados podem ser aplicados na frmula gordurosa quando se deseja obter um
sabo mais duro, porque a hidrogenao reduz o ndice de Iodo (quebra as duplas
ligaes). Na prtica do processo, o leo de soja nitrogenado tem o mesmo
comportamento dos sebos.
b) Hidrxido de Sdio
O NaOH caracterizado por ser um slido cristalino, deliqescente, densidade
2,13 g/mL, ponto de fuso 318C e de elevada solubilidade em gua. Pode ser
comercializado sob a forma de lentilhas, em escamas, fundido e em soluo, em geral
com 48 a 50% de NaOH em peso. Para a indstria de sabo, o hidrxido de sdio em
soluo mais conveniente por favorecer as operaes de estocagem e cargadescarga.
Sua utilizao em larga escala como agente saponificante se deve a:
Farta disponibilidade no mercado ( extrado da gua do mar);
Baixo custo (quando comparada a outros agentes saponificantes);
Ser um lcali forte, altamente reativo com matrias graxas;
Produzir um sabo de dureza e solubilidade adequadas para a comercializao sob
a forma de barras ou tocas;
c) Spent Lye (lixvia)
A soda recebida do setor de recebimentos, diluda em soluo a 48%. Nessa
concentrao a reao de saponificao seria violenta e incompleta. Por isso a soda
48% diluda em 33% com spent lye, uma lixvia glicerinosa em circulao no
processo. A diluio feita nas prprias tubulaes em propores pr-determinadas
no controle automtico. O spent lye misturado na gordura ao invs de ser injetado
diretamente na linha de soda, isso porque a lixvia contm 14% de NaCl em soluo,
que somados a soda, resultaria numa soluo altamente corrosiva.

5.2.3. Vocabulrio Utilizado

Sabo Pesado sabo contendo demasiado excesso de NaOH, que lhe confere
aspecto pastoso duro. Pode ser tambm sabo com pouco pr-graining (que a
adio do spent lye lixvia com o objetivo de reduzir a consistncia da massa,
facilitando o escoamento pelas tubulaes).

Sabo Neutro sabo com quantidade insuficiente de soda. Reao incompleta.


Sabo com gordura livre. Aspecto esbranquiado, com odor de gordura, pegajoso.
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Sabo Macio sabo em condies normais no aspecto visual e fsico-qumico.

Lixvia spent lye ou niger lye.

5.2.4. LAVAGEM
a fase destinada a extrair o glicerol (subproduto da reao de saponificao)
do sabo. H muita vantagem nisso, devido aos bons preos do glicerol no mercado e
sua grande aplicao no meio industrial em geral.
Aps a reao, o glicerol est incorporado na massa de sabo (mistura
homognea), sendo praticamente impossvel distingu-lo a olho nu, como substncia.
Por essa razo, a lavagem do sabo foi escolhida como mtodo mais adequado de
separao de glicerol do sabo.
O glicerol um lcool (triol) muito solvel em gua. Embora em menor grau, o
sabo tambm solvel em gua, o que dificulta a separao do glicerol. Porm,
adicionando-se um soluto (NaCl) a gua de lavagem, conservamos a solubilidade do
glicerol e diminumos a solubilidade do sabo, precipitando-o para favorecer a
separao. Baseado na diferena de solubilidade do sabo e glicerol na salmoura,
que se comps o lquido de lavagem: gua, salmoura e niger lye (lixvia).
gua (H2O)
Proveniente do depsito de condensado. a gua que efetivamente faz a
lavagem do sabo. Usada para padronizar a concentrao de sal do lquido de
lavagem a 11 15%.
Salmoura
Fornecida pelo setor Glicerina. preparada com sal obtido da centrifugao de
spent lye. Portanto, a salmoura preparada a partir deste sal contm pequena
quantidade de glicerol dissolvido por arraste. recebida em soluo a 20% de sal
(NaCl).
Niger Lye
gerado na prpria saboaria, na fase de refino do sabo com centrfugas.
composto por 13% de NaCl, 0,3 a 0,5% de glicerol, gua e um pouco de sabo
dissolvido. O controle fsico-qumico desse lquido determinante da eficincia na
extrao de glicerol do sabo.
H vrios aspetos a serem considerados:
A relao solubilidade do sabo/concentrao da salmoura

