Tratamento de Efluente Têxtil

HENRIQUE SIMES ROSA DUTRA
TRATAMENTO COMBINADO DE EFLUENTES DA INDSTRIA

TXTIL POR ULTRAFILTRAO E H2O2/UV
Dissertao apresentada
Universidade Federal de
Viosa,
como
parte
das
exigncias do Programa de
Ps-Graduao em Engenharia
Civil, para obteno do ttulo de
Magister Scientiae.
VIOSA
MINAS GERAIS BRASIL
2010
HENRIQUE SIMES ROSA DUTRA
TRATAMENTO COMBINADO DE EFLUENTES DA INDSTRIA

TXTIL POR ULTRAFILTRAO E H2O2/UV
Dissertao apresentada
Universidade Federal de
Viosa,
como
parte
das
exigncias do Programa de
Ps-Graduao em Engenharia
Civil, para obteno do ttulo de
Magister Scientiae.
Aprovada em: 27 de agosto de 2010
______________________________
Prof. Mnica Maria Diniz Leo
____________________________
Prof. Cesar Reis
____________________________
Prof. Carlos Roberto Bellato
__________________________
Prof. Alisson Carraro Borges
____________________________
Prof. Ann Honor Mounteer
(Orientadora)
ii
a teoria que decide o que podemos observar.

(Albert Einstein)
Tente penetrar, com nossos limitados meios, nos segredos da natureza, e

descobrir que, por trs de todas as leis e conexes discernveis, permanece
algo sutil, intangvel e inexplicvel. A venerao por essa fora alm de
qualquer coisa que podemos compreender a minha religio
(Albert Einstein)
iii
Aos meus pais, minhas irms,

a toda minha famlia e minha namorada
por todo suporte, incentivo e amor.
Dedico essa Dissertao.
iv
AGRADECIMENTOS
A Deus,
minha me, por ser essa mulher to admirvel na qual me espelho
tanto e que sempre me deu todo apoio necessrio para trilhar meus caminhos.
Ao meu pai, por toda motivao, amizade e por ter sido a pessoa que
me indicou o caminho da Engenharia Ambiental.
professora Ann Honor Mounteer, que sempre me apontou a direo
para que eu pudesse mergulhar no mundo da pesquisa cientfica e foi um
exemplo de postura acadmica.
s minhas irms, que mesmo de longe sempre estiveram comigo.
minha famlia, em especial aos meus avs que estavam sempre
interessados em saber notcias sobre o andamento da pesquisa.
A minha querida namorada Mariana, que sempre me incentiva, d foras
e compartilhou comigo os bons e maus momentos nessa jornada.
Aos professores Cludio Mudado e Rafael Bastos pela coorientao e
conselhos.
Aos estagirios Humberto, Gisele e Rassa que me apoiaram na etapa
experimental de minha pesquisa sem medir esforos ao darem sua
contribuio. Sem a ajuda de vocs seria impossvel.
Aos amigos do mestrado, em especial a Flvio, Alessandra, Demtrius,
Marina, Reni e Rosane por todo companheirismo e apoio na pesquisa e no
decorrer das matrias.
A todos meus amigos, por estarem sempre presentes.
v
Ao CNPq, pelo auxlio financeiro atravs da bolsa de estudos.

empresa txtil, por abrir as portas e possibilitar a pesquisa fornecendo
o efluente.
Ao Laboratrio de Controle da Qualidade da gua da Diviso de gua e
Esgotos da UFV e ao Laboratrio de Celulose e Papel, pelo desenvolvimento
da Pesquisa.
UFV.
A todos vocs, os meus sinceros agradecimentos!
vi
Sumrio
LISTA DE ABREVIATURAS ......................................................................... ix
LISTA DE FIGURAS ...................................................................................... x
LISTA DE TABELAS ................................................................................... xii
RESUMO ..................................................................................................... xiii
ABSTRACT ................................................................................................. xiv
1 INTRODUO ........................................................................................... 1
2 OBJETIVOS ............................................................................................... 3
2.1 Objetivo geral ..................................................................................... 3
2.2 Objetivos especficos ......................................................................... 3
3 REVISO DE LITERATURA ..................................................................... 4
3.1 Legislao referente a efluentes lquidos ........................................... 4
3.2 Indstria Txtil .................................................................................... 5
3.3 Corantes ............................................................................................ 7
3.4 Processo produtivo da indstria txtil............................................... 10
3.5 Caractersticas dos efluentes de indstrias txteis .......................... 13
3.6 Toxicidade de efluentes txteis ........................................................ 15
3.7 Mtodos de tratamento aplicados a remoo de cor, DQO e
toxicidade de efluentes txteis ......................................................... 18
3.7.1 Mtodos Fsicos, Qumicos e Fsico-Qumicos .................... 18
3.7.2 Mtodos Biolgicos .............................................................. 20
3.7.3 Mtodos Combinados .......................................................... 22
3.8 BRM Biorreatores a membranas ................................................... 22
3.9 Processo H2O2/UV ........................................................................... 25
4 MATERIAIS E MTODOS ....................................................................... 29
4.1 Plano Experimental .......................................................................... 29
vii
4.2 Tratamento dos efluentes ................................................................ 30

4.2.1 Ultrafiltrao ......................................................................... 30
4.2.2 Oxidao avanada H2O2 /UV ........................................... 31
4.3 Caracterizao dos efluentes ........................................................... 34
4.3.1 Caracterizao fsico-qumica .............................................. 34
4.3.2 Caracterizao ecotoxicolgica ........................................... 34
5 RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................... 35
5.1 Caracterizao dos efluentes ........................................................... 35
5.2 Ultrafiltrao ..................................................................................... 35
5.3 Processo H2O2/UV ........................................................................... 37
5.4 Alternativa 1 de tratamento (UF + H2O2/UV do efluente bruto) ........ 38
5.5 Alternativa 2 de tratamento (H2O2/UV do efluente tratado) .............. 44
5.6 Alternativa 3 de tratamento (UF + H2O2/UV do efluente tratado) ..... 50
6 CONCLUSO .......................................................................................... 56
7 SUGESTES ........................................................................................... 57
ANEXO A Alternativa de Tratamento 1 .................................................. 66
ANEXO B Alternativa de Tratamento 2 .................................................. 68
ANEXO C Alternativa de Tratamento 3 .................................................. 70
viii
LISTA DE ABREVIATURAS
ABIT Associao Brasileira da Indstria Txtil e de Confeco
ADMI Instituo Americano de Manufatores de Corantes
AOX Halognios orgnicos adsorvveis em carvo ativado
APHA American Public Health Association
BRM Biorreator a membranas
CERH/MG Conselho Estadual de Recursos Hdricos de Minas Gerais
CL50 Concentrao que causa a morte de 50% dos organismos expostos
CONAMA Conselho Nacional de Meio Ambiente
DBO Demanda bioqumica de oxignio
DN Deliberao Normativa
DQO Demanda qumica de oxignio
EDTA cido etilenodiamino tetra-actico
EIA Estudo de Impacto Ambiental
ETAD Ecological and Toxicological Association of the Dyestuff Manufacturing
Industry
H2O2/UV Fotlise com perxido de hidrognio
HO Radical hidroxila
LAP Lodos ativados de aerao prolongada
POA Processo oxidativo avanado
POPs Poluentes orgnicos persistentes
PVDF Fluoreto de polivinilideno
TDH Tempo de deteno hidrulica
UASB Upflow Anaerobic Sludge Blanket
ix
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Exemplos de corantes auxocromos e cromforos do tipo azo e

