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Determinacin del grado de disociacin, del coeficiente de actividad inica medio y

de las constantes del equilibrio de disociacin (Ka y Kc) de un cido dbil por
medidas de conductividad
1

Carolina Quimbaya aez , Dany Santiago Monje .


1 Estudiante de la Universidad de la Amazonia. Florencia (Caquet). Colombia.
2 Estudiante de la Universidad de la Amazonia. Florencia (Caquet). Colombia.

INTRODUCCIN:
La conductividad no es una propiedad exclusiva de materiales slidos, como por ejemplo
metales. Los iones presentes en una disolucin tambin son capaces de transportar carga
cuando estn sometidos a un campo de potencial elctrico. La conduccin de una
corriente elctrica a travs de la disolucin inica se realiza por medio del movimiento de
los iones en la disolucin. La magnitud inversa a la conductividad es la resistencia, cuya
unidad es el ohmio (). La resistencia de un conductor de seccin transversal uniforme,
es proporcional a la longitud l e inversamente proporcional al rea de dicha seccin A:
[1]
Donde la constante (cm) es la resistencia especfica o resistividad, y su inversa es
la conductividad. Es comn utilizar para caracterizar los conductores metlicos y para
los electrolitos. Debido a la dependencia de con la concentracin c, se maneja otra
magnitud, la conductividad molar, que se define como:
[2]
La ecuacin 2 permite comparar los valores de la conductividad de unos electrolitos con
2

-1

otros y se mide en Scm mol . La variacin de la conductividad con la concentracin


1/2

puede visualizarse representando la conductividad molar frente a c . Para electrolitos


dbiles, describe una curva con una brusca disminucin a bajas concentraciones,
m
mientras que para electrolitos fuertes, hay una disminucin prcticamente lineal.
En este ltimo caso, segn propuso Kohlraush, a bajas concentraciones se cumple:

[3]

K es una constante y la conductividad molar a dilucin infinita, que puede obtenerse por
extrapolacin de c=0. La disminucin de con la concentracin se debe a las
m

interacciones inicas y a la disminucin del grado de disociacin (i.e., fraccin de la


cantidad inicial de electrolito que se disocia). El primer efecto es dominante en electrolitos
fuertes y el segundo en los dbiles. En el caso de que en los electrolitos fuertes no
existieran interacciones inicas, el valor de m no variara con c. Para los electrolitos
1/2

dbiles, m no muestra una relacin lineal con c , ya que a medida que cambia la
concentracin inicial de electrolito tambin vara la cantidad en que se disocia en sus
iones. De este modo, para un electrolito dbil no es posible calcular el valor de
por
extrapolacin para c=0 utilizando la expresin de Kohlraush (ecuacin 3).

Koulrausch encontr tambin que la diferencia de


en parejas de sales con un in
comn (por ejemplo, KCl y LiCl, KNO y LiNO , KCl y KOH, NaCl y NaOH, etc.) era
3

siempre constante, lo que puede explicarse si


es la suma de dos trminos
independientes, uno caracterstico del anin y otro del catin, es decir:
[4]
Siendo
las conductividades inicas molares a dilucin infinita del catin y del
anin, respectivamente. Esta ecuacin es la ley de Kohlrausch de migracin
independiente de los iones. En el caso de un electrolito dbil,
puede obtenerse de
forma indirecta a partir de medidas obtenidas para electrolitos fuertes, en los que a bajas
1/2

concentraciones, se establece una relacin lineal entre


y c , que permite la
extrapolacin a c=0. Aplicando la ley de migracin independiente de los iones a dilucin
infinita y combinando adecuadamente los valores de
de diferentes electrolitos, es
posible conocer el valor de
para el electrolito en cuestin. As, por ejemplo, si se trata
de un cido dbil, como el actico, HAc, en disolucin acuosa:
(

) [5]

Ya que puede suponerse que las especies HCl, NaCl y NaAc se encuentran totalmente
disociadas.
Relacin entre la constante de equilibrio y la conductividad
El grado de disociacin, , es la fraccin molar de electrolito que se transforma en sus
iones en disolucin. Arrhenius propuso un mtodo para el clculo del grado de disociacin
de los electrolitos en sus iones, a partir de las medidas de conductividad. Por definicin
es la conductividad molar de un electrolito dbil a dilucin infinita, donde se encuentra
completamente disociado en sus iones, los cuales contribuyen individualmente a su
conductividad molar, y m es la conductividad molar a distintas concentraciones donde su
disociacin no es completa ( <1). As para una determinada concentracin:
[6]
Se cumple bien para electrolitos dbiles, como por ejemplo, un cido dbil monoprtico
dbil del tipo:
HA H+ + A-

