Extraccin lquido-lquido

La extraccin lquido-lquido es una tcnica instrumental utilizada con diversos

fines. Suele ser una operacin muy habitual en los primeros pasos de un tratamiento de
reaccin que permite eliminar excesos de reactivos utilizados, as como de algunas
impurezas formadas en la reaccin. Tambin es una tcnica muy utilizada para llevar a
cabo la extraccin de compuestos orgnicos que se encuentran en fuentes naturales. Por
ejemplo, una extraccin lquido-lquido muy utilizada ha sido la extraccin de la cafena
del caf para obtener caf descafeinado.
En los laboratorios orgnicos este tipo de tcnica se suele llevar a cabo mediante la
utilizacin de una fase acuosa (agua, disolucin acuosa saturada de cloruro de sodio,
disoluciones acuosas cidas, disoluciones acuosas bsicas, disoluciones acuosas de
bisulfito de sodio, etc.) y una fase orgnica, de modo que generalmente el compuesto
deseado suele extraerse a la fase orgnica dejando muchas de las impurezas (reactivos
inorgnicos u orgnicos polares, impurezas polares, etc) en la fase acuosa.
Generalmente, el compuesto orgnico deseado no suele obtenerse puro, salvo casos
excepcionales, pero es un primer paso de purificacin que permite eliminar muchas de
las impurezas que contiene un crudo de reaccin. Muchas de las primeras operaciones
que se realizan en los tratamientos de reaccin se denominan lavados, debido a que
sirven para eliminar reactivos inorgnicos, subproductos polares, etc
La tcnica se basa en un reparto del compuesto deseado y de las impurezas entre el
medio orgnico y el medio acuoso. Se define el coeficiente de reparto (K) como la
solubilidad del compuesto en el medio orgnico dividido por su solubilidad en el medio
acuoso. Para que el proceso de extraccin sea efectivo es importante que el coeficiente
de reparto tenga un valor elevado, de modo que se asegura una mayor extraccin del
compuesto deseado en el medio orgnico. Adems, generalmente, no se realiza una
nica extraccin con todo el volumen de disolvente orgnico, sino que se realizan 2 3
extracciones con la parte proporcional del disolvente orgnico, ya que as se optimiza la

extraccin del compuesto deseado. Es fcilmente demostrable que el proceso de

extraccin se mejora haciendo tres extracciones con 30 mL de disolvente orgnico que
una nica extraccin con 90 mL.
Aunque es obvio, no est de ms comentar que un requisito imprescindible para el
disolvente orgnico es que sea inmiscible con el agua; el otro es, por supuesto, que nos
proporcione una constante de reparto lo mayor posible para optimizar la extraccin del
compuesto deseado al medio orgnico.
En el correspondiente vdeo se muestra un proceso de extraccin lquido-lquido en
un caso prctico muy habitual que permite la separacin de compuestos orgnicos
aprovechando sus diferentes propiedades cido-bsicas. Concretamente, se separa una
mezcla de dos componentes, naftaleno y cido benzoico. En la siguiente figura se
muestra la estrategia a seguir para separar estos dos componentes.

