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REACCIONES
DE OXIDACIN-REDUCCIN

SOLUCIONES A LAS ACTIVIDADES PROPUESTAS

EN EL INTERIOR DE LA UNIDAD
1. Por qu en los procesos redox no puede existir una nica semirreaccin de
oxidacin o de reduccin?
Porque se trata de una reaccin de transferencia: una especie cede electrones (se
oxida) a otra (que se reduce). Es imposible que una especie ceda o acepte electrones si no hay otra que los acepte o ceda simultneamente.
2. En las siguientes reacciones, seala el oxidante y el reductor:
Mg (s)  Cl2 (ac) Mg2 (ac)   2 Cl (ac)
F2 (g)  2 Cl (ac) 2 F (ac)  Cl2
C4H8  6 O2 4 CO2  4 H2O
Oxidante: Cl2
Reductor: Mg
Oxidante: F2
Reductor: Cl
Oxidante: O2
Reductor: C4H8
3. Utiliza la siguiente reaccin para definir oxidante, reductor, oxidacin y reduccin:
Zn (s)  2 H (ac) Zn2 (ac)  H2 (g)
En la semirreaccin de oxidacin, el cinc (reductor) se oxida (pierde electrones).
En la semirreaccin de reduccin, el protn (oxidante) se reduce (gana electrones).
4. Asigna un nmero de oxidacin al cloro en cada una de las siguientes especies qumicas: NaCl; Cl2; HClO; HClO3; HClO4 .
Justifica cul de ellas puede tener el mayor carcter oxidante.
NaCl: 1
Cl2: 0
HClO: 1
HClO3: 5
HClO4: 7
El ms oxidante ser aquel en el que el cloro tenga mayor nmero de oxidacin: el
cido perclrico, HClO4.
Unidad 10. Reacciones de oxidacin-reduccin

5. Dada la reaccin sin ajustar:

Br2  NaI NaBr  I2
Justifica si se trata de un proceso redox, y, en ese caso, indica cul es el agente oxidante y cul el reductor. Escribe, adems, los respectivos pares conjugados Ox/Red.
El bromo cambia de nmero de oxidacin: desde 0 (Br2) hasta 1 (NaBr).
El yodo tambin cambia su nmero de oxidacin: desde 1 (NaI) hasta 0 (I2).
El bromo se reduce (oxidante), y el yodo se oxida (reductor).
Por tanto, s es una reaccin redox.
Los pares Ox/Red son: Br2/Br y I2/I.
6. Los halgenos, X2, se reducen fcilmente a haluros, X. Sabiendo que su carcter oxidante vara segn:
F2 > Cl2 > Br2 > I2
a) Escribe los reductores de los pares conjugados correspondientes y ordnalos en orden creciente a su carcter reductor.
Red.
b) Escribe para cada uno de ellos el proceso Ox  n e
El carcter reductor de sus pares conjugados ser el inverso:
I > Br > Cl > F
El proceso de todos ellos ser el mismo:
2X
X2  2 e
7. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ion-electrn:
a) Cl2  NaOH NaCl  NaClO  H2O
b) HNO3  Cu Cu(NO3)2  NO2  H2O
c) HCl  K2Cr2O7 KCl  CrCl3  Cl2  H2O
d) KNO3  Al  KOH  H2O NH3  KAlO2
e) Na2SO4  C Na2S  CO2
f) MnO4  SO2 Mn2  HSO4
a) Reduccin: Cl2  2 e 2 Cl
Oxidacin: Cl2  4 OH 2 ClO  2 H2O  2 e
2 Cl2  4 NaOH 2 NaCl  2 NaClO  2 H2O
b) Reduccin: NO3  2H  1 e NO2  H2O
Oxidacin: Cu Cu2  2 e
4 HNO3  Cu 2 NO2  Cu(NO3)2  2 H2O
c) Reduccin: Cr2O72  14 H  6 e 2 Cr3  7 H2O
Oxidacin: 2 Cl Cl2  2e
K2Cr2O7  14 HCl 2 CrCl3  3 Cl2 2 KCl  7 H2O
Unidad 10. Reacciones de oxidacin-reduccin