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A concentrao de eletrlito ideal do lquido de lavagem est diretamente ligada a


solubilidade de um determinado sabo e este, por sua vez, composio gordurosa
que o originou.
Cada componente da mistura gordurosa, se saponificado separadamente,
apresenta uma solubilidade diferente das demais e, por isso, precisamos determinar a
lixvia limite de corte (LLC) definida como sendo a concentrao mnima que uma lixvia
deve possuir para impedir que um determinado sabo seja solvel nela. A LLC uma
caracterstica prpria de cada matria graxa usada na fabricao de sabo. No caso de
uma mistura de gorduras, a lixvia de corte da mistura ser a mdia ponderada das
lixvias de corte de cada gordura. Como regra geral, a concentrao de eletrlitos na
lixvia diretamente proporcional ao ndice de Iodo e ao ndice de saponificao da
gordura.
Na prtica, torna-se difcil trabalhar com porcentagens de sal no lquido. Por isso,
convencionou-se controlar a concentrao de eletrlito atravs da densidade em B
(Baum), pela praticidade que o mtodo confere ao operador de processos. A matria
graxa determinante do B de lavagem na maioria dos casos o leo de babau, por
resultar num dos mais solveis (exige maior concentrao de eletrlito). Quanto mais
leos contiver a mistura gordurosa, mais solvel em gua ser o sabo , logo, maior
ser o B de lavagem necessrio para garantir a insolubilidade do sabo. Quanto mais
sebos e menos leos, menor a solubilidade, portanto, menor o B do lquido. Em
resumo, o controle de B do lquido determinante na conservao do equilbrio de
solubilidade nas torres e, portanto, da eficincia da lavagem.

% de glicerol do lquido de lavagem


Conforme foi citado, o lquido contm pequenas quantidades de glicerol
dissolvido. Essas quantidades tambm so variveis determinantes de eficincia de
lavagem. Quanto menor for a concentrao de glicerol do lquido de lavagem, mais
glicerol ser extrado do sabo, ou seja, quanto maior for o diferencial de concentrao
de glicerol entre os dois fluidos, maior ser a transferncia de glicerol do sabo para o
lquido, desde que o contato entre ambos seja perfeito. Resumindo, a porcentagem de
glicerol do lquido de lavagem determinante na manuteno dos padres de
qualidade, portanto, da eficincia da lavagem.

5.2.5. REFINO
O sabo lavado carrega uma considervel carga de gua, sal, soda e impurezas,
como conseqncia do arraste do lquido de lavagem. O Refino do sabo a fase do
processo destinada a extrair o excesso de sal e gua da mistura a fim de garantir um
baixo teor de impurezas e obter um sabo homogneo contendo um mnimo de
lquidos secundrios. O Refino tambm purifica o sabo, retendo na lixvia gerada a
maior parte das impurezas como, por exemplo, sujeiras, matrias coloridas, metais,
alm claro, da maior parte dos eletrlitos (NaCl e NaOH).
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Fig. 1 - esquerda: leo quente e lcalis concentrados so misturados. Aquecida com


vapor, a mistura sofre um processo qumico chamado de saponificao. Centro:
Salmoura fresca adicionada a mistura, a fim de separar da soluo o sabo formado.
No fundo do recipiente acumula-se uma mistura de salmoura e glicerina, chamado de
Barrela. A direita o sabo grosso submetido fervura para que todo o sal seja
removido. Menos dura que os resduos, sobrenada uma camada de sabo puro.

