Líquidos em Química

O Estado Lquido
E os equilbrios de fase
Cel De Sordi
O ESTADO LQUIDO
OS LQUIDOS
Apresentam volume definido pelo recipiente que os contm e fluem
com facilidade;
Tm a capacidade de agir como solventes: circundam outras
molculas, permitindo que elas tenham a mesma liberdade de
movimento;
Nos lquidos, as foras intermoleculares (de atrao) so fortes o
suficiente para manter juntas as molculas;
Por outro lado, as foras intermoleculares no so fortes o
suficiente para impedir que as molculas se movimentem;
So muito mais densos e muito menos compressveis que os
gases, porque h pouco espao livre entre as molculas.
O ESTADO LQUIDO
GASES x LQUIDOS x SLIDOS
A converso de um gs em um lquido ou slido requer que as

molculas se aproximem:
resfriamento e/ou compresso.
A converso de um slido em um lquido ou gs requer que as
molculas se distanciem:
aquecimento e/ou reduo da presso.
O ESTADO LQUIDO
Na mudana de estado: as molculas permanecem intactas.

Nos slidos e lquidos, as foras de atrao que mantm as
molculas
unidas
so
denominadas
foras
intermoleculares
(fenmeno fsico).
A ligao covalente que mantm a integridade de uma molcula uma
fora intramolecular (fenmeno qumico).
O ESTADO LQUIDO
O ESTADO LQUIDO
LIGAO INICA
Resulta da transferncia quase completa de um ou mais eltrons de um tomo
para outro;
ons so formados em razo da acentuada diferena de eletronegatividade

entre os tomos;
atomo do elemento menos eletronegativo cede seu(s) eletron(s) ao atomo do
elemento mais eletronegativo;
Existncia de foras elestrostticas entre ons de cargas
diferentes;
Os ons so empacotados o mais prximo possvel;
Difcil encontrar uma frmula molecular para descrever a
rede inica;
A energia de rede aumenta medida que as cargas nos
ons aumentam e a distncia entre os ons diminui
O ESTADO LQUIDO
LIGAO COVALENTE
Envolve o compartilhamento de um ou mais pares de eltrons entre tomos para
se atingir um octeto de eltrons de valncia ao redor de cada tomo;
Em uma molecula como H2, na qual os atomos sao identicos, os eletrons so

partilhados igualmente, isto e, os eletrons passam, em media, o mesmo tempo na
vizinhanca de cada atomo;
Na molecula HF, que tambem possui uma ligacao covalente, os atomos de H e de
F nao partilham igualmente o par de eletrons ligantes porque H e F sao atomos
diferentes;
d+
d-
d+
d-
Regio pobre
de eltrons
Regio rica
de eltrons
O ESTADO LQUIDO
LIGAO COVALENTE
A ligacao no HF uma ligacao covalente polar, ou simplesmente ligacao
polar, porque os eletrons passam, em media, mais tempo na vizinhanca de
um dos atomos (no caso de F);
O compartilhamento desigual de eletrons se deve a um deslocamento da
densidade eletronica do atomo de H para o atomo de F ;
A ligaco polar (como HF) pode ser entendida como uma situacao
intermediaria entre uma ligacao covalente apolar, onde a partilha de
eletrons e exatamente igual, e uma ligacao ionica, na qual a transferencia
de eletron(s) e quase completa.
O ESTADO LQUIDO
LIGAO METLICA
Ligao metlica: a fora atrativa entre metais que mantm um
grande nmero de ctions unidos por um mar de eltrons;

A ligao deve-se aos eltrons de valncia deslocalizados por todo o
slido;
No estado slido, os metais se agrupam de forma geometricamente

ordenada formando o retculo cristalino.
Os ncleos de metal flutuam em um mar de eltrons;
uma ligao muito forte.
O ESTADO LQUIDO
LIGAO METLICA
Na ligao entre tomos de um elemento metlico ocorre liberao
dos eltrons mais externos, com a conseqente formao de ctions;
Esses ctions tm suas cargas estabilizadas pelos eltrons que foram
liberados e que ficam envolvendo a estrutura como uma nuvem
eletrnica;
So dotados de um
eltrons livres;
certo movimento e, por isso, chamados de
Essa movimentao dos eltrons livres explica por que os metais so

bons condutores eltricos e trmicos;
O ESTADO LQUIDO
LIGAO METLICA
Seo transversal de um metal;

Cada esfera representa o ncleo;
A regio sombreada em azul
representa o mar de eletrons mveis;
Os eltrons dessa nuvem no
pertencem a nenhum dos ons
positivos, em especial, e sim ao cristal
como um todo, e so livres para se
movimentarem;
A fora de atrao entre as cargas
opostas mantm a rede.
O ESTADO LQUIDO
AS LIGAES
O ESTADO LQUIDO
ELETRONEGATIVIDADE e POLARIDADE
LIGAO COVALENTE
POLAR
LIGAO COVALENTE
APOLAR
LIGAO INICA
O ESTADO LQUIDO
Eletronegatividade: capacidade de um atomo de atrair para si os
eletrons em uma ligacao;

