Datos y resultados

Discusiones
7.1. De los grficos Ln(A-Aeq) versus tiempo, de las Figuras A-0-3 al A-0-6, para
diferentes corridas experimentales variando solamente la concentracin de sal, se observa que
todos presentan la misma tendencia lineal y con pendiente negativa, en donde a mayor tiempo,
menor es la absorbancia y por ende menor es la concentracin, cumplindose as la ley de
Lambert-Beer, que indica la proporcionalidad entre la absorbancia y la concentracin. ste
comportamiento lineal, nos indica un correcto pseudo-primer orden por parte de la reaccin, ya
que la concentracin de NaOH es de 0,1 [M], y la de fenolftalena es mucho menor en
comparacin a sta.
7.2. De los grficos Ln (A-Aeq) versus tiempo de las Figuras A-0-7 al A-0-10 observa
que al variar la temperatura, la velocidad de reaccin se ve alterado y a medida que la
temperatura es mayor, la reaccin es ms rpida, esto debido a que su comportamiento es
exponencial y no lineal.
7.3. De la tabla 6-2, se puede apreciar claramente, que al variar la concentracin de sal,
el valor de la constante de cintica k1, se incrementa. ste comportamiento se debe al
denominado efecto sal. ste efecto produce alteraciones en la velocidad, debido a que cuando se
modifica la cantidad de iones en solucin, las fuerzas repulsivas o atractivas hacen que las
molculas se muevan con mayor rapidez o lentitud, aumentando o disminuyendo, por ende, la
velocidad de reaccin. En nuestro caso al aumentar la concentracin de hidrxido de sodio, la
constante de velocidad aument.
7.4. Los grficos de las figuras A-0-11 yA-0-12, nos permiten determinar la energa de
activacin directa e inversa respectivamente. Al conocer la energa de activacin es posible
determinar el calor molar de reaccin. De la tabla 6-4, la energa de activacin result ser mayor
que energa de activacin inversa, lo que implica que el calor molar de reaccin sea positivo. Al ser
Hr >o, nos indica que la reaccin es endotrmica.

7.5.
De la tabla 6-5, los valores obtenidos de G resultaron ser todos menores de cero.
Esto nos indica que la reaccin se realiza de forma espontnea, es decir las colisiones moleculares
son lo suficientemente intensas para desarrollar la reaccin. Adems cabe destacar que la
temperatura juega un rol importante en el valor que se obtiene de la energa libre, ya que ella
influye en el valor de la constante de equilibrio, lo que conlleva a que el resultado de la energa
libre de Gibbs se comporte de manera directamente proporcional al valor de la constante de
equilibrio, como tambin influye en la variacin S en el sistema.
7.6. Al estudiar el efecto sal sobre la reaccin, se puede inferir que la fuerza inica se ve
perturbada debido a la presencia de un exceso de iones, ya que en este caso en particular se
aumento la concentracin de las olucin de NaOH ocupada en un principio, el cual produjo un
aumento en la variable, a diferencia del valor que se obtuvo con la solucin de menor
concentracin de NaOH, con lo cual se pudo comprobar que al aumentar los iones en la solucin la
fuerza inica tambin aumenta, es decir que la fuerza inica es la carga negativa presente en el
dianin la que debe ser rodeada por molculas de sodio y as atraer las molculas [OH]- generando
de esta manera una ayuda a las colisiones efectuadas entre s, puesto que la fuerza inica favorece
la velocidad de reaccin.
7.7. Debido a que la reaccin de decoloracin de la fenolftalena se verifica entre iones,
la fuerza inica de la solucin reaccionante afecta a la velocidad observada (efecto sal).
Particularmente para el sistema en estudio las energas de activacin y el calor de reaccin no
dependen de la concentracin de OH-, no as, los factores de frecuencia que s dependen la
concentracin.