Fig. 2 - A molcula do sabo consiste em uma longa cadeia de tomos de carbono e


hidrognio (branco e preto) com tomos de sdio e oxignio (azul e vermelho) em uma
de suas pontas. Esta estrutura molecular responsvel pela diminuio da tenso
superficial da gua.
Os sabes e os detergentes so compostos de molculas que contm grandes
grupos hidrocarbnicos, os grupos hidrofbicos (que no tem afinidade pela gua), e
um ou mais grupos polares, os grupos hidroflicos (que tm afinidade pela gua). As
partes no-polares de tais molculas dissolvem-se em gorduras e leos e as pores
polares so solveis em gua. A capacidade de limpeza dos sabes e detergentes
depende da sua capacidade de formar emulses com materiais solveis nas gorduras.
Na emulso, as molculas de sabo ou detergente envolvem a "sujeira" de modo a
coloc-la em um envelope solvel em gua, a micela (Fig. 3). Partculas slidas de
sujeira dispersam na emulso.
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Fig. 3 - Interface da micela com um meio


polar. Emulsificao de leo em gua por
sabes. As cadeias hidrocarbnicas nopolares dissolvem-se em leo e os grupos
inicos polares em gua. As gotculas
carregadas
negativamente
repelem-se
mutuamente.

Os sabes so ineficientes em gua


dura (gua contendo sais de metais mais pesados, especialmente ferro e clcio). Os
sabes so precipitados da gua dura na forma de sais insolveis de clcio ou ferro
(note, por exemplo, o anel amarelado das banheiras). Por outro lado, os sais de clcio
e ferro de hidrogeno-sulfatos de alquila so solveis em gua, e os sais de sdio
destes materiais, por exemplo:
CH3(CH2)10CH2OSO3-Na+(Lauril-sulfato de sdio)
Conhecidos como detergentes, so eficientes mesmo em gua dura. Estes detergentes
contem cadeias alqudicas lineares como as gorduras naturais.

5.3. Detergentes
Entre os lcoois primrios de cadeia linear que se obtm das gorduras, ou de
outros modos, os de C8 e C10 so utilizados na produo de steres de alto ponto de
ebulio, usados como plastificantes (como por exemplo, o ftalato de octila). Os lcoois
de C12 a C18 so utilizados em quantidades enormes na manufatura de detergentes
(produtos tensoativos para limpeza).
Embora os detergentes sintticos difiram significativamente uns dos outros
quanto estrutura qumica, as molculas de todos tm uma caracterstica em comum,
tambm apresentada pelas de sabo comum: so anfipticas, com uma parte apolar
muito grande, de natureza de hidrocarboneto, solvel em leo, e uma extremidade
polar, solvel em gua.

Um tipo deles resulta da converso dos lcoois de C12 a C18 em sais de


hidrogenosulfato de alquila. Por exemplo:
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Na .
inico:

Neste caso, a parte apolar a longa cadeia alqulica e a parte polar o -SOO3Pelo tratamento dos lcoois com xido de etileno, obtm-se um detergente no-

A possibilidade de formao de pontes de hidrognio entre as molculas da


gua e os numerosos tomos de oxignio do etoxilato tornam a parte terminal de
politer solvel em gua. Os etoxilatos tambm podem ser convertidos em sulfatos,
sendo utilizados na forma de sais de sdio.
Os sais de sdio dos cidos alquilbenzeno-sulfnicos so os detergentes mais
utilizados. Para obteno destes detergentes, liga-se primeiramente o grupo alquil de
cadeia longa a um anel benznico pela utilizao de um haleto de alquila, de um alceno
ou de um lcool conjuntamente com um catalisador de Friedel-Crafts (AlCl3); em
seguida, efetua-se a sulfonao e, finalmente, a neutralizao.

5.3.1 Reao de alquilao por adio nucleoflica aromtica em haleto de


alquila

5.3.2. Reao de sulfonao

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O primeiro passo, em que se forma o trixido de enxofre (SO3), eletroflico,