antraquinona (DOS SANTOS et al., 2007b). ...................................................... 7
Figura 2 Fluxograma de operaes mais comuns da indstria txtil de
processamento de fibra de algodo. (Adaptado de DOS SANTOS et al., 2007b;
SILVA, 2004; LEO et al., 2002). ..................................................................... 12
Figura 3 Mdulo de BRM integrado com mdulo imerso (METCALF e EDDY,
2003). ................................................................................................................ 24
Figura 4 Biorreator com mdulo de membrana externo (METCALF e EDDY,
2003). ................................................................................................................ 24
Figura 5 Alternativas de tratamento de efluente txtil industrial investigadas.
.......................................................................................................................... 30
Figura 6 Biorreator a membranas adaptado para o experimento................... 31
Figura 7 Detalhe do mdulo de membrana adaptado para escala de bancada.
.......................................................................................................................... 31
Figura 8 Esquema grfico do reator proposto para o tratamento por H2O2/UV.
.......................................................................................................................... 31
Figura 9 Reator utilizado para o tratamento por H2O2/UV.............................. 31
Figura 10 Efluente bruto antes (esquerda) e aps (a direita) a ultrafiltrao. 36
Figura 11 Cor, DQO e toxicidade dos efluentes bruto e tratado, antes e aps
a ultrafiltrao. .................................................................................................. 37
Figura 12 Efeitos da dose de H2O2 e do pH na eficincia de remoo de DQO
do efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (tempo = 60 min). ............ 40
Figura 13 Efeitos do tempo e da dose de H2O2 na eficincia de remoo de
DQO do efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (pH = 7). ................. 40
Figura 14 Efeitos do tempo e do pH na eficincia de remoo de DQO do
efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L). ............... 40
Figura 15 Efeitos da dose de H2O2 e do pH na eficincia de remoo de cor

do efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (tempo = 60 min). ............ 42
cor do efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (pH = 7). .................... 42
Figura 17 Efeitos do tempo e do pH na eficincia de remoo de cor do
efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L). ............... 42
do efluente tratado no processo H2O2/UV (tempo = 60 min). ........................... 46
DQO do efluente tratado no processo H2O2/UV (pH = 7). ................................ 46
efluente tratado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L). .............................. 46
do efluente tratado aplicado no processo H2O2/UV (tempo = 60 min). ............. 48
cor do efluente tratado aplicado no processo H2O2/UV (pH = 7). ..................... 48
efluente tratado aplicado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L). ................ 48
do efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (tempo = 60 min). ......... 52
DQO do efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (pH = 7). .............. 52
efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L). ............ 52
do efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (tempo = 60 min). ......... 54
cor do efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (pH = 7). ................. 54
efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L). ............ 54
xi
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Caracterizao de guas residurias txteis provenientes do

processamento de algodo por via mida (DOS SANTOS et al., 2007b) ......... 14
Tabela 2 - Matriz de valores das variveis pH, dose de H2O2 e tempo para
otimizao do tratamento H2O2/UV, no delineamento composto central (valores
codificados entre parnteses) ........................................................................... 33
Tabela 3 - Mtodos de anlise para caracterizao fsico-qumica dos efluentes
.......................................................................................................................... 34
Tabela 4 Caracterizao dos efluentes industriais......................................... 35
Tabela 5 Caracterizao dos efluentes aps processo de ultrafiltrao ........ 35
Tabela 6 Resultados do delineamento composto central para o tratamento do
efluente txtil ultrafiltrado pelo processo H2O2/UV ............................................ 38
efluente txtil tratado pelo processo H2O2/UV .................................................. 44
efluente txtil tratado ultrafiltrado pelo processo H2O2/UV ................................ 50
xii
RESUMO
DUTRA, Henrique Simes Rosa, M.Sc., Universidade Federal de Viosa,
agosto de 2010. Tratamento combinado de efluentes da indstria txtil
por ultrafiltrao e H2O2/UV. Orientadora: Ann Honor Mounteer, CoOrientadores: Cludio Mudado Silva e Rafael Kopschitz Xavier Bastos.
Efluentes de indstrias txteis apresentam recalcitrncia degradao
biolgica, resultando em problemas como baixa remoo de cor e relativa
remoo de DQO. Neste trabalho, alternativas aos tratamentos convencionais
de efluentes da indstria txtil foram investigadas. Aplicou-se o processo
oxidativo avanado H2O2/UV isoladamente para efluente tratado e em conjunto
com a ultrafiltrao para o efluente bruto e tratado por sistema de lodos
ativados de aerao prolongada. Da aplicao dos diferentes tratamentos
propostos objetivou-se aumentar a remoo da matria orgnica recalcitrante
(DQO), cor e toxicidade aguda e identificar interferentes a cada tratamento. O
delineamento experimental baseado no mtodo de superfcie de resposta foi
aplicado para avaliar os efeitos interativos de fatores (pH, dose de H2O2 e
tempo de reao) sobre a eficincia de remoo de DQO e cor e otimizar as
condies operacionais do processo de cada tratamento investigado. Os
efeitos foram determinados pela medida da concentrao de DQO e cor. Os
modelos gerados para remoo DQO e cor no tratamento combinado
(UF+H2O2/UV) foram bem ajustados, obtendo-se como variveis otimizadas pH
= 6, dose de H2O2 = 8 mmol.L-1 e Tempo de reao = 80 minutos foram as
variveis otimizadas para este processo, onde alcanou uma eficincia de 90%
para DQO e cor. Na aplicao de (Lodos Ativados + H2O2/UV) ao efluente
tratado pelo sistema de lodos ativados no foi possvel gerar um modelo, pois
nenhum dos fatores foi significativo, da anlise das superfcies de reposta
obteve-se como variveis otimizadas pH = 3, dose de H2O2 = 12 mmol.L-1 e
Tempo de reao = 60 minutos, onde alcanou uma eficincia de 85% para
DQO e 75% para cor. Por fim a aplicao do tratamento combinado (BRM +
H2O2/UV), apresentou modelo bem ajustado para remoo de cor, porm no
apresentou para DQO, sendo pH = 7, dose de H2O2 = 5 mmol.L-1 e tempo de
reao de 50 minutos, com eficincia de remoo de 95% da DQO e 87% da
cor.
xiii
ABSTRACT
DUTRA, Henrique Simes Rosa, M.Sc., Universidade Federal de Viosa,
August, 2010. Combined treatment of textile industry wastewaters by
ultrafiltration and H2O2/UV. Adviser: Ann Honor Mounteer, Co-Advisers:
Cludio Mudado Silva and Rafael Kopschitz Xavier Bastos.
Effluents from textile industries are recalcitrant to biological degradation,
resulting in problems such as low on color removal and COD removal. In this
paper, alternatives to conventional treatments of effluents from the textile
industry were investigated. They have applied advanced oxidation process for
effluent treated H2O2/UV alone for treated wastewater and in combination with
ultrafiltration for the raw wastewater and treated by activated sludge extended
aeration. The application of the various proposed treatments aimed to increase
the removal of recalcitrant organic matter (COD), color and acute toxicity and
identify interfering with each treatment. The experiment based on response
surface method was applied to evaluate the interactive effects of factors (pH,
dose of H2O2 and reaction time) on the removal efficiency of COD and color,
and optimize the operational conditions of each treatment process investigated.
The effects were determined by measuring the concentration of COD and color.
The models for COD and color removal in the combined treatment (UF +
H2O2/UV) were well adjusted, resulting in optimized parameters such as pH = 6,
dose of H2O2 = 8 mmol.L-1 and reaction time = 80 minutes were the variables
optimized for this process, it reached an efficiency of 90% for COD and color. In
applying (Activated Sludge + H2O2/UV) the treated effluent by activated sludge
was not possible to generate a model, because none of the factors was
significant, analysis of response surfaces was obtained as optimized
parameters pH = 3, dose H2O2 = 12 mmol.L-1 and reaction time = 60 minutes, it
reached an efficiency of 85% to 75% for COD and color. Finally the application
of combined treatment (BRM + H2O2/UV) presented model well suited for color
removal, but not presented for COD, and pH = 7, dose of H2O2 = 5 mmol.L-1
and reaction time of 50 minutes with removal efficiency of 95% of COD and
87% color.
xiv
1 INTRODUO
A crescente demanda por produtos industrializados leva ao aumento da
gerao de efluentes e resduos. Este aumento leva deteriorao da
qualidade dos recursos ambientais implicando na necessidade de reduo da
carga poluidora, inclusive txica que pode afetar a biota e tambm a populao
humana.
Alguns setores industriais so responsveis por grande parte dessa
gerao, dentre os quais se destaca o setor txtil. Este setor industrial
consome grande quantidade de gua gerando grande quantidade de efluente,
o qual caracterizado pela elevada cor, compostos orgnicos recalcitrantes e
toxicidade.
O crescimento da demanda por produtos txteis impulsiona a expanso
da indstria txtil e, consequentemente, aumenta-se a gerao de guas
residurias. Em particular, o lanamento de efluentes coloridos no meio
ambiente indesejvel, no somente por causa da cor, mas tambm porque
diversos corantes presentes no efluente e seus subprodutos so txicos e/ou
mutagnicos para a vida. Sem tratamento adequado estes corantes so
estveis e podem permanecer no meio ambiente por um longo perodo de
tempo.
O grau de toxicidade dos efluentes txteis varia consideravelmente em
funo das instalaes e processos. Essa toxicidade pode apresentar-se alta
ou at mesmo nula, dependendo dos insumos utilizados. Apesar da falta de
conhecimento quanto exata composio ou toxicidade de muitos corantes e
auxiliares qumicos utilizados na indstria txtil, sabe-se que grupos genricos
de agentes qumicos contribuem para o problema. Dentre esses agentes
destacam-se: sais, tensoativos, metais, compostos orgnicos (amido, dextrinas,
gomas, graxas, pectinas, alcois, cido actico, sabes e detergentes),
biocidas e nions txicos. Alm disso, os efluentes txteis caracterizam-se por
uma grande variao de cargas em razo da prpria variao do processo
industrial, que envolvem a sequncia de produo e acabamento txtil e o uso
de agentes citados anteriormente. Trata-se de um efluente muito complexo,
geralmente com altas concentraes de demanda qumica (DQO) e bioqumica
(DBO) de oxignio e com diferentes caractersticas de biodegradabilidade.
1
Em geral, na indstria txtil os processos de tratamento esto