C(1- ) C

[7]

La constante de equilibrio, Ka, viene dada por:


Ka=Kc (Q c)eq [ 8 ]
Siendo:
Kc=

(
(

)
)

[9]

(Q )eq es la relacin de coeficientes de actividad de productos y reactivos en el equilibrio.


c

A concentraciones suficientemente bajas los coeficientes de actividad se aproximan a la


unidad y K K . Sustituyendo los valores de obtenidos para distintas concentraciones
c

de electrolito mediante la ecuacin de Arrhenius [8] en la ecuacin [11] podremos obtener


el valor de Kc
De acuerdo con la ley de dilucin de Ostwald, la constante de acidez para un cido dbil
monoprtico obedece a la siguiente expresin donde Ka es la constante de acidez, es
la conductividad molar a dilucin infinita y es la conductividad molar de la disolucin
cuando c es su concentracin molar.

Ka=

Debye-Hckel-Onsager: teora que proporciona resultados cuantitativos sobre la


conductividad de iones en soluciones diluidas de electrolitos fuertes. La ecuacin de
Kohlraush deriva de ella. Esta teora se enuncia de la forma.
K=A+B

, donde

A=
(

B=
(

es la conductividad molar limite

Donde Z e la carga de un ion, e es la carga de un electrn, F es la constante de Faraday,


es la viscosidad de un lquido, R es la constante de los gases, T es la temperatura
termodinmica y q=0.586 en el caso de un electrolito 1:1. La teora Debye-HckelOnsager usa las mismas suposiciones y aproximaciones de la teora de Debye-Hckel y
tambin est limitada a disoluciones muy diluidas (generalmente meno 10-3 M).
Debye-Hckel: supone que los electrolitos en disolucin se hallan totalmente disociados y
su alejamiento del comportamiento ideal se debe a la existencia de interacciones
electrosttica entre iones. La teora es capaz de calcular la energa libre extra por ion
resultante de estas interacciones y, por lo tanto, el coeficiente de actividad. Supone una
buena descripcin del comportamiento no ideal de los electrolitos en disoluciones muy
diluidas, pero no es vlida para disoluciones concentradas.

OBJETIVO
Determinar el grado de disociacin, del coeficiente de actividad inica medio y la
constante de disociacin de un cido dbil, mediante la medida de conductividad de
disoluciones de diferentes concentraciones, utilizando el mtodo conductimtrico.

RESULTADOS
En la prctica de laboratorio se realiz la determinacin del grado de disociacin, del
coeficiente de actividad inica medio y las constantes del equilibrio de disociacin (Ka y
Kc) de dos cidos y dos sales por medidas de conductividad a diferentes concentraciones
(tabla 1)
Tabla 1. Conductividad especfica de los cidos y las sales a distintas concentraciones

K=S/Cm
Concentracin
(mol/cm^3)
0.00005
0.00004
0.00003
0.00002
0.00001

Ac. actico
3.51E-04
3.00E-04
2.55E-04
2.25E-04
1.56E-04

HCl
1.16E-02
1.13E-02
1.11E-02
6.59E-03
4.11E-03

NaCl
5.08E-03
1.91E-03
1.71E-03
1.25E-03
7.27E-04

NaAc
1.48E-03
1.09E-03
8.69E-04
5.11E-04
2.75E-04

A partir de los datos obtenidos en el laboratorio, fue posible hallar la conductividad molar
de las soluciones (tabla 2) utilizando la siguiente frmula:

Tabla 2. Conductividad molar de las soluciones

Ac. actico
7.02
7.50
8.50
11.25
15.60

Para hallar los valores de

=K/M *S.cm2/mol+
HCl
NaCl
232.02
101.64
281.53
47.85
370.30
57.03
329.70
62.50
411.30
72.70

NaAc
29.68
27.25
28.97
25.55
27.50

grados de disociacin (tabla 5) se utiliz la siguiente formula:

Donde o es la conductividad a dilucin infinita (c 0, total disociado). Esta es la suma


de la disociacin infinita de los compuestos (tabla 3) y (tabla 4)

Tabla 3. Conductividad molar a dilucin infinita teorica


Disociacin a infinito de algunos compuestos
H
349.6
OH199.1
+
Na
50.1
Cl
76.4
K+
73.5
Br78.1
+
2Zn
105.6
SO4
160
+
Mg
106.1
Ac
40.9
4+
-4
NH
73.4
Fe(CN)6
442.3
2+
Ba
127.2
I
76.8
+