simplesmente um equilbrio cido-base, desta vez, porm, entre duas molculas de
cido sulfrico. Na sulfonao utiliza-se geralmente o cido sulfrico fumegante, ou
seja, aquele onde dissolvido excesso de SO3; mesmo quando utiliza-se apenas cido
sulfrico, cr-se que o SO3 formado no passo (1) possa ser o eletrfilo.
No passo (2) o reagente eletroflico, SO3, liga-se ao anel benznico com
formao de um carboction intermedirio. Embora o trixido de enxofre no tenha
cargas positivas, tem deficincia de eltrons (carga parcial positiva) sobre o tomo de
enxofre, pois os trs tomos de oxignio, mais eletronegativos, retiram-lhe eltrons por
induo.
Na terceira etapa o carboction cede um prton para o nion HSO4- e forma o
produto de substituio estabilizado por ressonncia que , desta vez, um nion - o do
cido benzeno-sulfnico; este cido, por ser forte, encontra-se altamente ionizado (na
etapa 4, o equilbrio est muito deslocado para a esquerda).
Com alguns substratos aromticos e certos acidulantes, o eletrfilo pode ser
HSO3+ ou molculas que possam facilmente transferir SO3 ou HSO3+ para o anel
aromtico.
A concluso da sntese do detergente d-se pela neutralizao do cido
benzenosulfnico, formando o sal hidrosolvel.

5.3.3. Neutralizao do cido benzenosulfnico.

At h algum tempo atrs, utilizava-se vulgarmente o propileno para a sntese


destes alquilbenzeno-sulfonatos. A cadeia lateral altamente ramificada impedia a
degradao biolgica do detergente. Na maioria dos pases industrializados, estes
detergentes vm sendo substitudos por outros biodegradveis desde 1965. So
sulfatos de alquila, etoxilatos e respectivos sulfatos, e alquilbenzeno-sulfonatos em que
o grupo fenila fixa-se ao acaso a qualquer das diversas posies secundrias da longa
cadeia aliftica linear (C12-C18). As cadeias laterais destes alquilbenzenossulfonatos
lineares obtm-se de 1-alcenos de cadeia linear ou de alcanos de cadeia contnua
clorados, separados do ceroseno por formao de clatratos (peneiras moleculares).
Estes detergentes atuam essencialmente da mesma maneira que o sabo. A
sua utilizao oferece, entretanto, certas vantagens. Por exemplo, os sulfatos e
sulfonatos mantm-se eficazes em gua dura devido ao fato de os correspondentes
sais de clcio e magnsio serem solveis. Visto serem sais de cidos fortes, produzem
solues neutras, ao contrrio dos sabes que, por serem sais de cidos fracos,
originam solues levemente alcalinas.
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5.3.4 Matrias - Primas


cido Linear Alquil Benzeno Sulfonato (96%)
obtido pela sulfonao do Dodecilbenzeno linear (LAB) com SO3, e
representado pela frmula qumica geral: CH3 (CH2) 10CH2C6H6SO3H. utilizado como
matria prima - bsica na fabricao de produtos de limpeza tais como detergente em
p, lquido e pastoso, para lavagem de roupas e limpeza em geral, desengraxantes,
detergentes multifuncionais e desinfetantes.
amplamente utilizado na forma neutralizada com hidrxido de sdio e
trietanolamina, atuando dessa forma como surfactante principal na maioria das
formulaes detergentes. Nessa forma neutralizada, efetivo no abaixamento da
tenso superficial, promovendo a molhabilidade da superfcie suja e emulsionando a
sujeira, alm de possuir elevado poder espumante.
Os sais de LAB-S atuam em sinergia com o lauril ter sulfato de sdio 27%
conferindo formulao final maior poder de detergente, espumante e excelente
estabilidade, alm de reduzir significativamente a irritabilidade da formulao.
Hidrxido de Sdio
utilizado nos detergentes como alcalinizante para neutralizar o cido
alquilbenzeno sulfonato, na dosagem de 0,6% 0,8%. Por ser uma reao muito
exotrmica, conveniente diluir o alcalinizante em gua, a fim de formar uma soluo
de soda custica 50%.
Etanolaminas
As etanolaminas mais usadas na fabricao de produtos de limpeza so,
respectivamente, a trietanolamia (TEA), a dietanolamina (DEA) e a monoetanolamina
(MEA), derivadas da reao de amnia com xido de eteno.
A trietanolamina utilizada como agente alcalinizante do cido sulfnico, na
dosagem de 0,3% 1,0%, resultando na formao de um sal orgnico mais solvel em
gua que quando neutralizado diretamente com hidrxido de sdio, proporcionando a
obteno de detergentes lquidos para lavagem manual de louas com menor ponto de
turvao e maior estabilidade, tornando desnecessria a utilizao de hidrtropos como
a uria.
A MEA e a DEA so geralmente utilizadas como intermedirios de sntese para
fabricao das correspondentes alcanolamidas, por reao com cido graxo ou leo de
coco.
Alcanolamidas de Coco
As alcanolamidas de coco so compostas de cido graxo de coco, sendo
representadas pela formula geral: RCON(CH2CH2OH) 2 onde R representa o radical
graxo leo lurico.
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Variando as condies do processo, so obtidos produtos com diferentes teores de