fundamentados
na
operao
de
sistemas
fsico-qumicos
de
coagulao/floculao-precipitao, seguidos de tratamento biolgico via

sistema de lodos ativados, sendo sistemas que alcanam 80% na remoo de
corantes. Estes mtodos de tratamento ditos convencionais apresentam bons
resultados, mas no satisfazem totalmente legislaes ambientais cada vez
mais restritivas, inclusive relacionadas toxicidade dos despejos.
Alguns empecilhos so encontrados nos mtodos tradicionais como, por
exemplo, nos tratamentos fsico-qumicos em que h grande gerao de lodo
que dever ter futura destinao. Tal fato se d porque estes so mtodos no
destrutivos que simplesmente aglomeram/separam os compostos poluentes da
gua. J o processo de lodos ativados destrutivo, no entanto, tambm gera
grande quantidade de lodo, vulnervel a bruscas variaes de carga no
efluente e tem baixa eficincia na remoo de cor. Alm disso, estes mtodos
de tratamento usualmente no removem a toxicidade de efluentes txteis.
Diante
dos
fatos
mencionados,
observa-se
necessidade
de
tratamentos alternativos para diminuio efetiva de cor, DQO e toxicidade de

efluentes txteis. Tratamentos avanados so opes frente a esta
necessidade, como o processo BRM (biorreator a membranas) que integra os
tratamentos biolgicos (lodos ativados) e fsicos (membranas filtrantes), e
processos oxidativos avanados (POA), tratamentos fsico-qumicos utilizados
tanto para aumentar a biodegradabilidade de efluentes recalcitrantes quanto
para eliminao de compostos orgnicos dissolvidos, baseados na oxidao da
matria orgnica atravs da gerao de radicais hidroxila (HO) no meio.
2 OBJETIVOS
2.1 Objetivo geral
O objetivo geral deste estudo foi aumentar a remoo da matria
orgnica recalcitrante, cor e toxicidade de efluentes da indstria txtil atravs
da aplicao de tratamento avanado, utilizando a combinao do biorreator a
membranas (BRM) e o processo oxidativo avanado H2O2/UV.
2.2 Objetivos especficos

Avaliar a eficincia de remoo de DQO, cor e toxicidade do efluente
primrio de uma indstria txtil pelo processo ultrafiltrao-H2O2/UV;
Avaliar a eficincia do ps-tratamento por H2O2/UV na remoo de
DQO, cor e toxicidade de um efluente txtil tratado em sistema
industrial de lodos ativados;
Avaliar o impacto da ultrafiltrao sobre a eficincia do ps-tratamento
por H2O2/UV de um efluente txtil tratado em sistema industrial de
lodos ativados;
Identificar interferentes nos diferentes tratamentos.
3 REVISO DE LITERATURA
3.1 Legislao referente a efluentes lquidos
A resoluo n 357 de 2005 do Conselho Nacional de Meio Ambiente
(CONAMA) define os padres para lanamento de efluentes em corpos
receptores. As guas doces, salobras e salinas do territrio nacional so
classificadas,
segundo
qualidade
requerida
para
os
seus
usos
preponderantes, em treze classes. Esta resoluo estabelece em seu 34

artigo que os efluentes de qualquer fonte poluidora somente podero ser
lanados, direta ou indiretamente, nos corpos de gua desde que obedeam as
condies e padres previstos nesse artigo, resguardadas outras exigncias
cabveis:
1o O efluente no dever causar ou possuir potencial para causar
efeitos txicos aos organismos aquticos no corpo receptor, de acordo com os
critrios de toxicidade estabelecidos pelo rgo ambiental competente.
2o Os critrios de toxicidade previstos no 1o devem se basear em
resultados de ensaios ecotoxicolgicos padronizados, utilizando organismos
aquticos e realizados no efluente.
A resoluo CONAMA n. 357/2005 veda ainda o lanamento nos
corpos receptores de poluentes orgnicos persistentes (POPs) citados na
Conveno de Estocolmo, ratificada pelo Decreto Legislativo n. 204, de 7 de
maio de 2004. Os POPs possuem propriedades txicas, so resistentes
degradao, se bioacumulam, e so transportados pelo ar e pela gua. Estes
compostos e suas fontes de emisso esto devidamente descritas no anexo C
da Conveno de Estocolmo, sendo que algumas destas substncias podem
ser formadas e liberadas no intencionalmente na indstria txtil no processo
de tingimento e no acabamento com extrao alcalina.
A resoluo CONAMA n. 357/2005 probe tambm o lanamento de
efluentes em desacordo com os padres estabelecidos. No entanto, se a fonte
geradora for de relevante interesse pblico, ou se atender ao enquadramento e
s metas intermedirias e finais, progressivas e obrigatrias, o padro de
lanamento poder ser reavaliado. Esta reavaliao tambm poder ocorrer
4
mediante a realizao de Estudo de Impacto Ambiental - EIA. Cabe ento aos

rgos federais, estaduais e, ou municipais estabelecer a carga poluidora
mxima para o lanamento destas substncias, seja por meio de norma
especifica ou por licena de operao.
Em Minas Gerais, a Deliberao Normativa Conjunta n. 1 de 2008 do
Conselho Estadual de Poltica Ambiental (COPAM) e Conselho Estadual de
Recursos Hdricos de Minas Gerais (CERH-MG), substituta e menos restritiva
que a Resoluo COPAM n 10 de 1986, estabelece normas e padres mais
especficos para o lanamento de efluentes do que a resoluo n. 357/2005 do
CONAMA. A DN COPAM/CERH-MG 01/2008 estabelece um limite mximo
para DQO de 180 mg.L-1 (ou remoo em no mnimo 70% e mdia anual igual
ou superior a 75% de DQO para sistemas industriais) e limite mximo de 250
mg.L-1 para DQO de efluentes da indstria txtil, dada a dificuldade de se tratar
esses efluentes.
3.2 Indstria Txtil