d) Reduccin: NO3  6 H2O  8 e NH3  9 OH

Oxidacin: Al  4 OH AlO2  H2O  3 e
3 KNO3  2 H2O  8 Al  5 KOH 3 NH3  8 KAlO2
e) Reduccin: SO42  8 H  8 e S2  4 H2O
Oxidacin: C  2 H2O CO2  4 H  4 e
Na2SO4  2 C Na2S  2 CO2
f) Reduccin: MnO4  8 H  5 e Mn2  4 H2O
Oxidacin: SO2  2 H2O HSO4  3 H  2 e
2 MnO4  H  5 SO2  2 H2O 2 Mn2  5 HSO4
8. Calcula la masa equivalente de las siguientes sustancias:
a) El ion MnO4 cuando se reduce a MnO2.
b) El HNO3 cuando se reduce a NO.
c) El KI cuando se oxida a I2.
M
118,938
a) Eq (MnO4)      39,646 g
n
3
M
63
b) Eq (HNO3)      21 g
n
3
M
166
c) Eq (KI)      166 g
n
1
9. El Cl2 se puede obtener por la oxidacin del HCl con HNO3, producindose simultneamente NO2 y H2O.
a) Ajusta la reaccin por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcula el volumen de Cl2 obtenido, a 17 C y 720 mmHg, cuando se hacen
reaccionar 100 mL de una disolucin 1 M de HCl con HNO3 en exceso.
a) Reduccin: NO3  2 H  1 e NO2  H2O
Oxidacin: 2 Cl Cl2  2 e
2 HNO3  2 HCl 2 NO2  Cl2  2 H2O
b) 100 mL de HCl 1 M suponen 0,1 moles de HCl, que darn lugar, segn la estequiometra de la reaccin, a 0,05 moles de cloro que, en las condiciones descritas
de presin y temperatura ocuparn:
0,05 0,082 290
  1,255 L
720

760
10. Dibuja y nombra todas las partes que componen una pila formada por dos electrodos de Fe y Cu, sabiendo que el Fe acta como nodo. Escribe, adems, las semirreacciones que tienen lugar si ambos elementos forman iones dipositivos.
El potencial estndar de reduccin del par Fe2|Fe es 0,44 V.
El potencial estndar de reduccin del par Cu2|Cu es 0,34 V.
Unidad 10. Reacciones de oxidacin-reduccin

En el nodo ocurre la oxidacin: Fe Fe2  2 e

En el ctodo, la reduccin: Cu2  2 e Cu
El hierro metlico del nodo se oxida, aportando cationes hierro (II) a la disolucin,
y electrones, que circulan por el circuito hacia el ctodo. Los aniones del puente salino compensan el exceso de carga positiva que aparece en la disolucin.
En el ctodo, los electrones que provienen del nodo ms los cationes cobre (II) se
reducen, depositndose cobre metlico en l. El defecto de carga positiva que se
produce es compensado por los cationes que haya en el puente salino.
El puente salino, adems, sirve para cerrar el circuito elctrico.
El potencial estndar de la pila ser: E  (0,44)  0,34  0,78 V
La representacin de la pila es: Fe|Fe2||Cu2|Cu
_
e

_
e

Puente salino
_

K+

SO4

nodo
Fe

Cu

Fe2 + SO42

Disolucin
de FeSO4

Ctodo

Fe

+
_
Fe2 + 2e

Cu2 + SO42

+
_
Cu2 + 2e

Disolucin
de CuSO4
Cu

11. Se construye una celda con electrodos de Ag/Ag y Ni2/Ni unidos mediante
un puente salino de NH4Cl. Indica:
a) Las reacciones parciales en los electrodos.
b) La polaridad de los electrodos y el sentido en el que se desplazan los electrones.
c) Cul ser el nodo y cul el ctodo.
d) La misin del puente salino.
e) La reaccin global de la celda as como su fem.
Las semirreacciones son:
En el nodo, polo negativo, la oxidacin: Ni Ni2  2 e
En el ctodo, polo positivo, la reduccin: Ag  1 e Ag
Unidad 10. Reacciones de oxidacin-reduccin