Os elementos com eletronegatividade elevada tem maior tendencia
para atrair eletrons do que os elementos com eletronegatividade baixa;
O ESTADO LQUIDO
AUMENTO DA ELETRONEGATIVIDADE
O ESTADO LQUIDO
A extremidade positiva (ou polo) em uma ligao polar representada
por d+ e o polo negativo por d-;
Todas as moleculas diatomicas formadas por atomos de elementos

diferentes tem alguma polaridade;
Uma molecula apolar e uma molecula cujo momento de dipolo eletrico

e igual a zero;
Uma molecula poliatomica pode ser apolar mesmo se suas ligacoes

sao polares.
O ESTADO LQUIDO
EXEMPLO:
Os dois momentos de dipolo d+CO d- do dioxido de carbono,
uma molecula linear, apontam para direes opostas e se anulam.
Como resultado, CO2 e uma molecula apolar;
Mesmo havendo regioes de cargas positivas e negativas no interior

da molecula, o centro de carga positiva e o centro de carga
negativa coincidem e a molecula e apolar.
O ESTADO LQUIDO
No caso da agua, ao contrario, os dois dipolos formam um angulo de
104,5o entre si e nao se cancelam;
Por isso, H2O e uma molecula polar;
A polaridade e uma das razoes pelas quais a agua e um solvente tao

bom para compostos ionicos.
O ESTADO LQUIDO
Comparando-se as molculas de CO2 e de H2O, verifica-se que a
forma de uma molecula poliatomica pode definir a sua polaridade;
E preciso determinar, em cada caso, a forma da molecula e, entao,
verificar se a sua simetria provoca o cancelamento dos momentos de
dipolo associados as ligacoes;
Uma medida quantitativa da polaridade de uma ligacao e o seu
momento de dipolo (), definido como o produto da carga Q pela
distancia r entre as cargas:
= Q.r
O ESTADO LQUIDO
FORAS INTERMOLECULARES
A ligao covalente une tomos para formar uma molcula
(fora intramolecular);
Pergunta-se:
O que impede que todas as molculas em um copo de gua se
difundam pelo meio, instantaneamente, deixando o copo vazio?
O que as mantm unidas?

Como elas formam um objeto slido, compacto, quando
resfriadas?
Que fora faz a gua, contrariando a gravidade, subir desde a

raiz at o topo de uma rvore?
O ESTADO LQUIDO
FORAS INTERMOLECULARES:
So foras atrativas ou repulsivas entre molculas;
Surgem de uma atrao eletrosttica entre nuvens de eltrons e
ncleos atmicos;
Responsveis pelo comportamento no ideal dos gases;
Asseguram a existncia dos estados condensados da matria
(lquido e slido);
O ESTADO LQUIDO
FORAS INTERMOLECULARES (continuao):
Tal como um ima, as atracoes mutuas enfraquecem rapidamente
conforme aumentam as distancias entre elas;
De modo semelhante, as atracoes intermoleculares sao afetadas
pela distancia entre as moleculas, tornando-se rapidamente mais fracas
conforme aumentam as distancias entre as moleculas;
Nos gases, as moleculas estao tao afastadas umas das outras que as
atracoes intermoleculares sao praticamente despreziveis;
Em virtude disso, a composicao quimica tem pequeno efeito sobre
as propriedades de um gas.
O ESTADO LQUIDO
Em um liquido ou em um solido, as moleculas estao muito

proximas e as atracoes sao fortes;
As diferencas entre essas atracoes, provocadas por diferencas em
suas constituicoes quimicas, sao fortemente amplificadas e, por isto,
as propriedades dos liquidos e dos solidos dependem fortemente

de sua composicao quimica.
O ESTADO LQUIDO
A intensidade das foras intermoleculares varivel, mas elas so,
em geral, muito mais fracas que as ligaes inicas e covalentes;

Assim, em geral, a mudana de fase requer menos energia do
que o necessrio para quebrar as ligaes covalentes, permitindo que

as molculas permaneam intactas;
O ESTADO LQUIDO
As ligaes intramoleculares so, de um modo geral, muito mais

fortes que as ligaes intermoleculares;
Exemplo: para se conseguir separar, a 100 C, uma mol de
molculas de gua lquida, fenmeno representado pela equao:
H2O (l) H2O (g)
necessria uma energia de 41 kJ.
Entretanto, a separao de uma mol de molculas de vapor de gua

nos seus elementos:
H2O (g) 2 H (g) + O (g)
requer uma energia de 930 kJ .
O ESTADO LQUIDO
Quando uma substncia funde ou entra em ebulio, foras

intermoleculares so quebradas (no as ligaes covalentes).
Grande parte das propriedades fsicas de lquidos e slidos so
explicados em funo das foras intermoleculares;
Como exemplo, um lquido transforma-se em vapor quando

recebe energia suficiente para que as molculas venam as foras de
atrao e se separem.
O ESTADO LQUIDO
O ESTADO LQUIDO
Quanto mais fortes as foras de atrao, maior a temperatura
na qual o lquido entra em ebulio;
Fora on-dipolo: importante em solues;
Foras atrativas em molculas neutras (conhecidas como foras
de van der Waals): foras dipolo-dipolo, de disperso de London
e de ligao de hidrognio;
Todas essas quatro foras so de origem eletrosttica: envolvem

atraes entre espcies positivas e negativas.
O ESTADO LQUIDO
FORAS ON-DIPOLO
So importantes em solues de substncias inicas em lquidos
polares;
Interao entre um on e a carga parcial de uma molcula polar
(p.ex., gua).
on em gua: molculas de gua so atradas sua volta;
Hidratao: interao entre molculas de gua e partculas solveis,

especialmente os ons;
Hidratao: carga parcial negativa do oxignio atrada pelo ction;
cargas parciais positivas dos hidrognios so repelidas. O inverso
ocorre em relao ao nion;
O ESTADO LQUIDO
FORAS ON-DIPOLO
As interaes on-dipolo so muito mais fracas do que as interaes
entre 2 ons;
A intensidade das interaes dependem da carga e do tamanho do

on, alm do momento de dipolo e tamanho da molcula;
Em geral, ctions so menores do que os nions e tm a carga mais
concentrada: para cargas de mesma magnitude, a interao com o
ction mais forte. Ctions pequenos so hidratados mais
extensamente;
As interaes so mais fortes para ons pequenos com carga elevada.
O ESTADO LQUIDO
FORAS ON-DIPOLO
(a) Lado negativo da molcula polar orientado em direo a um ction;