Tabla 4. o es la conductividad a dilucin infinita de los compuestos utilizados en el


laboratorio

HA
HCl
NaCl
NaAc
m

Tabla 5. Valores de

Ac. actico
0.017976953
0.019206146
0.021766965
0.028809219
0.039948784

390.51
426
126.5
91
426.73

para las soluciones

=(/o)
HCl
NaCl
0.544647887
0.803478261
0.660856808
0.37826087
0.869248826
0.45085639
0.773943662
0.494071146
0.965492958
0.574703557

NaAc
0.326153846
0.299450549
0.318315018
0.280769231
0.302197802

Por aplicacin de la ley Ostwald, se obtiene la conductividad molar a dilucin


infinita del cido actico y su constante de disociacin, siendo 0 la conductividad
molar lmite del electrolito, M concentracin molar de la solucin y Kc su
constante de disociacin en trminos de concentraciones molares. Al graficar y =
1/ como funcin de x = M. se obtiene una lnea recta (por mnimos cuadrados)
con pendiente m= 1/(Kc. (o)2) e intercepto b=1/o (figura 1), al partir de esta
grafica se puede obtener Kc y 0 (tabla 6).

Tabla 6. Aplicacin de la ley de Ostwald cido actico


Ostwald
M*
0.000351
0.0003
0.000255
0.000225
0.000156

1/
0.14245014
0.13333333
0.11764706
0.08888889
0.06410256

Kc

1.53668E08

Figura 1. Aplicacin de la ley de Ostwald acido acetico

Ostwald
0.16
0.14
0.12

1/

0.1
0.08
0.06

y = 426.73x - 0.0006
R = 0.9488

0.04
0.02
0
0

0.00005 0.0001 0.00015 0.0002 0.00025 0.0003 0.00035 0.0004

*M

Utilizando disoluciones de acetato sdico, cido clorhdrico y cloruro sdico,


aplicando ley de Ostwald
Tabla 7. ley de Ostwald para la disoluciones de acetato sdico, cido

clorhdrico y cloruro sdico


Ostwald
HCl
M*
1.16E-02
1.13E-02
1.11E-02
6.59E-03
4.11E-03

1/
0.004309973
0.003552082
0.002700513
0.00303306
0.002431315

NaCl
M*
5.08E-03
1.91E-03
1.71E-03
1.25E-03
7.27E-04

NaAc
1/
9.84E-03
2.09E-02
1.75E-02
1.60E-02
1.38E-02

M*
1.48E-03
1.09E-03
8.69E-04
5.11E-04
2.75E-04

1/
3.37E-02
3.67E-02
3.45E-02
3.91E-02
3.64E-02

NaCl
2.50E-02

Axis Title

2.00E-02
1.50E-02
y = -1.4321x + 0.0187
R = 0.3493

1.00E-02
5.00E-03

0.00E+00
0.00E+00 1.00E-03 2.00E-03 3.00E-03 4.00E-03 5.00E-03 6.00E-03
Axis Title

Axis Title

Hcl
0.005
0.0045
0.004
y = 0.1477x + 0.0019
0.0035
R = 0.4508
0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0.00E+00 2.00E-03 4.00E-03 6.00E-03 8.00E-03 1.00E-02 1.20E-02 1.40E-02
Axis Title

NaAC
4.00E-02
3.90E-02
Axis Title

3.80E-02
3.70E-02
3.60E-02
3.50E-02
3.40E-02

y = -2.8662x + 0.0385
R = 0.4145

3.30E-02
0.00E+002.00E-044.00E-046.00E-048.00E-041.00E-031.20E-031.40E-031.60E-03
Axis Title

Por aplicacin de las leyes de Kohlrausch, calcula la conductividad molar lmite de


los tres electrolitos usados en el punto anterior, as como la del cido actico y su
Kc. Compara estos clculos con los resultados del punto (4) y con los dados en las
referencias bibliogrficas.

M^1/2
0.007071068
0.006324555
0.005477226
0.004472136
0.003162278

Kohlrausch
B=60,02+(0,229*o)
HCl
NaCl
0.004309973
9.84E-03
0.003552082
2.09E-02
0.002700513
1.75E-02
0.00303306
1.60E-02
0.002431315
1.38E-02

NaAc
3.37E-02
3.67E-02
3.45E-02
3.91E-02
3.64E-02

Chart Title
4.50E+02
4.00E+02
3.50E+02
y = -41124x + 542.98
R = 0.7987
y = -7241.4x
+ 92.195
R = 0.0936