La reaccin global es: Ni  2 Ag Ni2  2 Ag

El potencial estndar de la pila es: E  0,25  0,80  1,05 V
En el nodo, como resultado de la oxidacin del nquel, se liberan cationes nquel (II)
a la disolucin. El exceso de carga positiva que esto supone es compensado por los
aniones del puente salino. Los electrones liberados en la oxidacin avanzan por el
circuito hacia el otro electrodo, el ctodo, donde los cationes plata aceptan esos
electrones para reducirse a plata metlica. El defecto de carga positiva en la disolucin de ese lado de la pila es compensado por los cationes del puente salino. Este
sirve, adems, para cerrar el circuito elctrico.
12. En dos vasos que contienen disolucin acuosa de NiCl2 se introduce una cucharilla de Zn, en el primero, y otra de Cu, en el segundo. Ocurrir alguna
reaccin? Escribe las ecuaciones correspondientes.
La reaccin posible supone la oxidacin del metal por parte de los cationes nquel
(II), que se reduce segn la semirreaccin: Ni2  2 e Ni. El potencial de esta reduccin es E  0,25 V.
En el caso del cinc, la oxidacin es: Zn Zn2  2 e. El potencial de oxidacin es
0,76 V, y la reaccin global da un potencial positivo, luego la reaccin s ocurre.
En el caso del cobre, la oxidacin es: Cu Cu2  2 e, con un potencial de oxidacin de 0,34 V. La reaccin no ocurre.
13. Predice si la siguiente reaccin, donde las concentraciones de todos los iones
son 1 M, tendr lugar espontneamente:
Co (s)  Fe2 (ac) Co2 (ac)  Fe (s)
Y si ahora las concentraciones son [Co2]  0,15 M; [Fe2]  0,68 M?
La oxidacin del cobalto a cobalto (II) tiene un potencial de 0,28 V.
La reduccin del hierro (II) a hierro metlico tiene un potencial de 0,44 V.
En condiciones estndar, la reaccin no es espontnea, pues el potencial resultante
es de 0,16 V.
En las condiciones del enunciado, hay que utilizar la frmula de Nernst:
0,0592
0,15
E  0,16   log   0,14 V
2
0,68
Tampoco ocurre en estas condiciones.
14. En la electrlisis de una disolucin acuosa de CuCl2 se produce Cl2 gaseoso y
Cu metlico. Escribe los procesos que ocurren en el nodo y en el ctodo, indicando la diferencia de potencial mnima necesaria para producir la electrlisis de dicha sal.
Al pasar la corriente por el sistema, ocurren los siguientes procesos:
En el nodo, polo positivo, ocurre la oxidacin: 2 Cl Cl2  2 e. E  1,36 V
En el ctodo, polo negativo, ocurre la reduccin: Cu2  2 e Cu, E  0,34 V
La diferencia de potencial mnima para la electrlisis es de 1,02 V.
Unidad 10. Reacciones de oxidacin-reduccin

15. Una corriente de 10 A est circulando durante 120 minutos sobre cloruro de
sodio fundido. Calcula el volumen de cloro, medido a 720 mmHg y 300 K, que
se desprender en el nodo.
Carga que atraviesa el circuito: q  I t  10 A (120 60) s  72 000 C
El proceso de oxidacin que tiene lugar en el nodo es:
nodo: 2 Cl Cl2  2 e
2 96 500 C
2 mol e
segn el cual:   
1 mol Cl2
1 mol Cl2
Por tanto:
193 000 C
72 000 C
   ; x  0,373 mol de Cl2 se desprendern en el nodo.
1 mol Cl2
x
En las condiciones indicadas en el enunciado, corresponden a:
atm L
0,373 mol 0,082  300 K
mol K
nRT
V      9,69 L
720
p
 atm
760

Unidad 10. Reacciones de oxidacin-reduccin