(b) Lado positivo orientado em direo a um nion.
O ESTADO LQUIDO
FORAS ON-DIPOLO
Ion-Dipole Interaction
(a) Lado negativo da molcula polar

orientado em direo a um ction;
(b) Lado positivo orientado em

direo a um nion.
O ESTADO LQUIDO
FORAS ON-DIPOLO
Interaes mais fortes para ons pequenos com cargas mais elevadas
O ESTADO LQUIDO
FORAS ON-DIPOLO
HIDRATAO
(a) Ction rodeado por molculas de gua (oxignio prximo do on);

(b) nion rodeado por molculas de gua (hidrognio prximo do on).
O ESTADO LQUIDO
FORAS DIPOLO-DIPOLO
As foras dipolo-dipolo existem entre molculas polares neutras;
As molculas se atraem qdo o lado positivo de uma se aproxima do
lado negativo da outra (cargas parciais);
Se duas molculas tm aproximadamente a mesma massa e o mesmo

tamanho, as foras dipolo-dipolo aumentam com o aumento da
polaridade. Ex.: o ponto de ebulio aumenta qdo o momento de dipolo
aumenta.
Mais fracas do que as foras on-dipolo.
H uma mistura de foras dipolo-dipolo atrativas e repulsivas quando as
molculas se viram.
O ESTADO LQUIDO
FORAS DIPOLO-DIPOLO
Atrao entre as molculas, em

decorrncia da interao entre as
cargas parciais de seus dipolos
eltricos.
O ESTADO LQUIDO
FORAS DIPOLO-DIPOLO
Atrao entre as molculas de um slido, em decorrncia da
interao entre as cargas parciais de seus dipolos eltricos.
Orientation of Polar Molecules in a Solid
O ESTADO LQUIDO
FORAS DIPOLO-DIPOLO
a) Interao de 2 molculas polares

b) Interao de vrios dipolos no estado condensado
O ESTADO LQUIDO
FORAS DIPOLO-DIPOLO
prximas
substncias com massas moleculares similares, mas diferentes momentos de dipolo;

foras intermoleculares crescem com o aumento da polaridade;
ponto de ebulio aumenta qdo o momento de dipolo aumenta.
O ESTADO LQUIDO
FORAS DE DISPERSO DE LONDON
Gases apolares podem ser liquefeitos, embora no possa haver foras
dipolo-dipolo entre eles. Logo, h outro tipo de fora atrativa entre as
molculas;
possvel que duas molculas adjacentes, neutras, interajam;

O fsico Fritz London identificou que o movimento de eltrons em um
tomo ou molcula pode criar um momento de dipolo instantneo
(temporrio);
O ncleo de uma molcula (ou tomo) atrai os eltrons da molcula
adjacente (ou tomo);
A mais fraa de todas as foras intermoleculares;
Por um instante, as nuvens eletrnicas ficam distorcidas.
O ESTADO LQUIDO
Molecula nao polar ou atomo isolado: eletrons parecem estar
simetricamente distribuidos;
Todas as representaes de distribuio de eltrons e de cargas baseiamse em valores mdios;
Em determinado instante, as nuvens de eletrons de atomos e moleculas
nao sao uniformes;
Os eletrons podem se concentrar em algum ponto da molecula, deixando
o nucleo parcialmente exposto;
Como resultado, uma regiao da molecula adquire uma carga parcial
negativa instantanea e a outra uma carga parcial positiva instantanea;
O ESTADO LQUIDO
Um momento de dipolo instantaneo em uma molecula distorce a nuvem
de eletrons de uma molecula vizinha e da origem a um momento de dipolo
na segunda molecula;
Desse modo, os dipolos de
momentaneas entre as particulas;
curta
duracao
produzem
atracoes
Na media, dentro de um intervalo de tempo, existe uma atracao liquida

global;
Essas interaes so denominadas foras de disperso de London e a
nica fora que age entre molculas apolares;
O ESTADO LQUIDO
As forcas de London existem entre todas as moleculas e ions;
Apesar de ser o unico tipo de atracao possivel entre moleculas apolares,
as forcas de London tambem contribuem significativamente para a atracao
intermolecular total entre moleculas polares e somam-se as atracoes re-
gulares dipolo-dipolo;
As forcas de London tambem ocorrem entre ions de cargas opostas, mas
seus efeitos sao relativamente fracos, comparados aos das atracoes
ionicas. Logo, pouco contribuem para as atracoes liquidas totais entre ions
e sao frequentemente ignoradas.
O ESTADO LQUIDO
Clculos matemticos e dados experimentais mostram que as interaes

de London variam conforme o tamanho das molculas e a distncia entre
elas, uma vez que molculas maiores tm maior facilidade de
deformao das nvens eletrnicas.
O ESTADO LQUIDO
Quando uma nuvem eletronica e grande, os eletrons externos
geralmente nao se mantem firmemente presos pelo nucleo (ou nucleos, se
a particula for uma molecula);
Isto faz a nuvem eletronica tornar-se mais maleavel e deformar-se
facilmente, e por isto os dipolos instantaneos e induzidos se formam sem
muita dificuldade;
Como resultado, as particulas com grandes nuvens eletronicas criam
forcas de London mais fortes do que as das particulas semelhantes com
pequenas nuvens eletronicas.
O ESTADO LQUIDO
Outro fator que afeta a intensidade das forcas de London e o numero de
atomos de uma molecula;
Para moleculas que contem os mesmos elementos, as forcas de London
aumentam com o numero de atomos;
Quando aumenta o numero de atomos, existem mais posicoes ao longo
das suas extensoes nas quais os dipolos instantaneos podem se
desenvolver e proporcionar atracoes de London;
. H mais contato entre as molculas e a atracao total e maior.
O ESTADO LQUIDO
Conforme visto: um dipolo instantneo induz
instantneo em uma molcula (ou tomo) adjacente;
outro
dipolo
As foras entre dipolos instantneos so chamadas foras de

