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A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA

1 INTRODUO
Uma das leis fundamentais da Natureza a lei da conservao da energia. Estabelece
que, durante qualquer interao, a energia pode mudar duma forma para outra, mas a quantidade
total de energia mantm-se constante, isto , no se pode criar, nem destruir, energia. Um dos
mais importantes princpios da fsica e da qumica o da conservao da energia. Segundo este
princpio, em um sistema isolado, h uma entidade fundamental chamada energia que se
conserva, seja qual for a transformao sofrida pelo sistema. Esse princpio comprovado
experimentalmente em todos os campos da fsica, da qumica e de outras cincias da natureza. A
energia est presente no movimento, na Termodinmica, na eletricidade, no magnetismo, nas
reaes qumicas, nos processos bioqumicos, no mundo microscpico da mecnica quntica, na
teoria do big bang, na relatividade, no acelerador de partculas, enfim, em todos os campos das
cincias naturais. A energia se transforma, ela passa de uma forma outra numa maneira
impressionante e sempre se conserva. A certeza que a energia de um sistema tem que se
conservar a base fundamental ao estudo da fsica terica. A conservao da energia de um
sistema, na ausncia de alteraes do momento linear total, ou do momento angular total do
sistema, pode ser dada pela equao U = Q + W, freqentemente considerada a expresso
matemtica da primeira lei da termodinmica para processo finito. Quando se supe que o
processo seja infinitesimal, diversas outras expresses matemticas costumam ser usadas, entre
as quais a igualdade:

dU = dQ + dW. (1-1).
Logo, ela representa a primeira Lei para processos infinitesimais.
2 CALOR E TRABALHO
2.1 Calor
Calor definido como sendo a forma de energia transferida, atravs da fronteira
de um sistema a uma dada temperatura, a outro sistema numa temperatura inferior, em
virtude da diferena de temperatura entre os dois sistemas. Isto , o calor transferido
do sistema de maior temperatura ao sistema de temperatura menor e a transferncia de
calor ocorre unicamente devido diferena de temperatura entre os dois sistemas. Logo,
calor s pode ser identificado quando atravessa a fronteira. Assim o calor um
fenmeno transitrio.
2.2 Trabalho
Um sistema realiza trabalho se o nico efeito sobre o meio (tudo externo ao
sistema) poder mover suas fronteiras. O trabalho realizado por um sistema
considerado positivo e o trabalho realizado sobre o sistema negativo. O smbolo dW
designa o trabalho termodinmico.

Fig 1: Trabalho termodinmico

H muitas semelhanas entre calor e trabalho, dentre elas, devemos destacar:


a) O calor e o trabalho so ambos, fenmenos transitrios. Os sistemas nunca possuem
calor ou trabalho, porm qualquer um deles ou, ambos, atravessam a fronteira do
sistema, quando o sistema sofre uma mudana de estado;
b) Tanto o calor como o trabalho so fenmenos de fronteira. Ambos so observados
somente nas fronteiras do sistema, e ambos representam energia atravessando-as;
c) Tanto o calor como o trabalho so funes de linha e tm as suas diferenciais
inexatas.
3 APLICAES DA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA
3.1 Processos Cclicos
Existem processos nos quais, aps certas trocas de calor e trabalho, o sistema
volta ao estado inicial. Nesse caso, nenhuma propriedade intrnseca do sistema pode
variar, incluindo a energia interna. Matematicamente, temos:
dQ = dW. (1-2)
Assim, o trabalho lquido realizado durante o processo deve ser igual
quantidade de energia transferida na forma de calor e a energia interna deve ser a
mesma. Os processos cclicos descrevem uma trajetria fechada no diagrama p-V, como
na figura abaixo:

Fig 2: D iagrama p-V de um processo cclico

3.2 Processos Adiabticos


Processo adiabtico aquele que ocorre to rapidamente ou em um sistema to
bem isolado, que no h nenhuma troca de calor entre o sistema e o ambiente externo.
Como dQ = 0 na primeira lei, equao (1-1), temos:
dU = - dW. (1-3)
A figura abaixo mostra um processo abiabtico ideal. O calor no pode entrar ou
sair do sistema devido ao isolamento. Portanto, a nica troca possvel de energia entre o
sistema e o ambiente externo atravs de trabalho. Se removermos esferas de chumbo
do mbolo e deixamos o gs se expandir, o trabalho realizado pelo sistema positivo e a
energia interna diminui.

Fig 3: Expanso adiabtica, removendo pequenas esferas de chumbo de um mbolo.

3.3 Processos Volume constante


Se o volume de um sistema mantido constante, ele no pode realizar trabalho.
Fazendo dW = 0 na primeira lei, obtemos:
dU = dQ. (1-4)
Portanto, se o sistema recebe calor a energia interna dele aumenta. Mas por outro
lado, se cede calor sua energia interna diminui.
3.4 Expanses Livres
So processos adiabticos nos quais nenhum trabalho realizado. Assim,
dQ = dW = 0. (1-5)
Uma expanso livre diferente dos outros processos porque no pode ser
realizada lentamente e de uma forma controlada. Conseqentemente, pelas equaes (11) e (1-5), temos:
dU = 0. (1-6)

Tabela 1: Os quatros casos termodinmicos.

A SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

O enunciado da segunda lei da termodinmica envolve o funcionamento das


mquinas trmicas, ou seja, situaes em que o calor transformado em outras formas
de energia. O estudo das mquinas trmicas deixou os fsicos bastante intrigados com
situaes que no ocorriam de maneira esperada, mesmo no violando a Lei da
conservao de Energia. Uma dessas situaes que no ocorriam era a passagem
espontnea de calor de um corpo frio para um corpo quente, o que sempre ocorre o
inverso, passagem espontnea de calor de um corpo quente para um corpo frio. Algum

poderia citar o refrigerador como a passagem de calor da regio fria para uma regio
quente, mas no espontneo, para que ocorra necessria utilizao de um motor
que realize o trabalho. A outra situao que no ocorre a transformao integral de
calor em trabalho. As mquinas trmicas trabalham utilizando duas fontes de
temperaturas diferentes, de modo que uma parte do calor retirado da fonte quente
enviada a fonte fria. No possvel transformar todo o calor retirado da fonte quente em
trabalho. Foram essas duas situaes tambm chamadas de proibies que deram
origem a segunda lei da termodinmica:
O calor flui espontaneamente de um corpo quente para um corpo frio, o inverso s
ocorre com a realizao de trabalho e nenhuma mquina trmica que opera em ciclos
pode retirar calor de uma fonte e transforma-lo integralmente em trabalho.
Fazendo uma comparao entre a primeira e a segunda lei da termodinmica,
podemos dizer que enquanto a primeira lei da termodinmica estabelece a conservao
de energia em qualquer transformao, a segunda lei estabelece condies para que as
transformaes termodinmicas possam ocorrer.
Pelo princpio de conservao da energia, a energia de um sistema isolado
constante, quaisquer que sejam os processos pelos quais passa o sistema. A primeira lei
da Termodinmica representa a aplicao do princpio de conservao da energia a
sistemas que podem trocar energia com a vizinhana por calor. Esta lei, assim como o
princpio de conservao da energia, no contm restries quanto direo do fluxo de
energia entre dois sistemas. Por exemplo, esto de acordo com essa lei tanto a passagem
de energia, por calor, de um corpo de temperatura maior a outro de temperatura menor,
quanto a passagem de energia, por calor, de um corpo de temperatura menor a outro de
temperatura maior. Na natureza, observamos que possvel a passagem espontnea de
energia por calor apenas de um corpo de temperatura maior a outro de temperatura
menor. A segunda lei da Termodinmica d conta desta falta de correspondncia. Com
base na discusso que fizemos quando introduzimos a funo de estado entropia,
podemos enunciar a segunda lei da Termodinmica da seguinte forma:
A entropia de um sistema isolado no se altera se ele realiza um processo
reversvel e aumenta se ele realiza um processo irreversvel.
A entropia do universo aumenta sempre.
Enunciado de Kelvin
O enunciado de Kelvin para a segunda lei da Termodinmica o seguinte:
Nenhum sistema pode realizar qualquer processo cclico cujo nico efeito seja
retirar, por calor, certa quantidade de energia de um nico reservatrio trmico e ceder,
por trabalho, uma quantidade igual de energia para a vizinhana. Aqui, muito
importante observar que esse enunciado se refere a um processo cclico. Podemos
perfeitamente imaginar um processo no cclico atravs do qual certa quantidade de
energia retirada, como calor, de um nico reservatrio trmico e uma quantidade igual
de energia devolvida, por trabalho, vizinhana. Como exemplo, vamos considerar
uma amostra de gs ideal que se expande isotermicamente em contato com um
reservatrio trmico. A amostra recebe energia, por calor, do reservatrio trmico e,
simultaneamente, cede energia, por trabalho, para a vizinhana.

Nesse processo, U = 0 e, ento, Q = W, isto , a quantidade de energia recebida


por calor igual quantidade de energia cedida por trabalho. Por outro lado,
perfeitamente possvel que, num processo cclico, um sistema receba certa quantidade
de energia por trabalho e ceda a mesma quantidade de energia, por calor, para a
vizinhana. Como exemplo, vamos considerar um corpo apoiado sobre uma superfcie
com atrito que mantido, por uma fora externa, em movimento circular uniforme num
referencial fixo na superfcie. A cada volta, o corpo recebe certa quantidade de energia,
como trabalho, do agente que exerce a fora e igual quantidade de energia transferida,
em parte para o corpo e em parte para a superfcie, aumentando suas energias internas e
tambm suas temperaturas.
Enunciado de Clausius
O enunciado de Clausius para a segunda lei da Termodinmica o seguinte:
Nenhum sistema pode realizar qualquer processo cclico cujo nico efeito seja retirar,
por calor, certa quantidade de energia de um reservatrio trmico com temperatura
baixa e ceder, tambm por calor, igual quantidade de energia a um reservatrio trmico
com temperatura alta.
Aqui, novamente, muito importante observar que esse enunciado se refere
tambm a um processo cclico. Se o sistema no volta ao estado inicial, a transferncia
de energia, por calor, do reservatrio trmico com temperatura baixa para o reservatrio
trmico com temperatura alta perfeitamente possvel. Como exemplo, vamos
considerar uma amostra de gs que expandida isotermicamente em contato com um
reservatrio trmico de temperatura baixa T1, depois comprimida adiabaticamente, de
modo que sua temperatura aumente de T1 para T2 e, finalmente, comprimida
isotermicamente em contato com um reservatrio trmico de temperatura alta T2.

