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II.
FUNDAMENTO TEORICO
2.1
VOLUMETRA DE PRECIPITACIN
1. Introduccin
En este curso se han visto numerosos ejemplos de reacciones de
precipitacin; muchas sirven para la identificacin o separacin de iones
metlicos y algunas son utilizables en mtodos gravimtricos; pero son muy
escasas las reacciones de precipitacin aptas para el desarrollo de mtodos
volumtricos. Las razones de esta falencia son dos:
a. Las reacciones usadas en volumetra deben ser rpidas, alcanzando su
equilibrio en forma casi instantnea; de otro modo la titulacin se torna
excesivamente lenta. Las reacciones de precipitacin suelen completarse
lentamente.
b. Las reacciones usadas en volumetra deben ser estequiomtricas; para
que una reaccin de precipitacin sea estequiomtrica no deben ocurrir
fenmenos de coprecipitacin en extensin apreciable. Los hidrxidos y
xidos metlicos recin precipitados suelen adsorber cantidades variables
de iones OH-, S=, HS-,, y es comn la precipitacin simultnea de xidos e
hidrxidos o sulfuro y sulfuro cido. Si no existe confianza acerca de
cuantos moles de reactivo reaccionan por mol de analito, desarrollar un
mtodo volumtrico es imposible.
Por estas razones los mtodos volumtricos por precipitacin son escasos,
limitndose al uso de las reacciones del in plata con halogenuros y con
tiocianato.
2.2
VOLUMETRIA DE FORMACIN DE COMPLEJOS
Generalmente los ligndoos poli dentados forman complejos metlicos ms
estables. El cido etilendiaminotetracetico (EDTA) es el agente quelante
ms utilizado en qumica analtica, forma complejos estables de
estequiomtrica 1:1 con la mayora de iones metlicos. Por titulacin directa
o por una secuencia indirecta de reacciones, virtualmente todos los
elementos de la tabla peridica pueden determinarse con EDTA. Las
constantes de formacin d la mayora de complejos con EDTA son bastante
grandes y que los valores tienden a ser mas grandes cuando los iones
metlicos tienen sus mayores cargas inicas positivas.
Las constantes de formacin (Kf) de un complejo de metal-EDTA es la
constante de equilibrio de la reaccin:
M
MY
n4
Kf
MY
M Y
n4
La dureza total del agua, calcio y magnesio, se puede determinar por medio
de una titulacin directa con EDTA utilizando como indicador el negro
ericromo T o la calmadita. Tal vez el complejo Ca 2+ y el indicador es
demasiado dbil para que ocurra el cambio de color adecuado. Sin embargo
el Mg2+ forma un complejo ms estable que el calcio y se obtiene un punto de
equivalencia mas apropiado en un amortiguador a pH 10 (Day)
Ciertas reacciones que forman compuestos de coordinacin se pueden
aplicar en volumetra.
Los compuestos de coordinacin tienen un in central, generalmente
metlico, rodeado por un grupo de iones o molculas llamados ligandos.
Los ligandos pueden ser monodentados (esto significa que forman
compuestos con un solo enlace entre el ion metlico y el ligando) o
polidentados. Entre los primeros se encuentran: amonaco, cloruro, fluoruro,
agua, cianuro. Entre los segundos se encuentran varios compuestos
orgnicos, en particular, el cido etilendiamintetraactico (EDTA).
La mayor parte de los agentes capaces de formar complejos con los metales
lo hacen demasiado lentamente. Solo unos pocos (Monodentados como
cloruro y cianuro y polidentados como el EDTA) reaccionan en forma
suficientemente rpida como para poder ser de utilidad en volumetra.
Debe considerarse tambin la estequiometria de la reaccin: as los ligandos
monodentados tienen desventaja de reaccionar por etapas sucesivas en la
forma:
HOOC H2C
COOH
CH 2
\
/
N - CH2 - CH2 N
/
\
HOOC H2C
CH 2
COOH
La estructura del EDTA se puede indicar como H 4Y, siendo Y4- el anin. Este
reactivo es un cido poliprtico: las primeras constantes corresponden a un
cido dbil, (pK3 = 6.2, pK4 = 10.3). El reactivo analtico normalmente usado
es la sal di sdica: Na2H2Y.2H2O.