disperso de London e so resultantes da flutuao da distribuio
eletrnica entre molculas vizinhas.
O ESTADO LQUIDO
Polarizabilidade a facilidade com que a distribuio de cargas em
uma molcula pode ser distorcida por um campo eltrico externo;
Quanto maior a molcula (maior nmero de eltrons, nuvem
eletrnica mais difusa) mais polarizvel ela (distribuio eletrnica
mais distorcida);
Em geral, as foras de disperso de London aumentam medida que a
massa molecular aumenta;
As foras de disperso de London dependem da forma da molcula:
molculas esfricas interagem fracamente; molculas cilndricas ou
achatadas interagem fortemente.
O ESTADO LQUIDO
Ponto de ebulio dos halognios e dos gases nobres aumenta com o

aumento da massa molecular.
O ESTADO LQUIDO
Ponto de fuso aumenta com o

aumento da massa molecular.
O ESTADO LQUIDO
(a) Maior contato entre as molculas

cilndricas: maior interao.
(b) Menor contato entre molculas

esfricas: menor interao .
As formas espaciais das molculas influenciam na magnitude das foras de disperso;

Quanto maior a rea de contato entre as molculas, maior a interao.
O ESTADO LQUIDO
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
n-pentano
CH3
CH3-C- CH3
CH3
neopentano
(a) Maior contato entre as molculas cilndricas.

(b) Menor contato entre molculas esfricas: menor interao .
O ESTADO LQUIDO
Evidncia da existncia de interaes atrativas entre molculas
apolares: gases nobres (monoatmicos e necessariamente apolares)
podem ser liquefeitos a baixas temperaturas;
As foras de disperso ocorrem em todas as molculas, sejam elas
polares ou apolares;
Molculas polares sofrem interaes dipolo-dipolo, mas tambm

sofrem foras de disperso, simultaneamente.
O ESTADO LQUIDO
As foras de disperso de London esto relacionadas com as
interacoes dipolo-dipolo induzido, mecanismo pelo qual uma molecula
polar interage com uma molecula nao polar (por exemplo, quando o
oxigenio se dissolve em agua);
As interacoes dipolo-dipolo induzido tem sua origem na capacidade que

uma molecula de dipolo permanente tem de induzir um momento de
dipolo em outra;
Logo, moleculas polares tambem atraem moleculas nao polares
atraves de interacoes fracas do tipo dipolo-dipolo induzido.
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
Caso especial de foras dipolo-dipolo;
uma interao entre o tomo de hidrognio de uma molcula em
uma ligao polar com tomos de elementos pequenos e
altamente eletronegativos (oxignio, flor e nitrognio);

Uma das molculas com grupo O-H, N-H ou F-H cede o tomo de H
a outra molcula que tem O, N ou F com par de eltrons no

compartilhados;
No uma ligao covalente!!!
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
A ligao de H necessita do H ligado a um elemento eletronegativo
(mais importante para compostos de F, O e N).
Os eltrons na H-X (X = elemento eletronegativo) encontram-se
muito mais prximos do X do que do H;
O H tem apenas um eltron; dessa forma, na ligao H-X, o H d+

apresenta um prton quase descoberto.
tomo de hidrognio pequeno e pode se aproximar bastante
do par de eltrons no compartilhado de outra molcula;
Logo, as ligaes de H so fortes;
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
Ocorre devido forte polarizao das molculas: o par de
eltrons no compartilhado e a carga parcial positiva se atraem
fortemente, dando origem ligao de hidrognio;
Logo, o hidrognio faz, tanto ligaes covalentes (ligao qumica

compartilhamento de eltrons), quanto ligaes que no so
qumicas (interaes);
A partir de experimentos: os pontos de ebulio de compostos com
ligaes H-F, H-O e H-N so muito altos.
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
O, N, F devem possuir pelo menos um par de eltrons no
compartilhado para interagir com H;
Geralmente so mais fortes do que as foras dipolo-dipolo e de
disperso;
Por serem fortes, desempenham papel importante em sistemas
qumicos, incluindo os de natureza biolgica;
Explica a menor densidade do gelo em relao gua (estado lquido).
A gua uma das poucas substncias que se expandem ao congelar;
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
As ligaes de hidrognio criam uma cadeia que pode se rearranjar
muitas vezes, permitindo que a gua, por exemplo, flua;
As ligaes de hidrognio tambm existem dentro de uma mesma

molcula, como nas protenas e cidos nucleicos, sendo tambm
importantes para a manuteno da macromolcula;
Outros tomos, como o cloro, podem participar de ligaes de

hidrognio;
Em geral, a fora da ligao de hidrognio aumenta medida que o

dipolo da ligao X-H aumenta:
N-HY
<
O-HY
<
F-HY
(Y N, O ou F)
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
QUMICA
covalente
inica
MAGNITUD
E
(KJ/mol)
100-1000
100-1000
INTERMOLECULAR
on-dipolo
dipolo-dipolo
Disperso
ligao-H
1-70
0.1-10
0.1-2
10-40
LIGAO
FORA
So muito mais fracas que as ligaes qumicas ordinrias, mas tm importante papel em
muitos sistemas qumicos, inclusive de natureza biolgica.
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
Ligao de hidrognio
Fluoreto de hidrognio (HF)n
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
(a) Ligao de hidrognio entre

duas molculas de gua;
(b) Arranjo das molculas de
H2O no gelo;
(c) Flocos de neve.
O gelo tem um arranjo hexagonal aberto e ordenado;