amida:
Dietanolamida de cido graxo de coco 60% Amida 60
Dietanolamida de cido graxo de coco 80% Amida 80
Dietanolamida de cido graxo de coco 90% Amida 90
As alcanolamidas so empregadas como espessantes, estabilizantes de
espuma, sobreengordurante, umectante e solubilizantes de essncias e leos em
formulaes detergentes. Quando utilizadas em conjunto com lauril ter sulfato de
sdio e com dodecilbenzeno sulfnico neutralizado, em formulaes de detergentes
lquidos, proporciona um aumento da solubilidade e da espuma, melhoria do
espessamento do sistema e confere maior suavidade a pela, evitando assim o
ressecamento excessivo causado pela ao detergente dos tensoativos. Outro
benefcio imediato para a formulao a reduo na quantidade de sal utilizada para
atingir a viscosidade desejada, consequentemente, a obteno de baixos valores do
ponto de turvao.
Lauril ter Sulfato de Sdio
um tensoativo aninico, obtido atravs da reao de lcoois graxos ou lcoois
graxos etoxilados com trixido de enxofre seguido da neutralizao com lcalis.
Possui um alto poder detergente, umectante, desengordurante e espumgeo.
compatvel com tensoativos aninicos, no-aninicos e anfteros. Em virtude de seus
baixos custos, da facilidade do seu emprego e baixo ndice de toxidez usado em
formulaes de xampus transparentes e perolados, banhos de espuma, gel para
ducha, sabonetes lquidos e cremosos, cosmticos e, principalmente, em detergentes
sintticos.

5.3.5. Conservantes
A grande presena de gua e a associao de diversos produtos
orgnicos,tornaram o detergente suscetvel de ser atacado por fungos ou bactrias. A
conservao no pode ser comparada com a desinfeco onde se d a morte dos
microorganismos. Os microorganismos podem ser transmitidos pela matrias primas,
embalagens ou durante o processo industrial. As caractersticas tpicas dos produtos
contaminados so: descolorao, mudana de odor, separao de fases e floculao.
Em muitos casos esses efeitos so acompanhados pela formao de gs
(dilatao do frasco). Com o objetivo de prevenir este comprometimento de qualidade,
so necessrios conservantes de um amplo espectro de ao. Alm disso, devem ser
compatveis com as matrias primas do detergente, aprovados toxicologimante e
dermatologicamene.

Formaldedo: Durante muito tempo foi utilizado em preparaes cosmticas e de


detergentes como conservante ideal. Nos ltimos anos tem sofrido srias restries
em virtude de ser voltil a 40 C, no possuir amplo espectro, no ser compatvel
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com vrias matrias-primas. Seu baixo custo faz com que ele ainda seja usado no
Brasil, porm nos EUA, Europa e Japo isto praticamente no ocorre.

Misturas de Isotilazolilonas
Apresenta excepcional atividade ant-microbiana contra bactrias gram-positivas,
gram-negativas, fungos e leveduras.
Apresenta boa compatibilidade com surfactantes e emulsionantes, sem
restries quanto a natureza inica.
Efetivo em toda faixa de pH, fornecido como soluo, no contribui com odor e
cor aos produtos e baixa toxidez aos nveis recomendados.