Indstrias txteis variam de pequenas empresas familiares que utilizam
processos de fabricao tradicionais a grandes empresas que operam com
equipamentos e maquinaria de ponta. A indstria txtil tem como objetivo a
transformao de fibras (algodo, l, seda, viscose, polister, poliamida, etc.)
em fios e de fios em tecidos ou em produtos relacionados, e realiza o
acabamento
final destes
materiais
em vrios
estgios
de
produo
(MACHADO, 2007; U.S. EPA, 1996a). As empresas brasileiras do ramo txtil

so na sua maioria de pequeno e mdio porte, embora 80 a 90% do
faturamento do setor seja devido atividade das indstrias de grande porte
(OLIVEIRA e MEDEIROS, 1996).
A indstria txtil no Brasil evoluiu e modernizou-se com mquinas e
equipamentos. Houve o desenvolvimento e a insero das fibras sintticas,
mas o algodo continua a ser o substrato mais utilizado no beneficiamento e
industrializao das fibras naturais (NOBREGA, 2004).
Dados de 2009 atualizados em 2010 pela ABIT Associao Brasileira
da Indstria Txtil e de Confeco relatam o faturamento da cadeia txtil e de
confeco estimado em US$ 47 bilhes (crescimento de 2,1% em relao a
5
2008), sendo responsvel por cerca de 3,5% do PIB total brasileiro, ocupando
o posto de sexto maior produtor txtil do mundo. Este faturamento referente
cerca de 30 mil empresas no pas e 1,65 milhes de empregos. Nesse quadro,
Minas Gerais ocupa a 3 posio no ranking nacional do PIB txtil, com 12,3%
de participao (SINDIMALHAS/MG, 2007), ficando atrs somente de Santa
Catarina e So Paulo, principais plos de indstrias txteis do Brasil
(HASSEMER e SENS, 2002; GUARATINI e ZANONI, 1999).
A indstria txtil caracterizada por usar grande quantidade de
substncias qumicas e consumir grande quantidade de gua. Dentre as etapas
produtivas tem-se o uso de gomas para aumentar a rigidez das fibras e
melhorar o processo de tecelagem. Detergentes, umectantes, sabes e
complexantes so usados para remover sujeira, detritos, leos e graxas,
agentes de dureza e ons metlicos. Alvejantes so utilizados para tornar as
matrias txteis mais brancas e brilhantes. Corantes, agentes fixadores,
auxiliares e diversos compostos inorgnicos so usados para dar mais brilho e
tonalidades de cores que demanda o mercado. leos e colas so usados no
auxlio da estampagem. Adicionalmente, uma grande variedade de reagentes
qumicos especiais usada como abrandadores, agentes removedores de
manchas, dentre outros (NAVEED e ALI, 2006).
Pelo fato de haver diversos produtos e aplicaes de txteis, o tipo de
processamento usado muito varivel e depende das prticas adotadas em
cada unidade, bem como do tipo de fibra usada e as propriedades fsicas e
qumicas finais desejadas. Duas indstrias txteis no usam exatamente os
mesmos mtodos de produo para um mesmo tipo de produto (U.S. EPA,
1996a).
A grande quantidade e diversidade de produtos qumicos utilizados nas
indstrias
txteis
degradabilidade,
geram
efluentes
incluindo
os
contendo
corantes
substncias
utilizados
no
com
baixa
processo.
Conseqentemente, h dificuldade de tratamento e disposio final desses

efluentes.
3.3 Corantes
Corantes e pigmentos so projetados para conferir cor a um material, e
assim, sua estrutura molecular possui um ou mais grupos qumicos
responsveis pela emisso de cor. Os cromforos so os grupos de tomos
responsveis por conferir a cor e os auxocromos so substituintes polares que
constituem grupos formadores de sais que aumentam ou melhoram essa cor.
Dessa forma, os cromforos atuam como grupos aceptores de eltrons e os
auxocromos como doadores de eltrons (DOS SANTOS et al., 2007b ;
CHRISTIE, 2001).
Os cromforos mais importantes so os grupos azo (-N=N-), carbonila
(C=O), metino (-CH=), nitro (NO2) e antraquinona. Quanto aos auxocromos,
podem ser citados a hidroxila (OH) e os grupos amino (NR2) (CHRISTIE, 2001).
Na Figura 1 pode-se observar exemplos de corantes auxocromos e cromforos
de corantes do tipo azo e antraquinona.
Figura 1 Exemplos de corantes auxocromos e cromforos do tipo azo e

antraquinona (DOS SANTOS et al., 2007b).
Os grupos cromforos de corantes e pigmentos orgnicos normalmente
possuem ligaes duplas conjugadas a anis aromticos, com eltrons de
valncia de menor energia de excitao, o que permite a absoro de radiao
de luz visvel e ultravioleta de maior comprimento de onda. Ao absorver energia
incidente, seja ela visvel ou no, a molcula sofre uma transio eletrnica,
com a promoo de eltrons do estado fundamental para um estado excitado.
No caso de um corante absorver a luz visvel, ele vai emitir o complemento da

cor absorvida (ILHA, 2004).
Requerimentos bvios para ambos os tipos de corantes so que eles
devam possuir as cores desejadas, em termos de matiz, fora, brilho e a
habilidade de resistir exposio a luz, calor, lavagens e solventes e, ou
agentes cidos e alcalinos (CHRISTIE, 2001). Esta especificidade dos corantes
confere ao efluente a caracterstica de recalcitrncia, uma vez que estes so
projetados para resistir a diversas formas de degradao.
Corantes podem ser classificados por dois modos distintos, de acordo
com sua estrutura qumica ou com o mtodo de aplicao. Para a indstria
txtil, a classificao de acordo com o mtodo de aplicao mais adequada
uma vez que cada classe de corante tem afinidade com fibras especficas
(LEO et al., 2002; CHRISTIE, 2001).
As classes de corantes, de acordo com o modo de aplicao so
descritas a seguir com base no trabalho de Leo et al. (2002):
Corantes cidos: Compostos aninicos possuem um ou mais grupos
sulfnico ou carboxlico na estrutura molecular e so solveis em gua. A
afinidade fibracorante resultante das ligaes inicas entre a parte sulfnica
cida do corante e os grupos amino bsicos presentes nas fibras, que so
convertidos em grupos catinicos pela adio de cido no processo de
tingimento. As cores so, geralmente, brilhantes e o material tingido apresenta
resistncia de boa a excelente. Corantes cidos simples apresentam baixas
propriedades de solidez; corantes cidos metalizados apresentam boas
propriedades de solidez. Esta classe de corantes inclui os metais: cromo,
cobre, estanho e alumnio.
Corantes Azicos: Constitudos de dois compostos quimicamente
reativos, que so aplicados fibra em dois estgios, produzindo pigmento
insolvel dentro da fibra. Produzem tonalidades brilhantes e escuras de
amarelo, laranja, vermelho, marrom, preto e azul. O corante apresenta boa
solidez luz e resistncia ao perxido e outros alvejantes. No entanto, seu uso
tem declinado nos ltimos anos por causa dos custos de aplicao e suspeitas
quanto possvel presena de naftalinas carcinognicas nos efluentes
gerados.
8
Corantes Bsicos: Possuem baixa solubilidade em gua. Ligaes

inicas so formadas entre o ction, no corante, e os stios aninicos na fibra.
So fortemente ligados e no migram facilmente. Produzem cores brilhantes e
de boa resistncia (exceto em fibras naturais), e apresentam uma cartela de
cores ilimitada.
Corantes a Cuba: Apresentam uma boa cartela de cores, mas as
tonalidades geralmente so opacas. So usados principalmente no tingimento
e estamparia de algodo e fibras celulsicas ou em produtos que requeiram
boa resistncia a vrios agentes. Apresentam tima solidez a lavagem, luz e
transpirao.
Corantes Diretos ou Substantivos: Compostos aninicos, solveis em
gua. Produzem cores escuras e brilhantes, que variam enormemente quanto
solidez luz. A resistncia lavagem limitada e o uso de fixadores qumicos
pode aumentar sua resistncia umidade. Esta classe de corantes mais
econmica que corantes reativos ou a cuba, mas seu uso declinou na medida
em que aumentou o uso de corantes reativos.
Corantes Dispersos: Compostos aninicos, com solubilidade em gua
extremamente baixa. So aplicados como uma disperso de particulados muito
finos no banho. Fibras de polister so tingidas quase que exclusivamente com
corantes dispersos. So tambm utilizados para obteno de cores claras em
poliamidas e acrlicos. Apresentam boa solidez luz e resistncia
transpirao e lavagem mida e seca.
Corantes de Enxofre: So muito resistentes a agentes oxidantes (por
exemplo, perxido) e resistentes remoo por lavagem. Apresentam mdia a
boa solidez luz. So relativamente baratos quando comparados a outros
corantes e, geralmente, usados para cores escuras porque cores claras
apresentam menor solidez luz e s lavagens. Na forma reduzida so solveis
em gua e tem afinidade por celulose. O uso de corantes do enxofre tem
diminudo devido aos resduos contendo sulfetos, gerados nos processos de
tingimento.
Corantes Reativos: So compostos aninicos, solveis em gua,
largamente utilizados, em substituio a corantes diretos, azicos e a cuba.
Apresentam melhores propriedades de solidez, comparados aos corantes
9
diretos, e permitem a obteno de todos os tons, inclusive os mais brilhantes.