Esse arranjo otimiza as interaes entre as ligaes de hidrognio, criando
uma estrutura menos densa do que a gua;
Assim, o gelo ocupa um volume maior do que a gua lquida.
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
As ligaes de hidrognio tm papel vital na
manuteno da forma das molculas
biolgicas.
As fortes ligaes de hidrognio entre as
molculas de celulose so responsveis por
grande parte da estrutura robusta que
sustenta a vegetao.
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
Os feixes de cadeias moleculares (lineares) so
unidas por ligaes de hidrognio;
O arranjo compacto e as regies cristalinas,
consequncia do grande nmero de ligaes
(inter e intramoleculares), resultam da forte
interao entre as molculas de celulose;
As ligaes de hidrognio no ocorrem somente
com hidroxilas da cadeia celulsica, mas
tambm com as hidroxilas da gua;
Como resultado dessa estrutura fibrosa, a
celulose possui alta resistncia trao .
O ESTADO LQUIDO
LIGAO DE HIDROGNIO
Carbono
Oxignio
Nitrognio
Grupo R
Hidrognio
Protenas: so polmeros de aminocidos;

O corpo humano tem cerca de 100.000 tipos
diferentes de protenas, cada uma com funo
especfica;
O tipo, o nmero e a ordem dos aminocidos
determinam a estrutura da protena;
A estrutura se mantm devido s ligaes de
hidrognio;
Qdo as ligaes de hidrognio, presentes nas

molculas da protena, se rompem, ela perde a
sua funo.
O ESTADO LQUIDO
FORAS INTERMOLECULARES (CURIOSIDADE)
O que permite lagartixa desafiar a lei da gravidade, caminhando pelas paredes ou pelo teto?
O ESTADO LQUIDO
Os animais utilizam diferentes tcnicas para vencer a fora da gravidade e
subir pelas paredes ou andar no teto:
Baratas: contam com a ajuda de minsculas e numerosas garras
localizadas na ponta das patas;
Lesmas: utilizam um eficiente sistema de microventosas (vcuo) e

liberam um muco que facilita o deslizamento e aumenta ainda mais a
adeso;
Moscas e formigas: possuem microscpicas "almofadinhas" adesivas e
micro-garras nos ps, que provocam a aderncia necessria;
Algumas moscas dispem de um 3 artifcio: pelos que liberam um lquido
pegajoso e aderente.
O ESTADO LQUIDO
Lagartixa: alguns cientistas sugeriram a existncia de microventosas
em suas patas;
Porm, observou-se que as lagartixas possuem tal comportamento
mesmo sob vcuo ou sobre uma superfcie muito lisa e molhada;
Em 1960, o alemo Uwe Hiller sugeriu a existncia de um tipo de fora
atrativa entre as molculas da parede e as molculas da pata;
Hiller sugeriu que estas foras fossem as foras intermoleculares de
van der Waals;
Poucos deram crdito sugesto de Hiller;
Exemplar recente da revista Nature, Autumn escreveu o artigo "Full,
Adhesive force of a single gecko foot-hair" (Autumn, K. et al.,
Nature 405, 681-685 (2000)), trazendo evidncias de que, de fato, so
foras intermoleculares as responsveis pela adeso entre a superfcie e
as molculas dos plos microscpicos que cobrem as patas das
lagartixas;
O ESTADO LQUIDO
Lagartixas e aranhas usam a mesma tcnica para andar no teto.
Suas patas tm milhares de plos de queratina, muito finos;
Quando os rpteis pressionam suas patas contra uma superfcie, os
filamentos se espalham e cobrem uma rea relativamente grande;
Como os filamentos aumentam a superfcie de contato, um nmero
maior de Foras de Van Der Waals atua entre a pata do animal e a
parede, garantindo uma adeso segura;
A descoberta motivou o desenvolvimento de novos tipos de
adesivos.
O ESTADO LQUIDO
O ESTADO LQUIDO
PROPRIEDADES DOS LQUIDOS
As foras intermoleculares que unem molculas similares, como as

ligaes de hidrognio na gua, so chamadas foras coesivas;
As foras intermoleculares que unem uma substncia superfcie
so chamadas foras adesivas;
O ESTADO LQUIDO
O vidro e caracterizado
por uma vasta rede de
ligacoes silicio-oxigenio.
A gua pode formar
ligaes de hidrognio
com a superfcie do vidro.
O ESTADO LQUIDO
PROPRIEDADES DOS LQUIDOS

As foras intermoleculares
proporcionam melhor entendimento
muitas propriedades de lquidos e slidos:

Viscosidade
Tenso superficial
de
O ESTADO LQUIDO
VISCOSIDADE
Viscosidade a resistncia de um lquido em fluir;
Um lquido flui atravs do deslizamento das molculas sobre outras;
A viscosidade est relacionada com a tendncia de molculas se

moverem individualmente em relao s outras;
Quanto maior a viscosidade, mais lento o escoamento;
Foras intermoleculares restringem o movimento;
Logo, em geral, quanto mais fortes so as foras intermoleculares,

maior a viscosidade.
O ESTADO LQUIDO
VISCOSIDADE
A predicao da viscosidade, porem, e muito dificil porque ela nao depende

somente da intensidade das forcas intermoleculares, mas tambem da
facilidade com que as molculas assumem diferentes posicoes relativas

quando o fluido se move.
O ESTADO LQUIDO
VISCOSIDADE
As fortes ligacoes de hidrogenio da agua dao-lhe viscosidade maior
do que a do benzeno;
Isso significa que as moleculas de benzeno se deslocam mais

facilmente, umas em relacao as outras, mas para que as moleculas de
agua se movam e preciso quebrar as ligacoes hidrogenio;
Entretanto, a viscosidade da agua nao e muito grande porque uma
molecula de agua pode se ajustar rapidamente para participar da rede
de ligacoes hidrogenio de seus novos vizinhos.
O ESTADO LQUIDO
VISCOSIDADE
A viscosidade depende, tambm, de caractersticas estruturais das
molculas. Para uma srie de compostos, ela aumenta com a massa
molecular;
Em decorrncia da forma, algumas molculas tm grande tendncia a
entrelaarem-se, ao invs de escorregarem umas sobre as outras;