5.3.6. Corantes e Essncias


Dentro das propriedades dos detergentes deve-se mencionar o perfume e,
principalmente, o aspecto fsico que o mesmo deve possuir. No desenvolvimento de um
detergente importante escolher uma essncia e um corante que no altere a
viscosidade, transparncia e estabilidade do produto.

5.3.7. Viscosidade
Para acertar a viscosidade da formulao recomendvel a adio de sulfato de
magnsio heptahidratado (1,0% 1,5%) ou NaCl (1,0% no mximo). Se o detergente
for espessado com NaCl deve-se ter cuidado, pois ele aumenta o ponto de turvao do
produto, ocorrendo a separao das fases.

5.4. Eutrofizao
o fenmeno da superfertilizao de leitos aquticos estacionrios (lagos,
represas, arroios), provocando crescimento desordenado da vida vegetal, em
detrimento da vida animal. Os tensoativos no esto relacionados diretamente com
este fenmeno. Ele afetado, contudo, pelos fosfatos que acompanham os tensoativos
em preparao de detergentes. Estes fosfatos presentes nos detergentes tm duas
funes: abrandador da gua e dispersante de sujeira.
Em pases de gua dura, ou seja, guas que possuem clcio e magnsio, esto
substituindo o fosfato por EDTA, que tambm pode ser usado como abrandador. Isto
permite reduzir em cerca de 50% o uso de fosfatos em detergentes. No Brasil, o
problema no tocante aos detergentes ainda inexiste, pois o consume de fosfato nos
detergentes baixo, devido ao baixo teor de gua dura no territrio brasileiro e pelo
baixo nmero de leitos parados.

5.5. Detergentes Biodegradveis


Quando se utilizam sabes nos processos industriais ou domsticos de lavagem,
eles vo para o sistema de esgotos e acabam nos lagos e rios. Porm, aps certo
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tempo, os resduos so degradados (decompostos) por microorganismos que existem


na gua. Diz-se, ento, que os sabes so biodegradveis e que no causam grandes
alteraes ao meio ambiente.
Os detergentes no-biodegradveis, pelo contrrio, acumulam-se nos rios,
formando uma camada de espuma que impede a entrada de gs oxignio na gua e
pode remover a camada oleosa que reveste as penas de algumas aves, impedindo que
elas flutuem.
Na gua existem microorganismos que produzem enzimas capazes de quebrar
as molculas de cadeias lineares. Essas enzimas, porm, no reconhecem as
molculas de cadeias ramificadas, fazendo com que esses detergentes permaneam
na gua sem sofrer degradao (no-biodegradvel).
Os detergentes e o problema da poluio: Nos EUA ilegal a comercializao
de detergentes no-biodegradveis. No comeo da dcada de 60 enormes quantidades
de detergentes que continham cadeias alqudicas ramificadas estavam sendo usadas.
Estes detergentes no eram degradados pelas bactrias e apareciam na descarga dos
esgotos nos rios, fazendo com que mesmo os grandes rios como o Mississipi se
tornassem imensas bacias de espumas.
Vrios detergentes muito eficientes no espumam em gua. Embora os
trabalhos de laboratrio tenham mostrado que o grau de formao de espuma tem
muito pouco a ver com a eficincia do detergente, mas as donas-de-casas geralmente
associam a espuma com a eficincia. Por isto, os fabricantes freqentemente
adicionam agentes espumantes aos seus produtos.
No caso especfico dos detergentes, temos que classificar a biodegradao em
dois tipos:
Primria: entende-se pela alterao de estrutura de um tensoativo, com
conseqente perda de suas propriedades pela ao de enzimas.
Secundria ou Avanada: consiste na quase total mineralizao das substncias
orgnicas, atravs da oxidao biolgica total, por organismos aerbicos (enzimas),
em componentes primrios (CO2, gua, sais e NH3).
Estudos cientficos demonstraram que a ao de biodegradao por enzimas se
inicia na extremidade da cadeia alquila. A existncia de tomos de carbono tercirios
ao longo da cadeia (ramificaes) requer para sua biodegradao um processo mais
lento de adaptao enzimtica.