2.50E+02
2.00E+02

HCl
NaCl
NaAc

y = 578.16x + 24.724
R = 0.306

1.50E+02

Linear (HCl)
Linear (NaCl)

1.00E+02

Linear (NaAc)
5.00E+01
0.00E+00
0

0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007 0.008

Axis Title

Acido actico

Kolraush

Axis Title

3.00E+02

18.00
16.00
14.00
12.00
10.00
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00

y = -2228.5x + 21.788
R = 0.9353

0.001

0.002

0.003

0.004
M ^1/2

0.005

0.006

0.007

0.008

concentracion
M(mol/cm^3)

0.00005
0.00004

0.00003

0.00002

0.00001

=(/(oB*(*c)^1/2))
0.017983486
0.017983487
0.017983487
0.019212599
0.0192126
0.0192126
0.0192126
0.021773707
0.021774752
0.021774752
0.021774752
0.028817601
0.028817602
0.028817602
0.028817602
0.039958461
0.039958462
0.039958462
0.039958462

Debye-Hckel-Onsager
k'=(c*^2)/1&=10^(
0,509*(c*)^(1/2))
1.64664E-08
0.998889256

Ka=&*K'
1.64481E-08

1.50542E-08

0.998973087

1.50387E-08

1.45408E-08

0.999053185

1.45271E-08

1.71019E-08

0.999110626

1.70867E-08

1.66314E-08

0.999259411

1.6619E-08

El cido actico (HAc), como otros cidos orgnicos, no se disocia completamente


en disoluciones acuosas, por lo que es considerado un electrolito potencial. Por
este motivo, no sigue la Ley de Kohlrausch, y por lo tanto, su conductividad molar
a dilucin infinita (o) no puede ser determinada por extrapolacin en una grfica
de frente a . Utilizando los datos obtenidos en la prctica de laboratorio y
haciendo uso de la ley de Arrhenius se obtivo el grado para la disociacin del
cido actico (HA) es

Ka=

Tabla 4. Valores de

para las soluciones

Utilizando los mejores resultados y por aplicacin de la ley de Arrhenius obtn


posteriormente el grado de disociacin del cido actico para cada concentracin.
Determinacin de Ka del cido actico utilizando tanto resultados experimentales
obtenidos en esta prctica a partir de las leyes empricas como
clculos a partir de las leyes tericas.

contantes de
equilibrio Ka
Concentracin
(mol/cm^3)
0.00005

Ac. Actico
0.017976953

0.00004

0.019206146

Ac. actico
1.64543E-08
1.5044E-08

0.00003

0.021766965

0.00002

0.028809219

1.45303E-08
1.70918E-08
0.00001

0.039948784
1.66231E-08

4) Por aplicacin de la ley de Ostwald, obtn la conductividad molar a dilucin


infinita del cido actico y su constante de disociacin. Compara tus resultados
con los valores tabulados en las referencias bibliogrficas.
Determinacin de la constante del equilibrio de disociacin del cido actico a
partir de datos experimentales de disoluciones acuosas de otros electrolitos.

5) Repite los pasos 2 al 4 utilizando disoluciones de acetato sdico, cido


clorhdrico y cloruro sdico (no es necesario que repitas la medida de la
conductividad del agua destilada). En estos casos, en las tablas debers incluir la
concentracin molar, las conductividades especficas (disolucin y soluto), las
conductividades molares y las races cuadradas de las concentraciones molares
(por qu cambian las tablas?).

6) Por aplicacin de las leyes de Kohlrausch , calcula la conductividad molar lmite


de los tres electrolitos usados en el punto anterior, as como la del cido actico y
su Kc. Compara estos clculos con los resultados del punto (4) y con los dados en
las referencias bibliogrficas.

7) Utiliza la ley de Debye-Hckel-Onsager para calcular las contribuciones de los


efectos electrofortico y de relajacin a la conductividad molar de los electrolitos
fuertes (los datos de la constante dielctrica y la viscosidad del disolvente debes
buscarlos en un Handbook para la temperatura de tu experimento o bien
interpolarlos a partir de los datos tabulados).

8) Mediante la teora de Debye-Hckel y las relaciones de Onsager obtn el


coeficiente de actividad inica medio y Ka del cido actico. Compara el valor de
Ka obtenido con los valores de Kc.
9) Calcula el error experimental asociado a las siguientes magnitudes
determinadas en esta prctica: (1) todas las estimaciones de
electrolitos; (2) todas las estimaciones de Kc; y (3) Ka.

ANLISIS DE RESULTADOS
BIBLIOGRAFIA

Diccionario de qumica. Editorial Complutense, 1999 - 645 pginas

, para todos los