No processo AB, de expanso isotrmica, a amostra retira do reservatrio


trmico de temperatura baixa certa quantidade de energia por calor e no processo CD,
de compresso isotrmica, a amostra cede certa quantidade de energia, tambm por
calor, ao reservatrio trmico de temperatura alta. A quantidade de energia associada ao
trabalho pode ser nula, mas certa quantidade de energia diferente de zero foi transferida,
por calor, do reservatrio trmico de temperatura baixa para o reservatrio trmico de
temperatura alta.
O conceito de Entropia

Os conceitos de processos reversveis e irreversveis podem ser descritos


matematicamente usando-se o conceito de entropia. Mas antes de chegarmos definio
de entropia, vamos aos conceitos de processos reversveis e irreversveis. Chamamos de
processo reversvel aquele em que o sistema pode, espontaneamente, retornar
situao (ou estado) original. Processo irreversvel aquele cujo sistema no pode,
espontaneamente, retornar ao estado original. Como os conceitos dos tipos de processos
j foram citados, vamos ento definio de entropia. A entropia de um sistema (S)
uma medida do seu grau de desorganizao. Quanto maior a organizao, menor a
entropia. A entropia uma caracterstica do estado termodinmico, assim como a
energia interna, o volume e o nmero de mols.

Observando os recipientes da figura acima, vemos que o recipiente 1 apresenta uma


entropia menor do que a do outro. Se pegarmos o recipiente e o balanarmos,
verificaremos que as bolinhas ficaro misturadas, ou melhor, desorganizadas. Se
verificarmos o recipiente 2, aps chacoalh-lo, perceberemos que no possvel para as
bolinhas, de forma espontnea, voltarem para sua organizao original, se continuarmos
chacoalhando o recipiente.
Nos processos isotrmicos (cuja temperatura permanece sempre a mesma)
reversveis, definimos a entropia como sendo a razo entre o calor (cedido ou recebido)
pela temperatura. Dessa forma, representamos a entropia nos processos isotrmicos da
seguinte maneira:

No Sistema Internacional de Unidades, medimos a entropia em joule/ kelvin.


Baseando-nos no conceito que descrevemos sobre entropia, podemos formular a
Segunda Lei da seguinte maneira:

A variao de entropia de um sistema isolado sempre positiva ou nula. A igualdade


S = 0 ocorre quando os processos so reversveis: processos reversveis no aumentam
a entropia. Sistemas isolados, que no recebem nem cedem calor para o meio, s podem
ter sua entropia aumentada ou mantida constante.

Maquinas trmicas

As mquinas trmicas foram os primeiros dispositivos mecnicos a serem


utilizados em larga escala na indstria, por volta do sculo XVIII. Na forma mais
primitiva, era usado o aquecimento para transformar gua em vapor, capaz de
movimentar um pisto, que por sua vez, movimentava um eixo que tornava a energia
mecnica utilizvel para as indstrias da poca. Chamamos mquina trmica o
dispositivo que, utilizando duas fontes trmicas, faz com que a energia trmica se
converta em energia mecnica (trabalho).

A fonte trmica fornece uma quantidade de calor


que no dispositivo transforma-se
em trabalho
mais uma quantidade de calor que no capaz de ser utilizado como
trabalho
.
Assim vlido que:

Utiliza-se o valor absolutos das quantidades de calor pois, em uma mquina que
tem como objetivo o resfriamento, por exemplo, estes valores sero negativos. Neste
caso, o fluxo de calor acontece da temperatura menor para o a maior. Mas conforme a 2
Lei da Termodinmica, este fluxo no acontece espontaneamente, logo necessrio que
haja um trabalho externo, assim:

Rendimento das mquinas trmicas

Podemos chamar de rendimento de uma mquina a relao entre a energia utilizada


como forma de trabalho e a energia fornecida:
Considerando: =rendimento; = trabalho convertido atravs da energia trmica
fornecida; =quantidade de calor fornecida pela fonte de aquecimento; =quantidade
de calor no transformada em trabalho.

Mas como constatado:

Logo, podemos expressar o rendimento como:

O valor mnimo para o rendimento 0 se a mquina no realizar nenhum


trabalho, e o mximo 1, se fosse possvel que a mquina transformasse todo o calor
recebido em trabalho, mas como visto, isto no possvel. Para sabermos este
rendimento em percentual, multiplica-se o resultado obtido por 100%.

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