Os corantes reativos formam ligaes qumicas covalentes com a fibra,
tornando-se parte dela e apresentando excelente resistncia. Devido sua
solubilidade, a montagem ocorre rapidamente e possibilita flexibilidade nos
mtodos de aplicao.
Como cromforos, a classe mais empregada dos corantes azicos,
que representam aproximadamente 80% do total. De fato, a maioria dos
corantes que so usados na indstria derivativa de corantes do tipo azo
(MONTAO, 2007).
Ateno especial conferida aos corantes como agentes txicos no
efluente de indstria txtil. Dentre estes, as classes dos azicos (naftis) e
cidos (incluem metais como cromo, cobre, estanho e alumnio) so os que
apresentam maior toxicidade, alm dos corantes enxofre e reativos em menor
grau. Por outro lado, os corantes reativos so os que apresentam maior
estabilidade e persistncia devido a sua estrutura complexa e sua origem
sinttica, o que resulta na baixa biodegradabilidade do efluente.
3.4 Processo produtivo da indstria txtil

O processo txtil basicamente dividido em fiao, tecelagem ou
malharia e acabamento (beneficiamento). No processo de fiao, tanto as
fibras naturais quanto as sintticas passam por um processo de limpeza e por
uma seqncia de operaes de estiramento e paralelizao visando
formao de fios. Nesta etapa no h gerao de efluentes lquidos devido ao
fato de todas estas operaes ocorrerem na ausncia de gua. Na etapa de
tecelagem ou malharia, os fios tintos ou crus so transformados em tecidos ou
malhas nos teares. Esta etapa tambm um processo que ocorre a seco, no
ocorrendo gerao de efluentes lquidos. Os processos de acabamento podem
ser classificados em beneficiamento a seco e a mido. Esta uma etapa que
engloba o preparo do tecido para as etapas de tingimento ou estamparia. O
acabamento em si uma srie de processos que objetivam conferir ao material
melhor estabilidade dimensional, melhor toque e caractersticas especiais,
como por exemplo, impermeabilizao gua (TWARDOKUS, 2004; LEO,
2002).
10
O fluxograma mais comum da indstria txtil, segundo Dos Santos et al.

(2007b), consiste nas etapas de engomagem, desengomagem, purga,
alvejamento, mercerizao e tingimento (corantes).
As etapas dentro do fluxograma de produo da indstria txtil de
tecidos planos podem ser descritas da seguinte forma (dos Santos et al.,
2007b). A engomagem o primeiro passo, no qual agentes engomantes como
amido, lcool polivinlico (PVA) e carboximetil-celulose so adicionados para
provir fora para as fibras e minimizar a ruptura destas.
A desengomagem empregada posteriormente para remover os
materiais da engomagem antes da tecelagem. Esta etapa responsvel por
adicionar poluentes orgnicos provenientes dos agentes de desengomagem,
amido, graxas e amnia, aos efluentes.
A purga remove impurezas das fibras tornando-as mais absorventes, o
que melhora a eficcia dos tratamentos subseqentes. Para tal usa-se uma
soluo alcalina (normalmente hidrxido de sdio), assim como emulsificantes
e surfactantes, para retirar leos naturais, graxas e surfactantes no banho de
purga. Esta etapa tambm responsvel pela adio de poluentes orgnicos
aos efluentes, na forma de desinfetantes, surfactantes, sabes, leos e graxas,
pectina, gomas e solventes. Os tecidos sintticos so submetidos apenas a
uma purga leve para a eliminao de gomas.
O alvejamento a etapa usada para remover cores indesejveis das
fibras. Reagentes qumicos tais como perxido de hidrognio (mais utilizado),
hipoclorito de sdio, clorito de sdio e dixido de enxofre gasoso so utilizados.
Esta etapa responsvel pela gerao de poluentes como H2O2, compostos
organoclorados (AOX), silicato de sdio, estabilizantes orgnicos e cor.
A mercerizao um processo usado para otimizar as caractersticas
dos corantes como a capacidade de colorir, lustrar e proporcionar uma cor mais
viva s fibras. Nesta etapa uma soluo alcalina (NaOH) concentrada
aplicada, seguida de uma soluo cida (cido actico ou clordrico) que lava
as fibras antes da etapa de tingimento.
Aps a etapa de merceirizao, o tecido segue para o tingimento ou a
estampagem. O tingimento o processo de adio de cor s fibras, o qual
normalmente requer grandes volumes de gua no somente no tingimento,
mas tambm durante a etapa de enxague posterior. Dependendo do tipo de
11
corante usado, diversos aditivos qumicos, tais como metais, sais, surfactantes,
auxiliares de processamento, sulfeto e formaldedo, podem ser adicionados
para aumentar a adsoro do corante s fibras.
O processo de estampagem objetiva conferir cor em locais especficos
do tecido. Nessa etapa tambm podem ser utilizados corantes, sendo os mais
comuns os pigmentos inorgnicos e os corantes reativos. A pasta de estampar
constitui o meio condutor e dissolvedor dos pigmentos utilizados para a
estampagem, e consiste em uma emulso de leo em gua, querosene, e
auxiliares, tais como os ligantes (resinas acrlicas fixadoras de pigmentos),
emulsificantes diversos e, s vezes, estabilizadores (ex. uria). Estas pastas
so depositadas atravs da estampagem manual, quadro automtico, quadro
rotativo, a rolo e transfer.
O acabamento pode ser dividido em mecnico e qumico. a etapa na
qual os tecidos so submetidos a uma srie de processos com o objetivo de
conferir o aspecto que atenda aos desejos dos consumidores. Tem a finalidade
de promover a estabilizao dimensional, aspecto limpo, brilho, toque
agradvel, anti-ruga e evitar a formao de bolinhas. A Figura 2 apresenta o
fluxograma bsico da indstria txtil de processamento de algodo.
Efluente lquido
Engomagem
Efluente lquido
Desengomagem
Efluente lquido
Purga
Efluente lquido
Alvejamento
Efluente lquido
Mercerizao
Efluente lquido
Tingimento
Estampagem
Efluente lquido
Enxaguamento
Acabamento
Efluente lquido
Acabamento
Efluente lquido
Efluente lquido
Figura 2 Fluxograma de operaes mais comuns da indstria txtil de

processamento de fibra de algodo. (Adaptado de DOS SANTOS et al.,
2007b; SILVA, 2004; LEO et al., 2002).
12
3.5 Caractersticas dos efluentes de indstrias txteis

gua tem um importante papel no processo de tingimento de indstrias
txteis. O descarte de efluentes altamente coloridos em corpos hdricos
constitui um dos mais importantes problemas em guas superficiais, uma vez
que os efluentes industriais contendo corantes so visivelmente coloridos,
mesmo a concentraes abaixo de 1,00 mg.L-1 dos corantes (LAHKIMI, 2007).
Como visto anteriormente, guas residurias geradas na indstria txtil
se originam a partir dos efluentes setoriais de diferentes operaes unitrias:
preparao do material cru (desengomagem, purga e alvejamento), tingimento,
mercerizao, abrandamento, dentre outros. Essas operaes complexas,
sujeitas a freqentes mudanas por demandas de mercado, causam uma
variabilidade no volume e uma ampla diversidade de produtos qumicos
presentes nestas guas residurias. Embora suas caractersticas dependam
das operaes especficas da unidade em questo, elas comumente
apresentam elevado teor de slidos em suspenso, pH instvel, baixa DBO,
temperatura alta e elevadas DQO e cor (MONTAO, 2007).
guas residurias de indstrias txteis contm uma gama de compostos
no polares e polares, no entanto, compostos polares orgnicos so
predominantes. Os compostos encontrados so monmeros, oligmeros e
polmeros. Estes compreendem substncias que so utilizadas como produtos
auxiliares na produo e tratamento txtil, e so carreadas dos txteis para os
efluentes. Uma vez que compostos orgnicos polares se dissolvem
preferencialmente em gua ao invs de se adsorver em bactrias, as taxas de
eliminao finais em tratamentos de guas residurias so menores do que
para compostos no polares (lipoflicos) com a mesma biodegradabilidade
bioqumica. Esta a principal causa da baixa eficincia encontrada,
frequentemente, no tratamento biolgico de efluentes txteis contendo
poluentes orgnicos polares (SCHRDER, 1996).
Os principais tipos de poluentes identificados so biocidas usados no
crescimento ou estoque da fibra (exemplo, aromticos clorados), produtos de
acabamento (exemplo, resinas sintticas), surfactantes (exemplo, alquil-fenol
etoxilados), amidos, solventes, leos e graxas, metais pesados (exemplo,
cromo), sais (exemplo, carbonato, sulfato e cloreto), nutrientes (exemplo, sais
de amnio, uria, tampes fosfatados), agentes oxidantes (exemplo, perxido,
13
dicromato), agentes redutores (exemplo, sulfito de sdio), agentes alvejantes