Temperaturas mais altas: maior a energia cintica das molculas e
maior facilidade para vencer as foras atrativas.
Unidade em centipoise (cP) = 0,01 poise (P) = 1 g/cm.s
O ESTADO LQUIDO
VISCOSIDADE
As longas moleculas flexiveis e emaranhadas do oleo de maquinas pesadas

(mistura de hidrocarbonetos de longas cadeias apolares), mais as forcas de
London, proporcionam ao oleo uma viscosidade aproximadamente 600 vezes
maior que a da agua a 15C.
O ESTADO LQUIDO
VISCOSIDADE
Aumento da viscosidade, acompanhando o aumento da massa molecular.
O ESTADO LQUIDO
TENSO SUPERFICIAL
Tendncia das molculas da superfcie de serem puxadas para o
corpo do lquido e de se manterem juntas, atradas pelas foras
intermoleculares;
Esta relacionada a tendencia do liquido de buscar a forma que tenha a
area superficial minima;
Para um dado volume, a forma que possui a menor area superficial e a
esfera;
Esta e a razao para as gotas de chuva tenderem a assumir a forma

de pequenas esferas.
O ESTADO LQUIDO
TENSO SUPERFICIAL
Ocorre um desequilbrio de foras intermoleculares na superfcie do

lquido, tendo como resultante uma fora em direo ao interior;
Esse efeito provoca o empacotamento das molculas, fazendo com
que a superfcie se comporte como uma espcie de pelcula elstica;
Esse efeito permite que insetos caminhem sobre a gua ou que uma
agulha flutue na superfcie;
O ESTADO LQUIDO
TENSO SUPERFICIAL
Interaes intermoleculares fortes

elevada;
tenso superficial mais
A tenso superficial proporcional fora de coeso de suas

molculas;
Tenso superficial: energia necessria
para aumentar a rea
superficial de um lquido (J/m2 ou N/m) ou a energia de coeso por
unidade de rea da superfcie livre.
O ESTADO LQUIDO
TENSO SUPERFICIAL
Foras intermoleculares agindo em

molculas da superfcie, comparandose com outras no interior.
Desequilbrio de foras na superfcie
do lquido.
As molculas da superfcie so
atradas somente para dentro.
O ESTADO LQUIDO
TENSO SUPERFICIAL
Uma propriedade associada aos liquidos, especialmente a agua, e a
capacidade de molhar outras coisas;
A molhabilidade e o espalhamento de um liquido ao longo de uma

superficie para formar uma pelicula fina;
A agua molha o vidro limpo, como no para-brisa de um carro, formando
uma fina pelicula sobre a superficie do vidro;
Contudo, a agua nao ira molhar um para-brisa engordurado. Em vez
disso, a agua forma pequenas gotas sobre o vidro engordurado.
O ESTADO LQUIDO
TENSO SUPERFICIAL
A agua tem interacoes fortes com papel, madeira ou tecido porque as

moleculas da superficie desses materiais formam ligacoes hidrogenio
que podem substituir algumas das ligacoes hidrogenio das moleculas de
agua;
Como resultado, a agua maximiza seu contato com esses materiais e
se espalha sobre eles. Em outras palavras, a agua os molha.
O ESTADO LQUIDO
MUDANAS DE FASE
O ESTADO LQUIDO
MUDANAS DE FASE
Toda mudana de fase acompanhada por uma variao de energia do
sistema;
Sublimao: Hsub > 0 (processo endotrmico).

Vaporizao: Hvap > 0 (endotrmico).
Fuso: Hfus > 0 (endotrmico).
Deposio: Hdep < 0 (exotrmico).
Condensao: Hcond < 0 (exotrmico).
Congelamento: Hcong < 0 (exotrmico).
Obs.: Geralmente, o calor de fuso (entalpia de fuso) menor do que o calor de

vaporizao (entalpia de vaporizao): mais energia gasta para separar
completamente as molculas do que para separ-las parcialmente.
O ESTADO LQUIDO
MUDANAS DE FASE
Calor de fuso
Calor de vaporizao
O ESTADO LQUIDO
MUDANAS DE FASE
O ESTADO LQUIDO
CURVAS DE AQUECIMENTO
O grfico de variao da temperatura versus calor fornecido uma
curva de aquecimento.
Durante a mudana de fase, a adio de calor no provoca nenhuma
variao na temperatura (T cte).
Esses pontos so usados para calcular o Hfus e o Hvap.