Como puede observarse en la figura, una disolucin en ter etlico de los dos

componentes se trata con una disolucin acuosa de hidrxido de sodio de modo que el
cido benzoico reacciona, generndose benzoato de sodio que pasa a la fase acuosa. Se
separan las dos fases por decantacin, de modo que obtenemos por separado una fase
orgnica que contiene el naftaleno y una fase acuosa que contiene el cido benzoico en
forma de benzoato de sodio. Ahora, la fase acuosa se acidifica con una disolucin
acuosa de cido clorhdrico hasta pH cido, de forma que el benzoato de sodio
reacciona transformndose en cido benzoico. Se enfra en un bao de hielo para que se
produzca la precipitacin del cido benzoico y se filtra a vaco.
A continuacin, se describe el modo operativo para realizar este procedimiento que
implica una extraccin lquido-lquido y una filtracin a vaco. El material necesario para
realizar la extraccin lquido-lquido consta de un embudo de decantacin, un
embudo cnico, dos erlenmeyers, un tapn de vidrio o de tefln, un matraz, una pipeta
Pasteur, una tetina y para la filtracin a vaco el material comentado en el tema
correspondiente.
Paso 1: Se sujeta el embudo de decantacin con ayuda de un aro a un pie metlico y se
coloca debajo del embudo un erlenmeyer. Se comprueba que el embudo de decantacin
est cerrado y se vierte con ayuda de un embudo cnico una disolucin de naftaleno y
cido benzoico en ter etlico (50 mL). Posteriormente se adiciona una disolucin
acuosa de hidrxido de sodio al 10% (25 mL).
Paso 2: Se tapa el embudo de decantacin, se saca del aro y se coloca en posicin
horizontal. Ahora se mezclan las dos fases con movimientos circulares del embudo de
decantacin, es necesario eliminar la sobrepresin de vez en cuando inclinando el
embudo de decantacin unos 45 y abriendo la llave. Una vez concluida esta operacin
se sujeta el embudo en el aro y se deja decantar las fases.
Paso 3: Una vez que se han separado completamente las dos fases se quita el tapn y se
abre la llave del embudo hasta que la interfase llegue al vstago del embudo.
Paso 4: Se adiciona con ayuda del embudo cnico el resto de la disolucin acuosa de
hidrxido de sodio al 10% (25 mL) y se repiten los pasos dos y tres.

Paso 5: La fase orgnica se decanta a otro erlenmeyer con precaucin por la boca del
embudo. A continuacin, se adiciona sulfato de magnesio anhidro para secar la fase
orgnica y se realiza una filtracin por gravedad recogiendo el filtrado en un matraz de
100 mL. Finalmente, se evapora el disolvente a presin reducida en un rotavapor (ver el
tema correspondiente) lo que nos proporciona el naftaleno como un slido blanco.
Paso 6: En el otro erlenmeyer tenemos la fase acuosa, y disuelto en ella el cido
benzoico en forma de benzoato de sodio. Para recuperar el cido benzoico debemos
cambiar el pH de bsico a cido. Para ello, colocamos un ncleo magntico en el
erlenmeyer y se coloca ste sujeto con una pinza en un bao de hielo encima de una
placa agitadora. Se acciona la agitacin y se adiciona lentamente una disolucin de
cido clorhdrico 12N con ayuda de una pipeta Pasteur hasta que el pH sea cido. Como
el cido benzoico es poco soluble en agua, ir precipitando conforme adicionamos
medio cido, as que durante este proceso observaremos la aparicin de una turbidez
blanquecina debida al cido benzoico. Se deja a 0C durante 10 minutos y se recupera el
cido benzoico mediante una filtracin a vaco.
Paso 7: Filtracin a vaco (ver la descripcin en el correspondiente tema).

EXTRACCION
El objetivo de esta experiencia es demostrar al alumno que es ms eficaz una
extraccin mltiple que una simple, y el efecto que produce la adicin de una sal sobre la
solubilidad de una sustancia en agua.
Introduccin
La extraccin es un proceso mediante el cual una sustancia que se encuentra
disuelta en un determinado disolvente es transferida a otro disolvente. Es, pues, una
tcnica que sirve para separar una sustancia de otras con las que se encuentre mezclada y
que no sean solubles en ese segundo disolvente. La sustancia a separar puede tratarse

tanto de un slido como de un lquido.

