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[ B ] 2 - [ B ]1
t 2 - t1
[ B ]
t
Captulo 1
[ A ] 2 - [ A ]1
t 2 - t1
=-
[ A ]
t
El signo negativo se incluye para que la velocidad resulte una cantidad positiva
ya que la concentracin de A disminuye con el tiempo y por lo tanto, [A]2 es menor
que [A]1.
Es importante tener presente que la velocidad de una reaccin slo puede
determinarse experimentalmente.
Para la reaccin
C4H9Cl(l) + H2O(l) C4H9OH(ac) + HCl(ac)
La velocidad de reaccin se puede expresar en trminos de la desaparicin de
C4H9Cl:
velocidad promedio = -
[C4H9Cl]
t
que se consume durante la reaccin con agua, como muestra la Tabla 1.1:
Tabla 1.1: Datos experimentales de la velocidad de reaccin del C4H9Cl con agua.
Tiempo (s)
[C4H9Cl]
0,1000
50
0,0905
100
0,0820
150
0,0741
200
0,0671
300
0,0549
400
0,0448
500
0,0368
800
0,0200
Veloc.Promedio
-
[C4H9Cl]/
t
1,90 10-4
1,70 10-4
1,58 10-4
1,40 10-4
1,22 10-4
1,01 10-4
0,80 10-4
0,56 10-4
Cintica Qumica
H2(g) + I2(g)
[HI]
[H2]
[I ]
=2
=2 2
t
t
t
Captulo 1
[A]
t
= k [A]x [B]y
d[A]
dt
= k [A]0
d[A]
dt
=k
Cintica Qumica
[A] = [A]o - kt
de donde
Se trata de la ecuacin de una recta. Al graficar [A] versus t se obtiene una recta de
pendiente -k.
d[A]
dt
= k [A]
separando variables:
d[A]
[A]
= - k dt
integrando:
[A]
d[A]
[A]o
[A]
ln
=-k
dt
[A]
= - kt
[A]o
d[A]
dt
= k [A] [B]
Captulo 1
d[A]
dt
= k [A]2
[A]
d[A]
2
[A]o [A]
[A] [A]o
1
=-k
dt
= kt
[A] [A]o
+ kt
Vida Media
Se define como el tiempo necesario para reducir la concentracin de un reactante
a la mitad. Este concepto se usa a menudo para los elementos radiactivos. Para
obtener la expresin para la vida media (t1/2), se reemplaza en la ecuacin integrada
[A] por [A]o/2, obtenindose:
[A]o
t1 2 =
t1 2 =
ln 2
t1 2 =
2k
k [A]o
0,693
k
Cintica Qumica
Molecularidad
El nmero de especies participantes en una determinada etapa de una reaccin o
en la reaccin total equilibrada se conoce como molecularidad. El orden de reaccin
y la molecularidad no deben coincidir necesariamente.
1.2.3. Temperatura
La velocidad de una reaccin qumica es drsticamente afectada por un aumento
o disminucin de la temperatura. Existen muchos sistemas que no presentan cambio
alguno mensurable a temperatura ambiente, pero que reaccionan rpidamente a
temperaturas ms elevadas.
El efecto de la temperatura sobre la velocidad de las reacciones vara mucho,
pero es apreciable en todos los casos, an cuando el cambio en la temperatura sea
pequeo. Una regla general aproximada establece que por cada 10 grados que se
aumenta la temperatura, la constante de velocidad aproximadamente se duplica.
Arrhenius descubri en 1889 que la constante de velocidad k est relacionada
con la temperatura absoluta T por medio de una ecuacin relativamente sencilla:
k = A e-B T
que expresada en forma logartmica queda:
ln k = -
B
T
+ ln A
Captulo 1
H
I
H- - - -I
!
! | + |
H
I
H- - - -I
Cintica Qumica
Ecuacin de Arrhenius
El parmetro B de la ecuacin de Arrhenius representa la energa de activacin
dividida por la constante R, por lo tanto la ecuacin de Arrhenius queda:
k = A e- Ea RT
que expresada logartmicamente:
ln k = ln A -
Ea
RT
k2
k1
Ea 1 1
-
R T1 T2
10
Captulo 1