Super-resfriamento: ocorre quando um lquido resfriado abaixo de
seu ponto de fuso e ele permanece como um lquido.
Pode ser atingido atravs da manuteno da temperatura baixa e do

aumento da energia cintica para a quebra das foras intermoleculares.
O ESTADO LQUIDO
CURVAS DE AQUECIMENTO
Transformao de 1 mol de
gua de 25 0C a +125 0C,
presso cte de 1 atm.
O resfriamento
efeito contrrio.
produz
O ESTADO LQUIDO
TEMPERATURA E PRESSO CRTICAS
O vapor pode ser liquefeito por meio do aumento da presso a uma
temperatura constante.
Temperatura crtica (Tc) : temperatura abaixo da qual a substncia
pode ser liquefeita mediante aumento de presso.
Cada substncia tem uma Tc , acima da qual a sua forma gasosa

no pode ser liquefeita, por maior que seja a presso aplicada;
A essa temperatura a densidade do gs atinge um limite, igualandose do lquido. Nesse ponto, os contrastes entre vapor e lquido se
confundem.
Presso crtica (Pc): presso de vapor no ponto crtico (tambm
chamado estado crtico).
O ESTADO LQUIDO
recipiente fechado, de volume cte.

T < Tc : lquido + vapor em equilbrio;
elevando a temperatura: a densidade do

lquido diminui e a do gs aumenta;
temperatura crtica (Tc): as densidades de
lquido e vapor se igualam;
T > Tc : temos o fluido supercrtico (somente
uma fase).
O ESTADO LQUIDO
O ESTADO LQUIDO
Substncias apolares, de baixa

massa molecular tm Tc e Pc
menores.
Em
razo
das
foras
intermoleculares, a gua e a
amnia (NH3) tm Tc e Pc muito
altas.
O ESTADO LQUIDO
PRESSO DE VAPOR
Algumas das molculas na superfcie de um lquido tm energia
suficiente para escapar da atrao entre as molculas;
EVAPORAO
Essas molculas se movimentam na fase gasosa;
O ESTADO LQUIDO
PRESSO DE VAPOR
medida que aumenta o nmero de molculas na fase gasosa,
algumas das molculas voltam superfcie e retornam ao lquido.
Aps algum tempo, a presso do gs ser constante (presso de
vapor).
Presso de vapor: presso exercida pelo vapor que est em
equilbrio dinmico com a fase condensada.
O ESTADO LQUIDO
PRESSO DE VAPOR
(a) Etanol lquido em um recipiente, sob vcuo;

Etanol comea a evaporar rapidamente: presso aumenta.
(b) Equilbrio: taxa de molculas que deixam a superfcie = taxa de molculas

que voltam fase lquida. A presso exercida pelo vapor torna-se constante:
Presso de Vapor.
O ESTADO LQUIDO
PRESSO DE VAPOR
VOLATILIDADE
Foras intermoleculares fracas presso de vapor alta;
Foras intermoleculares fortes presso de vapor baixa;
Se o equilbrio dinmico nunca estabelecido , ento o lquido
evapora (ambiente aberto). Neste caso, pouco vapor recapturado pela
superfcie;
As substncias volteis evaporam rapidamente.
Lquidos cuja estrutura molecular contm ligaes de hidrognio
so menos volteis que outros de mesma massa molecular.
Quanto mais alta for a temperatura, mais alta a energia cintica
mdia e mais rapidamente o lquido evaporar.
O ESTADO LQUIDO
VOLATILIDADE
Apenas as molculas mais rpidas tm energia cintica suficiente para escapar;

Qto maior a temperatura, maior a frao de molculas.
O ESTADO LQUIDO
PONTO DE EBULIO
Os lquidos entram em ebulio quando a temperatura alcana o ponto
em que a presso externa se iguala presso de vapor (recipiente
aberto atmosfera).
Ocorre vaporizao em todo o lquido e no s na superfcie: bolhas

de vapor formam-se e sobem at a superfcie.
A temperatura do ponto de ebulio aumenta medida que a
presso aumenta.
Ponto de ebulio normal: temperatura na qual a presso de vapor
1 atm (logo, Patm = 1 atm).
Ponto de ebulio normal alto: foras intermoleculares fortes.
O ESTADO LQUIDO
PRESSO DE VAPOR
Lquido entra em ebulio qdo a

presso de vapor igual
presso externa;
Pto de ebulio normal: pto de
ebulio a 1 atm;
Foras
intermoleculares
mais
fortes, ptos de ebulio mais altos;
O ESTADO LQUIDO
EQUAO DE CLAUSIUS-CLAPEYRON
Mudanas de fase envolvem troca de energia;
A vaporizao um processo endotrmico que altera a
entalpia (H) da substncia;
Entalpia:
H(substncia) = H(T,P,n)
Entalpia molar (Hm):
Hm(substncia) = H(T,P,1mol)
Entalpia molar padro (

):
(substncia) = H(T,1 atm,1mol)
O ESTADO LQUIDO
Entalpia de vaporizao ou calor de vaporizao
( ): diferena de entalpia molar entre os estados
lquido e vapor:
= ()
Entalpia de vaporizao molar a energia necessria para
vaporizar 1 mol de um lquido;
Substncias com interaes intermoleculares fortes
tendem a ter entalpias de vaporizao mais altas;
O ESTADO LQUIDO
A relao quantitativa entre a presso de vapor de um
lquido e a temperatura absoluta dada pela equao de
Clausis-Clapeyron:

Conhecendo-se, assim, a presso de vapor de um lquido
a uma dada temperatura, possvel calcular a presso de
vapor em qualquer temperatura.
O ESTADO LQUIDO
CONGELAMENTO E FUSO
Solidificao: energia das molculas to baixa que elas so
incapazes de mover-se;
Slido: as molculas vibram, mas pouco se movimentam;