(exemplo, hipoclorito e perxido de hidrognio) e halgenos orgnicos
adsorvveis (AOX) resultantes do uso de alvejantes contendo cloro (U.S. EPA,
1996b).
De acordo com Shu e Chang (2005), dentre os efluentes de indstrias
txteis, os de tingimento e acabamento so classificados como os mais difceis
de serem tratados, seja por processos biolgicos, qumicos ou fsicos. Um fator
agravante que a porcentagem fixada do corante aplicado s fibras txteis
pode variar de 60% a 98% para corantes sulfurosos (enxofre) e bsicos,
respectivamente, sendo o restante desperdiado (U.S. EPA, 1997). Ou seja,
dependendo do tipo de corante a quantidade incorporada ao efluente muito
grande.
Esses efluentes geralmente apresentam alta carga orgnica, forte cor,
alm de conterem surfactantes e aditivos, de forma que eles so nobiodegradveis ou de difcil biodegradao. Portanto o desenvolvimento de
tecnologias de descolorao desses efluentes um grande desafio, assim
como uma rea de pesquisa de crescente importncia (SHU e CHANG, 2005).
A Tabela 1 apresenta a caracterizao de efluentes e quantidade de gua
consumida nas etapas responsveis pela maior gerao de efluentes.
Tabela 1 Caracterizao de guas residurias txteis provenientes do
processamento de algodo por via mida (DOS SANTOS et al., 2007b)
DQO
Processo
-1
DBO
-1
ST
-1
SDT
-1 a
pH
Cor
de gua
(g.L )
( g.L )
( g.L )
( g.L )
4,6-5,9
1,7-5,2
16,032,0
39
8,0
0,12,9
7,617,4
1013
694
2643
Alvejamento
6,7-13,5
0,11,7
2,314,4
4,819,5
8,59,6
153
3124
Mercerizao
1,6
0,050,1
0,61,9
4,34,6
5,59,5
232308
Tingimento
1,1-4,6
0,011,8
0,514,1
0,05
510
1450-4750
8 300
Purga
Lavagem
(ADMI)
Consumo
(L/Kg)
DQO = Demanda Qumica de Oxignio; DBO = Demanda Bioqumica de Oxignio, ST = Slidos Totais;
SDT = Slidos Dissolvidos Totais; ADMI = Instituto Americano de Manufatores de Corantes.
a
No caso de alguns corantes reativos a concentrao de sal no banho de tingimento (processo de

-1
tingimento) pode alcanar concentraes de 60-100 g.L . Portanto, os valores listados nessa tabela
podem variar enormemente dependendo do tipo de fibra e da classe de corante.
14
3.6 Toxicidade de efluentes txteis

O grau de toxicidade de efluentes txteis varia de acordo com as
instalaes, processos e materiais usados, sendo que tanto existem indstrias
que apresentam alta toxicidade quanto outras que apresentam baixa. No
entanto, a exata composio ou toxicidade de muitos corantes e reagentes
auxiliares usados na indstria txtil incerta, e certos grupos de agentes
qumicos contribuem para aumentar o problema. Notveis exemplos desses
agentes so corantes, sais (NaCl, Na2SO4), agentes tensoativos (etoxilato de
fenol), metais (cobre, zinco, etc.), orgnicos txicos (solventes clorados),
biocidas (pentaclorofenol) e nions txicos (sulfeto) (IMMICH et al., 2009; U.S.
EPA, 1996b).
Os metais pesados esto presentes por duas razes em corantes:
atuam como catalisadores durante a sua manufatura ou constituem parte
integrante da molcula (LEO et al., 2002). Estes apresentam toxicidade, no
simplesmente em funo de sua concentrao no meio, mas tambm devido a
sua biodisponibilidade. Em sistemas aquticos ons metlicos podem estar
presentes em diferentes formas fsico-qumicas.
Os surfactantes so biorrecalcitrantes devido deficincia enzimtica de
microrganismos e devido s suas caractersticas txicas, sendo alguns
compostos
desta
classe
considerados
biocidas
naturais
(ADAMS
KUZHIKANNIL, 1999).
Existem mais de 10.000 diferentes corantes disponveis para o
tingimento e estampagem de artigos txteis. A ETAD (Ecological and
Toxicological Association of the Dyestuff Manufacturing Industry) testou mais
de 4.000 corantes quanto toxicidade aguda e concluiu que aproximadamente
90% no so txicos. Cerca de 1% dos corantes testados foram classificados
como txicos, enquanto os 9% restantes se situam entre as duas categorias
(LEO et al., 2002).
importante ressaltar que os riscos crnicos dos corantes esto
relacionados principalmente s etapas de biotransformao. Os quatro
principais mecanismos de biotransformao dos corantes azoaromticos so
os processos de oxidao, hidrlise, conjugao e reduo. Assim, reaes
como clivagem da ligao azo e formao de aminas, nos processos de
15
reduo, hidroxilao da molcula ou parte dela em processos de oxidao,

podem ser geradas rapidamente, uma vez que as enzimas que as catalisam
so incapazes de diferenciar se os produtos gerados so nocivos ou no ao
organismo (GUARATINI e ZANONI, 2000).
expressivo o crescimento do nmero de trabalhos visando avaliao
da toxicidade de efluentes do setor txtil realizados nos ltimos anos, bem
como de trabalhos sobre alternativas de tratamento visando no somente
atender a legislao quanto aos parmetros fsico-qumicos, como DBO, DQO,
slidos e cor, mas tambm diminuir a toxicidade.
A toxicidade de agentes qumicos no meio hdrico avaliada por meio de
ensaios ecotoxicolgicos com organismos representativos da coluna dgua ou
dos sedimentos do ambiente, seja ele de gua doce, estuarina ou marina
(ZAGATTO e BERTOLETTI, 2006).
Testes de toxicidade com organismos
aquticos consistem na sua exposio por tempo determinado a uma ou mais

substncias em diversas concentraes sob condies ambientais especficas
e avaliao dos efeitos txicos na populao de organismos-teste exposta
(IMMICH et al., 2009).
Villegas-Navarro et al. (1997) determinaram a CL50 (concentrao que
causa a morte de 50% dos organismos expostos) do efluente de duas estaes
de tratamento de efluentes txteis e demonstraram que estes ainda
permaneciam txicos mesmo depois de tratados.
Constatou-se que mesmo aps o tratamento possvel o aparecimento
de problemas de poluio secundrios devido ao uso excessivo de produtos
qumicos. Portanto, a efetiva remoo de corantes e carga orgnica do efluente
no garante a ausncia de substncias txicas. Torna-se necessria a
avaliao de onde h a formao de produtos txicos durante o processo de
tratamento (IMMICH et al., 2009; SOUZA, 2007).
Villegas-Navarro et al. (2001) avaliaram a toxicidade em cada etapa do
processo de beneficiamento de cinco indstrias txteis situadas no Mxico
utilizando Daphnia magna. O tingimento, alvejamento com hipoclorito e a
ausncia de condies fsico-qumicas adequadas para o crescimento de
dafindeos como OD (oxignio dissolvido) e temperatura foram considerados
responsveis pela toxicidade. Os efluentes das cinco indstrias foram txicos
em maior ou menor grau, devido introduo em algumas delas de mtodos
16
de produo mais limpa, acarretando uma diminuio da toxicidade. Todas