El EDTA puede formar complejos entre pH 2 y 12 con mecanismos
ligeramente diferentes segn el pH del medio. La ecuacin general es:
Mm + HnY(4-n)
MY(4 m) + n H+
es:
MY
M Y
( 4 m )
HZ
pH 10.5 a 12.5
2-
HZ
Azul
Naranja
Z 3-
HZ 2-
2+
MZ -
H+
HY3azul
MZ -
HZ 2-
MY2-
rojo
III.
3.1.
3.1.1.
3.1.2.
3.1.3.
3.1.4.
3.1.5.
3.2.
3.2.1.
3.2.2.
3.2.3.
3.3.
3.3.1.
3.3.2.
3.3.3.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
3.3.4.
3.3.5.
3.3.6.
3.4.
3.4.1.
3.4.2.
3.4.3.
3.4.4.
3.5.2.
3.5.3.
3.5.4.
3.5.5.
IV.
4.1.
CALCULOS Y RESULTADOS.
Preparacin de una solucin valorada de nitrato de plata.
Datos:
V = 250mL
C = 0.05N
PM = 169.8664 g/mol
= 1 eq/mol
NxPMxV
eq
g
0.05
x169.8667
x 0.250 L
L
mol
eq
1
mol
1.1233 g
m AgNO3
m AgNO3
m AgNO3
m NaCl
Pmeq NaCl xV gastado AgNO3
Hallando Pmeq
Pmeq
Pmeq
PM
x1000
58.4425
g
mol
eq
x1000
mol
g
Pmeq 0.0584
eq
1
Ahora en ( )
Mesa 1
0.1002 g
g
0.0584
x34.5mL
eq
eq
0.0497
mL
N AgNO3
N AgNO3
Mesa 2
0.1010 g
g
0.0584
x34.4mL
eq
eq
0.0503
mL
N AgNO3
N AgNO3
Mesa 3
0.1007 g
g
0.0584
x35.5mL
eq
eq
0.0486
mL
N AgNO3
N AgNO3
( )
Mesa 4 No hizo
Mesa 5
0.1034 g
g
0.0584
x34.8mL
eq
eq
0.0509
mL
N AgNO3
N AgNO3
Mesa
1
2
3
4
5
MAgNO3
0.1002
0.1010
0.1007
VAgNO3
34.5
34.4
35.5
Vblanco
0.4
0.3
0.3
NAgNO3
0.0497
0.0503
0.0486
VAgNO3/H2O
1.40
1.30
1.40
%(P)Cl
0.1004
0.1012
0.1009
0.1034
34.8
0.2
0.0509
0.1995
1.50
0.1036
4.2.
ppmCl
Mesa 5
m NaCl / H 2O 0.05026 x1.7 x 0.0584
m NaCl / H 2O 0.0049 g
g
x100mL
mL
mtotal 99.98 g
mtotal = 0.9998
4.3.
( MxV ) CaCO3
VEDTA
Mesa 1
mol
x0.025L
L
0.0286 L
mol
0.00699
L
0.008
M EDTA
M EDTA
Mesa 2
mol
x0.025L
L
0.0286 L
mol
0.00717
L
0.008
M EDTA
M EDTA
Mesa 3
mol
x0.025L
L
0.0286 L
mol
0.00763
L
0.008
M EDTA
M EDTA
Mesa 5
mol
x0.025L
L
0.0286 L
mol
0.007.25
L
0.008
M EDTA
M EDTA
4.4.
Mesa1
mCaCO3 / H 2O 7.26 x10 3 x7.90) x100.087
mCaCO3 / H 2O 5.74 g
Mesa 2
mCaCO3 / H 2O 7.26 x10 3 x8.10) x100.087
mCaCO3 / H 2O 5.89 g
Mesa 3
mCaCO3 / H 2O 7.26 x10 3 x8.00) x100.087
mCaCO3 / H 2O 5.81g
Mesa 5
mCaCO3 / H 2O 7.26 x10 3 x8.50) x100.087
mCaCO3 / H 2O 6.18 g
Calculo de la Dureza.
mCaCOe / H 2 O( mg )
Dureza
H 2O
Mesa1
5740mg
100mL
mg
Dureza 57.4
L
Dureza
Mesa 2
5890mg
100mL
mg
Dureza 58.9
L
Dureza
Mesa 3
5810mg
100mL
mg
Dureza 58.1
L
Dureza
Mesa 5
6180mg
100mL
mg
Dureza 61.80
L
Dureza
4.5.