Temperatura de congelamento: fases slida e lquida em equilbrio
dinmico;
Ponto de congelamento normal: temperatura na qual o lquido

congela, sendo P = 1 atm;
Lquido super-resfriado: situao em que mantm o estado lquido
abaixo do seu ponto de congelamento;
Temperatura de fuso = temperatura de congelamento, mesma
presso (qdo no ocorre super-resfriamento).
O ESTADO LQUIDO
DIAGRAMAS DE FASE
Diagrama de fases: grfico da presso versus temperatura
resumindo todos os equilbrios entre as fases;
Dada uma temperatura e uma presso, os diagramas de fases

nos dizem qual fase existir;
Qualquer combinao de temperatura e presso que no esteja
em uma curva representa uma fase nica;
Contm 3 importantes curvas;
O diagrama de fase examina uma nica substncia presente em
um sistema.
O ESTADO LQUIDO
DIAGRAMAS DE FASE
Caractersticas de um diagrama de fases:
Ponto triplo: temperatura e presso nas quais todas as trs fases

esto em equilbrio.
Ponto crtico: temperatura e presso crticas para o gs.
Ponto de fuso normal: ponto de fuso a 1 atm.
O ESTADO LQUIDO
DIAGRAMAS DE FASE
Linha AB: curva de presso de vapor (equilbrio entre fases lquida e gasosa);
Linha AC: variao de presso de vapor do slido;
Linha AD: variao do pto de fuso com a temperatura.
O ESTADO LQUIDO
DIAGRAMAS DE FASE
O ESTADO LQUIDO
DIAGRAMAS DE FASE DO H2O e CO2
gua:
A curva do ponto de fuso inclina para a esquerda porque o gelo
menos denso do que a gua.
O ponto triplo ocorre a 0,0098C e a 4,58 mmHg.
O ponto de fuso (congelamento) 0C.
O ponto de ebulio normal 100C.
O ponto crtico 374C e 218 atm.
Dixido de carbono:
O ponto triplo ocorre a -56,4C e a 5,11 atm.
O ponto de sublimao normal -78,5C. (A 1 atm, o CO2
sublima, ele no funde.)
O ponto crtico ocorre a 31,1C e a 73 atm.
O ESTADO LQUIDO
DIAGRAMAS DE FASE
O ESTADO LQUIDO
FIM

Líquidos em Química

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Líquidos em Química

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

O Estado Lquido

A converso de um gs em um lquido ou slido requer que as

aquecimento e/ou reduo da presso.

Na mudana de estado: as molculas permanecem intactas.

fora intramolecular (fenmeno qumico).

ons so formados em razo da acentuada diferena de eletronegatividade

Em uma molecula como H2, na qual os atomos sao identicos, os eletrons so

grande nmero de ctions unidos por um mar de eltrons;

No estado slido, os metais se agrupam de forma geometricamente

certo movimento e, por isso, chamados de

Essa movimentao dos eltrons livres explica por que os metais so

Seo transversal de um metal;

Eletronegatividade: capacidade de um atomo de atrair para si os

eletrons em uma ligacao;

Todas as moleculas diatomicas formadas por atomos de elementos

Uma molecula apolar e uma molecula cujo momento de dipolo eletrico

Uma molecula poliatomica pode ser apolar mesmo se suas ligacoes

Mesmo havendo regioes de cargas positivas e negativas no interior

A polaridade e uma das razoes pelas quais a agua e um solvente tao

O que as mantm unidas?

Que fora faz a gua, contrariando a gravidade, subir desde a

Em um liquido ou em um solido, as moleculas estao muito

as propriedades dos liquidos e dos solidos dependem fortemente

em geral, muito mais fracas que as ligaes inicas e covalentes;

que o necessrio para quebrar as ligaes covalentes, permitindo que

As ligaes intramoleculares so, de um modo geral, muito mais

Entretanto, a separao de uma mol de molculas de vapor de gua

Quando uma substncia funde ou entra em ebulio, foras

Como exemplo, um lquido transforma-se em vapor quando

Todas essas quatro foras so de origem eletrosttica: envolvem

Hidratao: interao entre molculas de gua e partculas solveis,

A intensidade das interaes dependem da carga e do tamanho do

As interaes so mais fortes para ons pequenos com carga elevada.

(a) Lado negativo da molcula polar orientado em direo a um ction;

(a) Lado negativo da molcula polar

(b) Lado positivo orientado em

(a) Ction rodeado por molculas de gua (oxignio prximo do on);

Se duas molculas tm aproximadamente a mesma massa e o mesmo

Atrao entre as molculas, em

a) Interao de 2 molculas polares

substncias com massas moleculares similares, mas diferentes momentos de dipolo;

possvel que duas molculas adjacentes, neutras, interajam;

Na media, dentro de um intervalo de tempo, existe uma atracao liquida

Clculos matemticos e dados experimentais mostram que as interaes

As foras entre dipolos instantneos so chamadas foras de

Ponto de ebulio dos halognios e dos gases nobres aumenta com o

Ponto de fuso aumenta com o

(a) Maior contato entre as molculas

(b) Menor contato entre molculas

As formas espaciais das molculas influenciam na magnitude das foras de disperso;

(a) Maior contato entre as molculas cilndricas.

Molculas polares sofrem interaes dipolo-dipolo, mas tambm

As interacoes dipolo-dipolo induzido tem sua origem na capacidade que

altamente eletronegativos (oxignio, flor e nitrognio);

a outra molcula que tem O, N ou F com par de eltrons no

O H tem apenas um eltron; dessa forma, na ligao H-X, o H d+

Logo, o hidrognio faz, tanto ligaes covalentes (ligao qumica

As ligaes de hidrognio tambm existem dentro de uma mesma

Outros tomos, como o cloro, podem participar de ligaes de

Em geral, a fora da ligao de hidrognio aumenta medida que o

Fluoreto de hidrognio (HF)n

(a) Ligao de hidrognio entre

O gelo tem um arranjo hexagonal aberto e ordenado;