Esta tcnica tiene su fundamento terico en la ley de distribucin o reparto.
Cuando se agita un soluto con dos disolventes inmiscibles, el soluto se disuelve en ambos
disolventes de tal forma que la relacin entre las concentraciones en cada uno es una
cantidad constante que no depende de la cantidad de soluto y es igual a la relacin entre
sus solubilidades respectivas.
Se puede escribir:
C1/C2 = S1/S2 = K
siendo C1 y C2 las concentraciones del soluto, respectivamente, en los disolventes 1 y 2 y
S1 y S2 sus solubilidades respectivas en 1 y 2. K es la constante de reparto, o coeficiente
de particin que depende, como toda constante de equilibrio, de la temperatura y,
adems del sistema considerado. Es decir, tiene un valor constante para cada soluto
distribuido entre dos disolventes determinados a una cierta temperatura (K suele venir
dado para la temperatura ambiente, 25C). As, para una cierta sustancia, con que
cambiemos uno slo de los dos disolventes, K variar. Sin embargo, como hemos
sealado antes, K es independiente tanto de la cantidad de soluto como de las cantidades
de los dos disolventes.
Esta ley encuentra aplicacin en la recuperacin de un soluto que se encuentra
disuelto en un disolvente. Para ello se aade otro disolvente inmiscible con el anterior,
en el que la solubilidad del soluto sea mayor. Mediante agitacin y posterior reposo se
separan dos capas con los dos disolventes de tal forma que el soluto queda disuelto en su
mayor parte en el disolvente aadido, del que se puede separar por evaporacin.
La cantidad de soluto que se puede recuperar por este procedimiento es mayor
cuando el volumen de disolvente empleado se aade en varias veces en lugar de una sola
vez.
Es decir, es ms eficaz extraer realizando una serie de extracciones con un pequeo
volumen de disolvente extractivo en cada una (extraccin mltiple), que hacer una

extraccin nica con gran cantidad de disolvente (extraccin simple), aunque la

cantidad total de ste sea la misma en ambas tcnicas.28
Unicamente, cuando K es muy grande (>100) ser suficiente una sola extraccin.
Sin embargo, como en la mayora de los casos el valor de K es pequeo (1-10), ser
necesario realizar varias extracciones sucesivas.
Efecto salino
Hay casos en que cuando el coeficiente de reparto, K, es muy pequeo, prximo o
menor que la unidad, ni siquiera es suficiente la extraccin mltiple y lo que hace falta
es aumentar K de alguna manera. Esto se consigue aadiendo una sal, normalmente
cloruro sdico o sulfato sdico - bien los cristales mismos o bien en forma de solucin
saturada - para que se disuelva en la fase acuosa. Al disolverse e ionizarse
completamente, la presencia de los iones en la fase acuosa fuerza a la sustancia - de
carcter poco polar por ser un compuesto orgnico - a disolverse ms en el disolvente
orgnico.
A veces, incluso, la adicin de una sal llega a provocar que una disolucin de un
compuesto orgnico se destruya y que ste precipite si es slido, o que se separe en otra
capa lquida si se trata de un compuesto lquido. Esto es debido a que el compuesto ya no
es soluble en el agua salina, aunque en agua pura s lo fuera.
Extraccin de yodo con tetracloruro de carbono
Mida con una probeta 25 mL de agua y virtalos en un vaso de 100 mL. Pese 0,4 g
de yoduro potsico y colquelos en el vaso. Agite con una varilla de vidrio para ayudar a
la disolucin completa del yoduro. Aada con una esptula dos o tres cristalitos de yodo,
del tamao de la cabeza de un alfiler.
Nota: El yodo (I2) es muy poco soluble en agua (0,030 mg en 100 mg de agua, a 25C),
pero en presencia de iones yoduro (I-) se disuelve ms fcilmente, pues lo que se
encuentra en la disolucin realmente es la especie I3-.
Mientras espera a que todo el yodo se disuelva, prepare el equipo de extraccin:

monte un embudo de decantacin de 125 mL sobre un aro en un soporte, segn se

describe en la tcnica experimental. Tome ocho tubos de ensayo, etiqutelos,
respectivamente, como 0, 1, 2, 3, A, B, C y D y colquelos en una gradilla.
Mida con una pipeta 10 mL, de la disolucin de yodo y chelos en el t.e. A. Mida a
continuacin otros 10 mL, tambin con la pipeta, y depostelos en el t.e. B. (Si no se ha
disuelto an todo el yodo, no importa, pero cuide de que no pase a la pipeta ningn
trozo).
Extraccin simple
Eche el contenido del t.e. A en el embudo de extraccin. Mida con una pipeta
limpia 9 mL de tetracloruro de carbono (CCl4) y adalos al embudo. Tape ste, squelo
del aro, invirtalo y agite, segn todas las normas indicadas en la Tcnica Experimental.29
Abra la llave de vez en cuando para que se vayan los vapores de su interior.
Colquelo de nuevo en el aro y djelo reposar unos dos o tres minutos. Compruebe cul
es la capa acuosa.
Recoja la capa tetracloruro en el t.e. O y la acuosa en el t.e. C. Conserve dichos tubos.
ADVERTENCIA: Tenga cuidado de echar cada capa por el lugar apropiado del
embudo!
Extraccin mltiple
Lave bien el embudo de extraccin, colquelo de nuevo en el aro y eche en l el
contenido del t.e. B. (10 mL de la disolucin original de yodo). Extraiga ahora el yodo de
esta disolucin con 3 mL de CCl4 (medidos con una pipeta), realizando para ello todas
las operaciones pertinentes. Recoja, abriendo la llave del embudo, la capa de tetracloruro
en el t.e. l.
Sin embargo, siga dejando la capa acuosa remanente en el embudo y aada con
una pipeta otros 3 mL de CCl4 y extrigala de nuevo. Recoja este segundo extracto de
tetracloruro en el t.e. 2. Por ltimo, realice con 3 mL ms de CCl4 una tercera extraccin
y recoja este ltimo extracto orgnico en el t.e. 3.

Ahora, finalmente, recoja en el t.e. D. la capa acuosa.

Compare el color de los tres extractos de tetracloruro de los t.e. l, 2 y 3, resultantes
de la extraccin mltiple.
A continuacin, eche el contenido de los t.e. 2 y 3 en el t.e. l. As, juntar los tres
extractos. Compare ahora la coloracin del extracto de tetracloruro del t.e. 0, resultante
de la extraccin simple, con el color de los extractos del t.e. l.
Compare de igual forma la intensidad de color de los t.e. que contienen las
soluciones acuosas remanentes despus de las extracciones (es decir, los t.e. C y D).
Advertencia: Muchas veces, no se puede apreciar a simple vista la diferencia de
intensidad de color. Por ello, puede resultarle en su ensayo que los tubos que ha
comparado tienen igual intensidad de color. Si ha sido as:
Responda cul de los t.e. O y 1, a su entender, debera presentar tericamente un color
ms intenso, justificando la respuesta dada.
Por ltimo, lave bien el embudo, engrase la llave y el tapn y gurdelo.
Comprobacin del efecto salino
Ponga en un tubo de ensayo 3 mL de propanol-2 y aada 5 mL de agua. Agite. A
continuacin, aada poco a poco cloruro sdico (en cristales, no en disolucin) y agite
para que ste se vaya disolviendo y obtener as una disolucin cada vez ms concentrada
en esa sal. Anote lo que va sucediendo.

Tcnica Experimental de la extraccin

La pieza fundamental utilizada en esta tcnica es el embudo de decantacin o de
extraccin (Figura 3.1), que est provisto de una llave en su parte inferior y de un tapn
en la superior. Ha de tener el tamao suficiente para contener de dos a cuatro veces el
volumen de la solucin que se vaya a extraer. Este embudo se coloca sobre un aro de
hierro (en el que se habrn puesto unos trocitos de tubo de goma para evitar posibles
roturas), situado en un soporte.

Fig. 3.131
Primeramente, se introduce la solucin en el embudo de decantacin y, a
continuacin, el volumen requerido del disolvente extractor (Figura 3.1). Debe tenerse
cuidado de que la solucin est fra, ya que de lo contrario el disolvente orgnico podra
calentarse al ponerse en contacto con aquella, con la consecuente prdida del mismo (la
mayora de los disolventes orgnicos tienen puntos de ebullicin bajos). Siempre debe
colocarse un vaso debajo del embudo para que, en caso de rotura de ste, el lquido que
contuviera caiga en el vaso.
Seguidamente, se cierra el embudo con un tapn y se le toma con ambas manos,
sujetando con una la llave y con otra el tapn (Figura 3.2a).
Se invierte, sujetndolo siempre de la misma manera, y se agita suavemente. En este
momento es muy importante tener en cuenta que, al mezclarse los dos disolventes, la
presin de vapor de uno y de otro - presin de vapor parcial - se suman y dan lugar a una
presin de vapor total de la mezcla. Esto ocasiona que se produzca en el interior del
embudo una sobrepresin. Para disminuir esta presin interna, inmediatamente despus
de agitar -invertido el embudo - se ha de abrir la llave para que los gases acumulados se
vayan, cerrndola luego (Figura 3.2b).
a) b)
Fig. 3.2
Este proceso de agitar y de abrir la llave es muy importante y se repetir varias veces
hasta que no haya ms salida de gases. Si no se eliminan estos gases, podran hacer saltar
el tapn, con el consiguiente derramamiento de lquido.
Cuando deja de aumentar la presin del interior del embudo, se agita ste
vigorosamente durante un minuto aproximadamente. Despus se le deja reposar sobre el
aro y se espera a que las dos capas se separen ntidamente. Ahora tendremos que
asegurarnos de cual de las dos capas es la que nos interesa. Se quita el tapn, se deja caer
la capa inferior a travs de la llave abierta y se recoge en un erlenmeyer o en un vaso