6. Metodologia
6.1. Sabo Caseiro
Materiais:
Um quilo de soda custica, 6 quilos de banha de porco, 2 litros de gua, 4 litros de
lcool,
naftalina
ou
qualquer
essncia
a
gosto.
Modo de fazer:
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1)
Derreta a banha (ao ponto lquido) sem aquecer demais.
2)
Passe a banha para outro recipiente, longe do fogo, acrescente o
lcool e mexa por 5 minutos.
3)
Em outro recipiente, acrescente os 2 litros de gua soda custica,
mexendo at dissolver bem.
4)
Misture as duas pores aos poucos e devagar num recipiente
onde seja fcil cortar as barras, e mexa at formar espuma, que lentamente vai
ficando slida.
5)
Aps duas horas ou quando estiver frio, o sabo pode ser cortado.
O processo pode ser feito em recipiente plstico (exceto a parte da fervura),
usando-se luvas de borracha.

6.2. Sabo de Glicerina


Materiais:
Um quilo de base para sabonete glicerinado ( vendido em lojas de essncias e
composto por leo de babau, soda custica, glicerina e pigmento), 30 mililitros da
essncia escolhida e corante alimentcio (opcional).
Modo de fazer
1) Derreta a glicerina em banho-maria (fogo baixo).
2) Adicione corante na cor desejada, evitando-se excesso, o que pode
manchar a pele.
3) Quando a mistura estiver totalmente derretida, deve ser retirada do fogo.
Mexa com um basto de vidro por 1 minuto.
4) Logo aps, adicione as essncias e coloque a massa em frmas de
silicone (sabonetes de 30 gramas demoram cerca de 15 minutos para secar).
5) Ervas desidratadas podem ser colocadas junto com o sabonete dentro da
frma.
6) Quando estiver seco, retire da frma e aguarde cerca de duas horas antes
de embalar; se possvel, no manuseie para que as digitais no fiquem impressas

6.3. Sabo de Abacate


Material: 4,5 Kg de abacate maduro, 2,5 Kg de sebo , 500 g de soda custica em
escamas.
Modo de fazer:
Corta-se o abacate, retira-se a polpa e passa-se na peneira. Mistura-se os
outros materiais massa de abacate e leva-se ao fogo at ficar homogneo, mexendo
a massa sempre. Tira-se do fogo, coloca a pasta em uma forma. No dia seguinte tira-se
a massa da forma e corta-se em tabletes. O intervalo de descanso e o momento de
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cortar varia com a maturidade da fruta, a consistncia da massa e a temperatura do


local.
OBS.: Por ter alto teor de gordura (18%), o abacate uma fruta que se presta
muito bem para a fabricao do sabo.

6.4. Detergente para Banheiro


Em 1 litro de gua, acrescente: 1/2 xcara de amnia - 1/2 xcara de vinagre
branco - 1/4 de xcara de bicarbonato. Misture tudo muito bem e aplique. Faa a
limpeza geral dos banheiros, desinfetando vasos, pias, ralos, etc. Para manter a
limpeza habitual, no precisa ser to forte, coloque 2 ou 3 litros de gua em vez de 1
litro.

6.5. Detergente para Limpeza Geral


1 tablete de sabo de coco, de 200g. - 1 copo de lcool - 1 copo de amnia - 2
litros de gua. Rale o sabo e dissolva em 1 litro de gua fervendo. Desligue o fogo e
deixe esfriar. Acrescente o lcool, a amnia e mais 1 litro de gua fria.

6.6. Detergente Pasta de Limpeza


(para lavar vasilhas da cozinha em geral)

2 tabletes de sabo, de boa qualidade - 2 colheres de acar - 4 colheres de


leo de cozinha - 1 colher de vinagre - 1 copo duplo de gua. Rale o sabo, junte os
demais ingredientes e leve ao fogo brando, misturando at obter o ponto de pasta (
aparecer o fundo da panela ). Deixa esfriar e coloque em latas, ou, se quiser, faa na
prpria lata. Use como qualquer outra lata de limpeza