apresentaram unidades de toxicidade elevadas (UT = 100/CL50%), entre 2,2 e
960. As observaes a olho nu indicaram que os corantes contriburam para
toxicidade de forma geral em todas as etapas de processo avaliadas. O
contaminante mais txico pareceu ser o hipoclorito (ClO-), encontrado em
nveis entre 0,2 e 6,8 mg.L-1.
No entanto, este tipo de estudo no possibilita uma discusso sobre as
possveis interaes entre diferentes substncias qumicas descartadas no
efluente ao longo do processo, como efeitos sinrgicos, antagnicos, de
potenciao ou mesmo de adio. Sabe-se, por exemplo, do efeito sinrgico
que pode existir entre compostos de cobre e perxido de hidrognio, onde h a
gerao de um radical hidroxila (*OH) --- Cu+ + H2O2 Cu+2 + *OH + OH(ANDRADE et al., 2005).
Castillo e Barcel (2001), em estudo de caracterizao de compostos
orgnicos txicos na indstria txtil, observaram a correlao da toxicidade
observada com as substncias qumicas encontradas, indicando parcela da
toxicidade referente ao surfactante lcool polietoxilato. Observaram tambm a
ocorrncia de efeitos sinrgicos em misturas qumicas complexas e concluram
que a solubilidade do composto determinante para sua toxicidade. Estes
autores ainda citam que os provveis agentes txicos a Daphnia magna e
Vibrio fischeri presentes em efluentes txteis so ismeros de nonilfenol, lcool
poletoxilato, nonifenol etoxilato e diversos ftalatos.
Com intuito de avaliar a eficincia da remoo de toxicidade e no
somente a avaliao de eficincia de tratamento sob parmetros usuais como
DQO, DBO, slidos, cor dentre outros, Meri et al. (2005) avaliaram a remoo
da toxicidade aguda a Daphnia magna, alm da DQO e cor de efluentes da
indstria txtil, atravs da aplicao de tratamentos de oxidao por Fenton,
oznio e coagulao/floculao. Nesse trabalho verificou-se que as tcnicas de
Fenton e O3 foram efetivas na remoo da toxicidade, em contraponto ao
processo de coagulao/floculao normalmente utilizado na indstria txtil.
17
3.7 Mtodos de tratamento aplicados a remoo de cor, DQO e

toxicidade de efluentes txteis
O tratamento deste tipo de efluente pode-se dar por mtodos fsicos,
qumicos e biolgicos. Dentre as operaes e processos fsico-qumicos se
enquadram aerao, irradiao, filtrao, coagulao/floculao, gradeamento,
mistura, decantao, adsoro, ajuste de pH, oxidao e precipitao qumica.
Dentre os biolgicos pode-se citar a desnitrificao e remoo de matria
orgnica carbnacea.
De acordo com Damszel et al. (2009), mtodos para tratamento de
guas residurias coloridas (incluindo as de indstrias txteis) so divididos em
qumicos (reduo, oxidao, troca inica, neutralizao), fsicos (precipitao,
adsoro, filtrao, osmose-reversa) e biolgicos.
Convencionalmente o tratamento de efluentes de indstrias txteis se d
por tratamento biolgico, como lodos ativados e/ou tratamentos fsico-qumicos
como coagulao/floculao, aps tratamento preliminar e primrio.
3.7.1 Mtodos Fsicos, Qumicos e Fsico-Qumicos
Diversos so os relatos na literatura sobre aplicao de tratamentos

fsicos, qumicos e fsico-qumicos aplicados ao efluente da indstria txtil. A
aplicao de mtodos fsico-qumicos de relevante importncia na remoo
de cor do efluente, sendo estes os mais comumente aplicados (ROBINSON et
al., 2001; HASSEMER e SENS, 2002; HENRIQUES, 2004; IMMICH, 2006;).
relativamente recente o uso de mtodos biolgicos aplicados a remoo de cor
de efluentes txteis (DOS SANTOS, 2007b; DOS SANTOS, 2007a ; ONEILL et
al., 2000).
O processo fsico-qumico de coagulao/floculao permite que os
contaminantes presentes no efluente se aglomerem em flocos capazes de
serem removidos por sedimentao ou filtrao. O sulfato de alumnio
amplamente usado no tratamento de gua, assim como os sais de Fe (II e III)
tanto para coagulao quanto para precipitao. Este mtodo tem demonstrado
bons resultados na remoo de cor e turbidez, da ordem de 98% e 95%,
respectivamente (HASSEMER e SENS, 2002). No entanto, tratando-se da
remoo de DQO apresenta certa limitao, mesmo aplicado em conjunto com
18
carvo ativado (remoo de DQO >80%) ou ultrafiltrao (remoo de DQO de

74%) (HARRELKAS et al., 2009).
Alm disso, para corantes muito solveis no um mtodo eficiente na
remoo de cor e, em geral, h uma grande gerao de lodo (AZBAR et al.,
2004). Estes mesmos autores estudaram trs diferentes tipos de coagulantes
para tratamento de cor e DQO de efluente de tingimento de fibras de polister e
acetato. Neste estudo foi verificado que dentre Al2(SO4)3, FeCl3 e FeSO4, o
sulfato ferroso apresentou o melhor resultado na remoo de cor (49%) e estes
trs coagulantes apresentaram remoo de DQO da ordem de 60%.
A adsoro um processo de acumulao de substncias que esto em
soluo em uma determinada interface. Em geral um processo lento, noeconmico, porm efetivo principalmente para volumes de pequena escala
(GUARATINI e ZANONI, 2000). O carvo ativado o adsorvente mais utilizado
dentre vrios existentes, como slica-gel, zelitas, resinas polimricas, bauxita
e derivados de celulose.
A remoo de cor por adsoro influenciada por alguns fatores fsicoqumicos como interaes corante-adsorvente, rea superficial do adsorvente,
tamanho da partcula, temperatura, pH e tempo de contato (ANJANEYULU et
al., 2005).
Immich (2009) verificou remoo de 90 a 99% dos corantes presentes
em efluentes txteis usando folhas de Azadirachta indica (folha de Neem) como
adsorvente. No entanto, este trabalho no foi realizado com o efluente txtil
propriamente dito, mas com corantes individuais. Observou-se a necessidade
de fazer um pr-tratamento da folha de Neem, uma vez que est libera um
extrato no efluente que apresenta toxicidade aguda a Artemia salina e Daphnia
magna. A adsoro em carvo ativado no apresentou bons resultados na
remoo de DQO de um efluente txtil, mesmo em associao com processo
de biodegradao anaerbia, mas foi observada a remoo de at 100% de cor
(ONG et al., 2008).
A oxidao qumica envolve o uso de agentes oxidantes como oznio
(O3), perxido de hidrognio (H2O2), permanganato (MnO-4), dixido de cloro
(ClO2), cloro (Cl2) ou (HOCl), e oxignio (O2), para alterar a composio
qumica de um composto ou grupo de compostos. Estes podem ser aplicados
para reduo de DBO, DQO, compostos refratrios, controle de odor, remoo
19
de cor e controle de microrganismos filamentosos, dentre outros (METCALF e

EDDY, 2003).
A oxidao convencional de corantes e compostos orgnicos de
estruturas complexas em baixas concentraes difcil. As reaes de
oxidao so, s vezes, muito lentas para serem aplicadas em tratamentos de
guas
residurias.
Tais
limitaes
podem
ser
solucionadas
pelo
desenvolvimento de processos oxidativos avanados, que geram radicais

hidroxila atravs de diferentes tcnicas (AL-KADASI et al., 2004; ALATON et
al., 2002).
3.7.2 Mtodos Biolgicos
A compreenso da microbiologia do tratamento essencial para a
otimizao do projeto e operao dos sistemas de tratamento biolgico. Os
principais organismos envolvidos so bactrias e protozorios, entre outros. O
equilbrio dinmico entre as diversas populaes microbianas garante a
estabilidade e eficincia do sistema.
As bactrias so as mais importantes na estabilizao da matria
orgnica. Essas podem ser classificadas como aerbias, facultativas ou
anaerbias. Os microrganismos aerbios s se desenvolvem na presena de
oxignio livre no meio, enquanto os facultativos se desenvolvem tanto em
ambientes que apresentam oxignio livre como naqueles que so isentos de
oxignio livre, mas em presena de nitratos. Os anaerbios s se desenvolvem
em ambientes sem oxignio.
Entre as variveis que interferem no processo, ou seja, que alteram o
metabolismo dos microrganismos envolvidos no tratamento, destaca-se o pH e
a temperatura. O pH um fator importante no crescimento bacteriano. A maior
parte das bactrias no sobrevive em valores de pH acima de 9,5 e abaixo de
4,0, estando o pH timo em torno da neutralidade (de 6,5 a 7,5). A temperatura
no s influencia as atividades metablicas dos microrganismos, como tambm
causa efeitos nas taxas de transferncia de gases e altera as caractersticas
dos slidos biolgicos (METCALF e EDDY, 2003). No se pode deixar de
destacar a importncia do tempo de deteno hidrulica (TDH), idade do lodo
(c) e concentrao de slidos em suspenso volteis no reator, os quais vo
determinar o tempo necessrio de contato para a biodegradao, a
20
adaptabilidade da biomassa ao efluente e a quantidade de biomassa disponvel