8. CONCLUSIONES
8.1. En la cintica de la decoloracin alcalina de fenolftalena en un reactor discontinuo
agitado (Batch), se cumple la Ley de Lambert-Beer, verificndose el pseudos-primer orden de la
reaccin.
8.2. Las constantes cinticas de velocidad de la reaccin obtenidas al variar la concentracin de
sal son:
KI [g] 0,0 41,5 83,0 124,5 k1 0,005158 0,009237 0,009876 0,007689 k2 0,000084 0,000076
0,000112 0,000031
8.3.
Las constantes cinticas de velocidad de la reaccin obtenidas al variar la
temperatura son:
T[K] 289 294 300 308 8.4. k1 0,01551 0,02087 0,02494 0,02998 k2 0,000049 0,000013 0,000006
0,000002
Se obtuvo una energa de activacin directa de Ea1=5943,81 [cal/mol] y una energa
activacin inversa Ea2= -28.142,68 [cal/mol]. A su vez a travs de la energas de activacin se
determin que sta es una reaccin endotrmica, ya que se obtuvo un Hr =34.086,49[cal/mol]
8.5.Los valores obtenidos de G, a distintas temperaturas, resultaron ser < 0, lo que
nos indica que la reaccin es espontnea. Mientras que S result ser >0.

31
8.6.
Los valores obtenidos G y S, para un rango de temperatura entre 16 y 35 C
son:
T [K] 289 294 300 308 G [cal/mol] -3301,01 -4292,26 -4949,12 -5833,94 S [cal/mol K] 129,37
130,54 130,12 129,61
Con respecto a la fuerza inica y a los factores de frecuencia directo e inverso, se obtuvo: Corrida
N 1 2 3 4 0,1 0,6 1,1 1,6 ko1 ko2
0,05325893 0,00891519 0,02692626 0,00335412 0,01584371 0,00226799 0,00914517 0,00083496

APENDICE A

1. Clculos de absorbancias de equilibrio Aeq:

Al graficar Absorbancia v/s Tiempo, y darle una tendencia exponencial se obtiene la siguiente
ecuacin (segn grfica B.2.1):
(

Al analizar la grafica B.2.1 se observa que la absorbancia, al llegar al equilibrio, tiene tendencia a
ser constante, esto a tiempo 1500 segundos, por lo tanto podemos esperar que a un tiempo
mayor se alcance definitivamente el equilibrio, obteniendo una absorbancia de equilibrio ms
confiable, para todos los casos se usa un tiempo de 4 horas, 14400 segundos:

2. Clculo de la absorbancia inicial A0:

Se obtiene de la grfica B.3.1 ln(A0-Aeq)v/s Tiempo, donde la ecuacin de la recta seria:
(

)
(

La intercepcin con el eje Y dar el valor de A0: (

Por lo tanto A0 = 0,7969 nm

3. Determinacin de las constantes cinticas y la constante de equilibrio:

Al mismo tiempo se obtendr el valor de (
(
)

), dada por la pendiente de la recta anterior;

Se sabe que existe una relacin entre las absorbancias y las constantes cinticas dadas por:

Luego tenemos dos ecuaciones con dos incgnitas, se resuelve el sistema de ecuaciones y se
obtiene
:
(

, sabiendo que [OH-] = 0,1 M:

Finalmente, k1 se obtiene por

Luego se determina la constante de equilibrio para

4. Determinacin de las energas de activacin y factores de frecuencia

Ambas se obtienen por medio de la grafica ln(k1) v/s 1/T, en donde se tienen dos temperaturas
diferentes para las corridas 1, 4 y 5, las energas de activacin se obtiene por la pendiente y los
factores de frecuencia por la variable n de la rectificacin, la ecuacin de la recta, segn grfico
(3.1) queda como:

Luego utilizando R = 8,314 (J/mol*K);

Los factores de frecuencia se obtienen por el despeje de:

Por lo tanto K0 = 308661,35.
5. Determinacin del calor de reaccin (

):

Se determina por medio de la grafica de ln(Keq) v/s 1/T, la pendiente de la recta esta dada por
:
(

Por lo tanto
6. Calculo de la energa libre de Gibbs y entropa:
(

Para la entropa se tiene:

, por lo tanto despejando

se obtiene:

7. Determinacin del efecto sal.

Primero se debe determinar la fuerza inica de mezcla ( ), por medio de

, donde

m es la molalidad, en este caso son iguales a la molaridad y Z se representa por la carga que
tienen los iones de la sal, numricamente expresado:
Para NaOH (0,1 M)

Para NaCl (0,15 M)

)
)

La fuerza inica de mezcla se determina por la suma de las fuerzas inicas anteriores
,
luego determina la raz de ese valor para el grafico de log(k1) v/s , con ecuacin de la recta
determinada como:

Se sabe que por reaccin

Al graficar y rectificar se obtiene: