Sntesis de amoniaco.

Para preparar la mezcla estequiometria de

la sntesis de amoniaco, es necesario retirar el
ya que el
acta veneno del catalizador.
La eliminacin de

y la produccin de

(75% de
y 25% de ) para
presente en el gas de sntesis

se logra haciendo reaccionar la mezcla

de gases proveniente de la seccin de reformado de una planta de amoniaco con

vapor de agua (sobre un catalizador apropiado), para formar
y
mediante la
reaccin de conversin. Los catalizadores que suelen usarse se denominan de
alta y baja temperatura y ambos tipos estn disponibles comercialmente.
Reaccin de water-gas shift.

Esta reaccin es reversible y moderadamente exotrmica.

Problema.
Disear un sistema que permita generar hidrogeno y disminuir la presencia de
mediante la reaccin anterior.
Especificaciones del alimento y el producto.
Alimento en base seca:

Composiciones (% molar)

Alimento total en base hmeda:

Especificaciones de las impurezas.
en base seca, despus de la reaccin de conversin. (Este es
un rango tpico). El valor seleccionado depende de la relacin
y de otros
factores.
Informacin de los catalizadores (anexo A).
Procedimientos a considerar.
1- Remover parte del
con el catalizador de
en un lecho. Absorber el
producido e ir a un segundo lecho del mismo catalizador con condiciones
de equilibrio ms favorables debido a la ausencia del

2- Realizar toda la reaccin en un solo lecho utilizando como catalizador el de

oxido de
3- Remover parte del
en un lecho con un catalizador de
y completar la
remocin utilizando un segundo lecho del catalizador ms costoso de oxido
de

Solucin.
PROCEDIMIENTO 1.

Fig. 1. Absorcin de CO2 para favorecer el equilibrio en el segundo reactor

Este caso es una propuesta tentativa, ya que se utilizara el catalizador ms barato

y con ms tolerancias a altas temperaturas, trayendo consigo un aumento en la
velocidad de reaccin. Adems, al eliminar parte del
se favoreceran las
condiciones de equilibrio para el segundo reactor, dando lugar a una conversin
mas grande.
No obstante, para la absorcin de
se utiliza como solvente monoetanolamina
debido a que este compuesto es barato y presentan una alta reactividad con
gases cidos [13,14del articulo]. pero este puede degradarse por reacciones de
dixido de nitrgeno, dixido de azufre y oxigeno presentados en los gases de
entrada al absorbedor[8], promoviendo as repercusiones desfavorables hacia La
torre como la corrosin.
Con base a lo anterior, cabe anotar que el proceso de carga de dixido de carbono
a la torre influye fuertemente en el proceso de corrosin debido al aumento de
concentracin de cido carbnico (
y del ion bicarbonato (
) por medio
del siguiente mecanismo [16].

Reacciones de oxido-reduccion

Teniendo esto en cuenta, se observa que estas condiciones no favorecen al

diseo ya que se presentan perdidas por corrosin.
De la misma forma, construir una planta de absorcin representa un gasto
significativo no solo en cuidados de corrosin sino de inversin. Adems el trabajo
que esta realizara no ser en gran parte importante, ya que en el primer reactor se
producir una conversin de
significativa que de alguna u otra forma no
repercutir en gran medida el equilibrio en el siguiente reactor. Estas conclusiones
se llevan a cabo por medio de una simulacin en ASPEN HYSYS.
Simulacin en ASPEN HYSYS.
Se empieza por definir la lista de componentes. Esta se definir en dos partes
(gases y lquidos), ya que para el solvente se modela con NTRL Y los gases con
peng-robinson.
-

Lista de gases.

Fig.2 Lista de componentes. (Gas seco y vapor de H2O)

Lista de lquidos.

Fig.3 Lista de componentes. (Solvente)

Ahora se definirn los dos paquetes de fluido.

-

Gases (se utilizara la lista de componentes 1.).

Fig. 4 Seleccin del paquete para los gases

Liquido (se utilizara la lista de componentes 2).

Fig. 5 Seleccin del paquete para el lquido.

Se define la cintica de la reaccin.

Se utilizara reaccin de simple rate ya que es la que se asemeja a la cintica que

se tiene.
En este espacio se definen las constantes de equilibrio y las propiedades de
equilibrio del sistema como la estequiometria y la variable en que se va medir la
velocidad de reaccin (presin parcial de
).
Ahora se procedera a construir la simulacion.

Fig. 6 modelo para la cintica de la velocidad de reaccin.

Fig. 7 Definicin de parmetros para la cintica de la velocidad de reaccin.

Planteamento de la simulacion

Fig.8 Diagrama de flujo del problema.

Teniendo planteado el diagrama de flujo se empezaran a definir las corrientes y

los equipos.

Para el PFR-100.

Fig.9 Especificaciones del primer reactor

De la misma manera se especifican para los dems equipos

En el proceso de la simulacin del absorbedor se presentaron problemas de
especificaciones, como el nmero, presin y temperatura en los platos.

Fig.10 Problemas en la especificacin de la torre

Fig.11 problemas en la especificacin de la torre

Aun as se plantearon dos alternativas de solucin para poder suplir este

problema.
1- Se simula sin torre de absorcin y se observa las composiciones de salida
del primer y segundo reactor.

Fig.12 Diagrama de flujo para la primera alternativa

REACTOR SIN TORRE DE ABSORCIN

COMPONENTES
METANO
AGUA
HIDRGENO
DIXIDO DE CARBONO
MONXIDO DE CARBONO
NITRGENO

AL
0,003
0,3939
0,3442
0,0479
0,0788
0,1323

SA
0,003
0,3193
0,4192
0,1224
0,0037
0,1323

S
0,003
0,3159
0,4226
0,1258
0,0003
0,1323

2- A la corriente de salida del primer reactor se le retira 98% del co2 ya que
esto es lo que retira tericamente este tipo de solventes en estas torres[33].

98

Fig.13 Diagrama de flujo para la segunda alternativa

REACTOR CON TORRE DE ABSORCIN

COMPONENTES
METANO
AGUA
HIDRGENO
DIXIDO DE CARBONO
MONXIDO DE CARBONO
NITRGENO

AL
0,003
0,3939
0,3442
0,0479
0,0788
0,1323

SA
0,003
0,3193
0,4192
0,1224
0,0037
0,1323

SA2
0,0037
0,3547
0,1476
0,4657
0,0041
0,0249

S
0,0037
0,3507
0,147
0,4697
0,0001
0,0289

Ahora bien, como el propsito de la torre era mejorara las condiciones de equilibrio
para el segundo reactor. Cabe anotar que la conversin producida en el segundo
reactor es muy pequea para la gran inversin que se requiere al implementar una
torre de absorcin.

PROCEDIMIENTO 2.
En este procedimiento estudiara la viabilidad de tener la reaccin en un solo lecho
con catalizador de oxido de cobre-zinc. Para observar como se desarrolla este
procedimiento se procede a construir una grfica de de
en el gas seco vs
temperatura, donde existirn curvas de balance de masa, energa y equilibrio.
6

Poncentaje CO en la
corriente de salida
Conversion

% de co en la salida

50F

1
primer paso

50

0
300

400
entrada al
segundo pfr425F

500

600

700

800

900

entrada al primer PFR 745F

Temperatura [F]
Fig.14 Grafica de

en la salida vs

Se requiere obtener porcentajes de

entre
y luego proceder con una
aproximacion de
de la temperatura de equilibrio. Esto se puede abordar de
dos maneras.

Al seleccionar
de
en la salida del reactor se procede a ubicar en la
grafica el corte con la curva de equilibrio y utilizar
de aproximacion. De
la misma forma se sigue una trayectoria por la linea de el balance de
energia y se calcula un valor de temperatura de aproximadamente 9
para la entrada. Pero anteriormente se dijo que la temperatura de rocio era
de
, entonces si se utilizan las condiciones anteriores para la entrada,
el agua entrara en fase liquida generando asi una degradacion de
catalizador.
Al seleccionar
de
en la salida del reactor se sigue la misma forma
anterior y se observa que la temperatura de salida es mayor que
,
mucho mayor a la maxima soportada por el catalizador.

por lo anterior esta opcion no es viable desde el punto de vista termodinamico.

Simulacin en ASPEN HYSYS.
Se procede a trabajar en un solo reactor con una presin de 390 psi relleno de
catalizador de oxido de
. El objetivo de esta simulacin es plantear
condiciones de temperatura a la entrada para as obtener temperaturas de salida,
y apoyar la las afirmaciones planteadas anteriormente.

Fig.15 Diagrama de flujo para el lecho con catalizador de oxido de

Fig.13 Simulacin para una temperatura de entrada de

De la misma forma se hace para para otras temperaturas.

PRESIN 390 psi
ENTRADA
355
361
370
381
400

SALIDA
503,2
516,7
527,3
537
558,8

Con base a lo mostrado anteriormente, es factible afirmar que esta opcin no es

viable.
PROCEDIMIENTO 3.
Al empezar el diseo de este procedimiento se tiene que realizar una investigacin
en la literatura acerca de las caractersticas de la reaccin de water-gas shift.

Reaccin cataltica
Ligeramente exotrmica
Utilizacin de dos etapas, una de alta temperatura y otra de baja, con
refrigeracin intermedia
Disminuye la concentracin de CO
Aumenta la concentracin de H2
[

Las condiciones de operacin para este procedimiento se hallaron de forma

grfica y matemtica.
Se trabajara a la presin de salida del reformador (400 psi) para aprovechar la
tendencia a aumentar la velocidad de reaccin, y se asume una cada de presin
en las tuberas y en el equipo de mezclado de aproximadamente 10 psi. [43]
Segn la Fig.14 se puede observar que para trabajar a temperaturas menores a la
mxima del catalizador de oxido de
y garantizar que su vida til sea
mayor, debe asegurarse que la concentracin de
en la salida del segundo
reactor no puede ser superior a
. Teniendo esto, se corta la curva de
equilibrio (azul) y se utiliza una aproximacin de 50F al equilibrio. A continuacin
se sigue una lnea adiabtica hasta 3% de
en la salida (eso ser para el primer
reactor) y se ubica la temperatura de salida de la misma forma. Se siguen lneas
adiabticas para ubicar las temperaturas de entrada a cada reactor.
Se usara una simulacin en ASPEN HYSYS con los parmetros definidos por las
condiciones de aproximacin de
del equilibrio anexo C con el fin de apoyar
los datos calculados anteriormente. Adems, habiendo demostrado esto se
optimizara en ASPEN HYSYS para condiciones ms cerca del equilibrio
Simulacin en ASPEN HYSYS.
Definicin de la lista de componentes Fig.2. Definicin del paquete de fluidos para
los gases Fig.4. Definicin de las reacciones Fig.6 (para este caso se utilizan dos
reacciones: catalizador de Fe y oxido de Cu-Zn) las especificaciones de esta se
hallan en funcin de cada catalizador Fig.7. Anexo B.
Planteamiento de la simulacin.

Fig.14 Diagrama de flujo para el procedimiento 3

Especificaciones de los equipos

R-Fe

Fig.15 Condiciones tericas de operacin del primer reactor

Fig.16 Condiciones tericas de operacin del primer reactor

Fig.17 Composiciones de entrada y salida del primer reactor a las condiciones tericas

R-Cu-Zn

Fig.18 Condiciones tericas de operacin del segundo reactor

Fig.19 Condiciones tericas de operacin del segundo reactor

Fig.17 Composiciones de entrada y salida del segundo reactor a las condiciones tericas

Optimizacion a condiciones mas cercas del equilibrio con las mismas dimensiones
el los reactores.

Como se puede observar el trabajar a temperaturas mas cercanas al equilibrio y a

las maximas soportadas por el catalizador no trae como consencuencia un
aumento significativo en la conversion es por este que a manera de conclucion es
preferible trabajar a las condiciones teoricas para mantener un margen de
seguridad en la utilizacion de los equipos.
Este procedimiento es realativamente viable ya que los volumenes, teperaturas y
masa de catalizador usados ANEXO C comparten una relacion viable entre costos
y producto obtenido.