(Figura 3.3a). Despus se vierte en otro erlenmeyer o vaso la capa superior, pero por la
boca del embudo para evitar que se impurifique con restos de la capa inferior que32
pudieran permanecer en la llave (Figura 3.3b). As se han de separar siempre las dos
capas. La sustancia podr recuperarse eliminando el disolvente, bien por simple
evaporacin o por destilacin.
Fig. 3.3
Este tipo de extraccin, mediante la que se ha separado la sustancia en una nica
operacin de extraccin, con slo una porcin de disolvente, se denomina extraccin
simple.
El procedimiento operatorio de la extraccin mltiple es el mismo que el de la
extraccin simple. Cuando se realiza la extraccin de una sustancia disuelta en agua
varias veces, se repiten todas las operaciones de la extraccin simple, pero volviendo a
tratar la capa acuosa con una nueva porcin del disolvente extractivo.
Por ltimo, acabada la extraccin, hay que limpiar bien el embudo de
decantacin. Deben quitarse la llave y el tapn, limpiarlos y engrasarlos con grasa
especial para vidrio esmerilado antes de colocarlos de nuevo en el embudo. De lo
contrario podran quedarse adheridos a ste muy fcilmente, resultando as inservible. De
la misma manera, siempre que se vaya a utilizar el embudo de extraccin se lubricarn
antes llave y tapn con esta grasa para que queden bien ajustados (si el tapn no es de
vidrio, sino de plstico, no hay que darle grasa).

Tipos de secado
Evaporacin por aumento de la temperatura
Para evaporar un lquido o concentrar una disolucin se utilizan baos de agua u otras
fuentes de calor. Cuando se trabaja con disolventes inflamables no se deben someter a la
llama directa. Si los vapores del disolvente son perjudiciales para la salud, se debe trabajar
en vitrina extractora y tomar las precauciones adecuadas.
Esta tcnica tambin se puede utilizar para el secado de un slido hmedo. Secado de
slidos

Evaporacin por disminucin de la presin

Este procedimiento se utiliza para el secado de una substancia a temperatura ambiente
cuando la sustancia es inestable a temperaturas ms elevadas. Se introduce la muestra en
un desecador de vaco

, en presencia de una substancia o agente desecante.

Evaporacin por combinacin de ambos efectos

Una operacin frecuente en un laboratorio de qumica es la eliminacin del disolvente
orgnico voltil de una solucin de un compuesto orgnico, como por ejemplo sucede al
finalizar un proceso de extraccin. La eliminacin rpida de grandes cantidades de un
disolvente orgnico se efecta utilizando el rotoevaporador.

La evaporacin tiene lugar a presin reducida, producida normalmente por una bomba de
vaco y a temperaturas moderadas.
La eliminacin de vapores por calentamiento y aplicacin simultnea de vaco se puede
realizar tambin enestufas de vaco
que disponen de un regulador de temperatura as
como de una conexin para el vaco. Estas estufas se utilizan tambin para el secado de
slidos.

Bibliografia

UNIVERSIDAD DE LA RIOJA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
REA DE QUMICA INORGNICA
ELENA LALINDE PEA
M TERESA MORENO GARCA
OPERACIONES
BSICAS
DE LABORATORIO
LICENCIATURA DE QUMICAS
1
er CURSO