Mesa 1
M CaCO3
M CaCO3
0.0081Lx 0.00726
mol
L
0.1L
mol
5.88 x10 4
L
Mesa 2
M CaCO3
M CaCO3
0.00420 Lx 0.00726
mol
L
0.1L
mol
3.05 x10 4
L
Mesa 3
M CaCO3
M CaCO3
0.00550 Lx 0.00726
0.1L
mol
3.99 x10 4
L
mol
L
Mesa 5
M CaCO3
M CaCO3
0.00530 Lx 0.00726
mol
L
0.1L
mol
3.85 x10 4
L
x
x
L
1g
1mol
mg
L
Mesa 2
M CaCO3 3.05 x10 4
M CaCO3 30.5
x
x
L
1g
1mol
mg
L
Mesa 3
M CaCO3 3.99 x10 4
M CaCO3 39.9
x
x
L
1g
1mol
mg
L
Mesa 5
M CaCO3 3.85 x10 4
M CaCO3 38.5
x
x
L 1mol
1g
mg
L
Mesa
Vedta gastado
MEDTA(mol/L)
VEDTA/H2O
VEDTA/H2O
1
2
3
4
5
28.6
27.9
26.2
0.00699
0.00717
0.00763
7.90
8.10
8.00
82,445
72,139
81,300
8.50
4.20
5.5
27.6
0.00725
0.00726
8.50
V.
4.1.
Dza clcica
5.3
CUESTIONARIO
Analice los resultados de cada ensayo y aplique las reglas de manejo
de datos dudosos en los casos que sean necesarios.
Dza
magnesianana
a)
N MESA
1
2
3
4
5
NProm.
NAgNO3
0.0497
0.0503
0.0486
(N1-NProm.)2
4.00x10-8
1.60x10-7
1.69x10-6
0.0509
0.0499
1.00x10-6
Pr ecisin 100 CV
S
CV
100
N
S
(N
N )2
n 1
N 0.0499
(N
N ) 2 2.89 x10 6
( 2.89 x10 6 )
3.40 x10 3
4
3.40 x10 3
CV
100 6.81
0.0499
S
b)
MEDTA(mol/L)
0.00699
0.00717
0.00763
0.00725
0.00726
(N1-NProm.)2
7.29x10-8
8.10x10-9
1.37x10-7
1.00x10-10
Pr ecisin 100 CV
S
100
M
CV
S
(M
M )2
n 1
M 0.00726
(M
M ) 2 2.18 x10 7
( 2.18 x10 7 )
2.34 10 4
4
2.34 10 4
CV
100 3.2163
0.00726
S
4.2.
4.3.
=
0.897g/mL
PM
=
35,05
(%P) =
28,5
m
PMxV
xVx(% P ) / 100
Cb
PMxV
0.897 g / mLx1000mLx 0.285
Cb
35.5 g / molx1L
C b 7.2937 mol / L
Cb
pH pOH 14
10 pOH 14
pOH 4
Cs
..........................tabla (kb 1.8 x10 5 )
Cb
Cs
4 log(1.8 x10 5 ) log
Cb
Cs
4 4.7447 log
Cb
Cs
0.180011
Cb
pOH log kb log
Cs 0.180011x7.2937
Cs 1.3129
mol
L
de solucin buffer
mol
g
x35.05
255.644185 g
L
mol
mol
g
Sal 1.3129
x53.45
70.174505 g
L
mol
Base 7.2937
4.4.
Algunos estudios han demostrado que hay una dbil relacin inversa
entre la dureza del agua y las enfermedades cardiovasculares en los
hombres, por encima del nivel de 170 mg de carbonato de calcio por
litro en el agua. La organizacin mundial de la salud ha revisado las
evidencias y concluyeron que los datos eran inadecuados permitir una
recomendacin para un nivel de la dureza.
Una revisin posterior por Frantiek Koek, M.D., Ph.D. Instituto
nacional de la salud pblica, Repblica Checa da una buena descripcin
del asunto, e inversamente al WHO, da algunas recomendaciones para
los niveles mximos y mnimos el calcio (40-80 mg/l) y el magnesio
(20-30 mg/l) en agua potable, y de una dureza total expresada como
la suma de las concentraciones del calcio y del magnesio de 2-4
mmol/L.
VI.
CONCLUSIONES.
BIBLIOGRAFIA:
DE