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7. RESULTADOS E DISCUSSES
Ao contrrio do que se pensa, o sabo por si s no limpa coisa alguma. Essa
aparente contradio pode ser entendida quando se sabe que os detergentes - entre os
quais a forma mais simples e conhecida o sabo - so agentes umectantes que
diminuem a tenso superficial observada nos solventes, permitindo maior contato dos
corpos com os lquidos, que realmente limpa.
O sabo obtido fazendo-se reagir cidos graxos com leos, numa reao
chamada saponificao. Os cidos graxos normalmente usados so o olico, o
esterico e o palmtico, encontrados sob a forma de steres de glicerina (oleatos,
estearatos e palmitatos) nas substncias gordurosas. A saponificao feita quente.
Nela a soda ou potassa atacam os referidos steres, deslocando a glicerina e
formando, com os radicais cidos assim liberados, sais sdicos ou potssicos. Esses
sais so os sabes, que, passando por um processo de purificao e adio de outros
ingredientes, transformam-se nos produtos comerciais. Os sabes produzidos com
soda so chamados de duros, e os produzidos com potassa, moles.
Embora a maior parte dos detergentes seja destinada limpeza com gua,
existem alguns produzidos para limpeza com outros solventes, como no caso dos leos
para motores, onde a gua no pode ser usada. Nesse caso, o sdio e o potssio so
substitudos por metais, como o chumbo ou o clcio. Os sabes e os detergentes
possuem as mais diversas aplicaes, que vo desde a limpeza domstica at
industrial. Sua tecnologia, pouco desenvolvida at 1934, evolui bastante a partir dessa
poca, tornando sua produo altamente industrializada.

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8. Referncias Bibliogrficas

Enciclopdia Microsoft Encarta 1999.


Globo Rural, ano 9, n 1, janeiro 1999.
NEVES, Joo F. Curso de Tecnologia de Sabo. Rio de Janeiro: s.ed; 1987.
TENSOATIVOS: Princpios fundamentais e aspectos prticos: Brasil, Rio de
Janeiro: Henkel do Brasil, 1979.
BRINK Jr., Josef A., SHREVE, R. Morris. Indstria de Processamentos Qumicos.
Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1980.
VANIN, Jos Atlio. Alquimistas e Qumicos: O Passado, O Presente e o Futuro.
So Paulo, Moderna, 1994. 95p.
SPITZ, Luis. Soap Technology for the 1990s. United States of Amrica, American
Oil ChemistsSociety, 1997. 320p.
http://members.tripod.com/alkimia/curiosidades/saboes.htm
http://qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/bolhas_sabao.html

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9. Anexos
CURIOSIDADES

Um subproduto da manufatura de sabes a glicerina, da qual pode-se obter a


nitroglicerina, um poderoso explosivo. Durante a I e II Guerras Mundiais, as donas
de casa guardavam o excesso de leo e gorduras de cozinha e o devolviam para a
recuperao da glicerina.
Na caixa de sabo em p, somente cerca de 5% constitui o sabo propriamente
dito. A ele juntado um corante, perfume, branqueador ptico entre outras coisas.
Alis, este branqueador ptico algo muito engenhoso. Trata-se apenas de uma
substncia que tem a propriedade de absorver a luz ultra-violeta, realando a
colorao branca (que a soma de todas as cores do espectro). Este composto no
contribui em nada na limpeza, apenas disfara a sujeira; e assim se consegue o
branco mais branco.
Os xampus contm detergentes do tipo lauril sulfato de sdio e alguns dos seus
derivados. como so, geralmente, anfiflicos aninicos, isto , dotados de carga
negativa, alm de remover as gorduras do cabelo, tambm carregam-no
negativamente. Isto faz com que, ao secar, os fios de cabelo venham a se repelir e
confiam um aspecto de cabeleira espetada. Para resolver esse problema existem os
condicionadores, feitos base de detergentes catinicos, isto dotados de cargas
positivas, por exemplo, cloretos de alquiltrimetilamnio. Levam, tambm, leos
minerais (derivado do petrleo) ou vegetal em sua composio. O leo volta a
lubrificar os fios de cabelo e as cargas positivas do detergente do condicionador
neutralizam as negativas do xampu.

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