para degradar os compostos orgnicos presentes no efluente.
Os macronutrientes nitrognio e fsforo so essenciais para se obter
sucesso em sistemas de tratamento biolgico. A quantidade de nitrognio e
fsforo requerida para alcanar um tratamento eficiente calculada a partir da
relao estequiomtrica da matria orgnica presente no efluente que est
sendo degradada com a biomassa que est sendo produzida. Outros
macronutrientes necessrios so carbono, hidrognio, oxignio e enxofre. Os
micronutrientes essenciais no processo incluem o ferro, mangans, cobre,
cobalto, magnsio, potssio e clcio.
Dentre as opes mais econmicas e viveis para o tratamento dos
efluentes coloridos, os sistemas biolgicos se apresentam como os mais
prticos e de baixo custo (MNDEZ-PAZ et al., 2005).
A degradao biolgica aerbia ou anaerbia capaz de reduzir a carga
orgnica de efluentes txteis. Normalmente, os processos biolgicos removem
os componentes biodegradveis do efluente, portanto compostos xenobiticos
mais complexos permanecero no efluente (MORAN, 1998). Estes processos
no apresentam remoo de cor satisfatria (< 65%), apesar da remoo de
DBO e DQO vir a ser satisfatria (> 80%). Obtm-se maior remoo de cor
utilizando tratamento anaerbio e remoo de DBO e DQO maior em processo
aerbio (ONEILL et al., 2000; ROBINSON et al., 2001; DOS SANTOS et al.,
2007a; DOS SANTOS et al., 2007b).
O tratamento biolgico anaerbio (reator UASB Reator Anaerbio de
Fluxo Ascendente) pode remover at 99% da DBO e cerca de 60% da DQO e
77% de cor, operando com TDH de 1 dia. Tem a vantagem de no consumir
energia e gerar menor quantidade de lodo do que o tratamento aerbio. Este
tratamento pode ser complementado por tratamento biolgico aerbio capaz de
degradar substncias no biodegradveis anaerobicamente com remoo
adicional de DQO (ONEILL, 2000).
Dentre vrios tratamentos biolgicos, o biorreator a membranas (BRM)
tem potencial para uma degradao biolgica estvel e eficiente no tratamento
de guas residurias que possuem corantes. Esse fato ocorre em razo de sua
capacidade de conter uma grande concentrao de biomassa no sistema (YUN
et al., 2006).
21
3.7.3 Mtodos Combinados

A unio de BRM e POA pode vir a ser uma forma de tratamento muito
eficiente e de custo-benefcio aceitvel, resultando em menor toxicidade, DQO
e tambm cor, como observado por Gebhardt e Schrder (2007) no tratamento
de efluente da indstria farmacutico pelos processos O3/UV e H2O2/UV
combinados com o tratamento por BRM. Em estudo semelhante, Damszel et al.
(2009) aplicaram a combinao de sistema hbrido BRM/POA para remoo de
cor com eficincia satisfatria. No entanto, no se encontra atualmente vasta
experimentao
deste
processo
combinado,
sendo
necessrio
maior
verificao do potencial da aplicao combinada dessas tcnicas no tratamento

de efluentes txteis.
3.8
BRM Biorreatores a membranas

BRM so uma combinao de lodos ativados e filtrao lquido/slidos
por membranas filtrantes (microfiltrao ou ultrafiltrao).

Lodos ativados so compostos por trs componentes bsicos: um reator
no qual os microrganismos responsveis pelo tratamento so mantidos em
suspenso sob aerao; um tanque de sedimentao para separao
lquido/slido; e um sistema de recirculao de lodo (METCALF e EDDY,
2003). Consiste em um sistema no qual slidos so recirculados do fundo da
unidade de sedimentao, por meio de bombeamento, para a unidade de
aerao aumentando a quantidade de microrganismos no reator (VON
SPERLING, 2005).
Os lodos ativados convencionais possuem uma idade de lodo na ordem
de 4 a 10 dias e o tempo de deteno hidrulica de 6 a 8 h, necessitando de
estabilizao posterior do lodo, alm de um decantador primrio. Nos lodos
ativados com aerao prolongada a biomassa permanece no reator por mais
tempo e a idade do lodo da ordem de 18 a 30 dias com tempo de deteno
hidrulica de 16 a 24 h (PEREIRA, 2007).
Biorreatores a membranas combinam o tratamento biolgico com um
sistema integrado de membranas que possibilita manter altas concentraes de
lodo e baixa produo de lodo excessivo, e torna possvel alcanar uma alta
eficincia de remoo de matria orgnica (slidos em suspenso, DBO e
22
DQO). Membranas atuam no lugar da sedimentao para separao de

biomassa em reatores de crescimento disperso, como os tanques de aerao
dos sistemas de lodos ativados (MENG et al., 2009; METCALF e EDDY, 2007).
Biorreatores
membranas
apresentam
algumas
vantagens
desvantagens em relao ao processo de lodos ativados convencional. Podese destacar como vantagens: a gerao de efluente de elevada qualidade e
potencial para reso, baixa concentrao de slidos em suspenso que
possibilita uma desinfeco efetiva posterior, o efeito tampo gerado pela alta
concentrao de biomassa no reator, a relativa estabilidade da qualidade do
efluente que pouco afetada por variaes na qualidade do afluente, os
menores requisitos de rea para instalao da planta, a possibilidade de
construir em mdulos que facilita futuras expanses e a reduo no volume de
lodo devido ao maior tempo de reteno de slidos (METCALF e EDDY, 2007).
Como desvantagens destaca-se o fato de no se possuir no momento
um histrico de operao em escala real por longo tempo, a no existncia de
configurao padro do BRM, que varia de acordo com o fabricante, a
necessidade de pr-tratamento por grades finas, o maior consumo de energia
em sua operao, a necessidade de reposio de membranas que so
relativamente caras, a necessidade de realizar testes piloto para projetos e o
fato da vazo mxima do maior BRM j implantado ser cerca de 62,5 vezes
menor que a do sistema de lodos ativados convencional (METCALF e EDDY,
2007).
O BRM opera em diferentes faixas de valores para diferentes
parmetros em relao ao processo de lodos ativados. Enquanto a reteno de
slidos varia de 5 a 30 dias, tempos de reteno de slidos (idade de lodo)
freqentemente
excedem
os
30
dias
no
BRM.
relao
alimento/microrganismo (A/M) est em torno de 0,05 a 1,5 d-1 para sistemas

convencionais, enquanto normalmente 0,1 d-1 para o BRM. A baixa razo
A/M ocorre devido alta concentrao do lodo ativado no reator (BADANI et
al., 2005).
Configuraes mais comuns de BRM esto demonstradas na Figura 3,
com o mdulo de membrana imerso no reator e na Figura 4, com o mdulo de
membrana externo ao reator de lodos ativados.
23
Figura 3 Mdulo de BRM

integrado com mdulo imerso
(METCALF e EDDY, 2003).
Figura 4 Biorreator com mdulo

de membrana externo (METCALF e
EDDY, 2003).
Os principais parmetros que regem um sistema de BRM so pH,

temperatura, oxignio dissolvido/suprimento de ar, presso trans-membrana,
controle da colmatao, freqncia de limpeza, retrolavagem, concentrao de
slidos em suspenso no biorreator, tempo de reteno de slidos e tempo de
deteno hidrulica. Lautenschlager (2006) verificou que o fluxo correlacionase com a dose de reagentes qumicos, a retrolavagem e a inverso de fluxo.
O principal problema no tratamento por BRM a colmatao (fouling)
das membranas (MENG et al., 2009), ou seja, um aumento da resistncia da
membrana a transferncia de massa que leva a uma rpida queda no fluxo
trans-membrana. O termo colmatao utilizado para descrever a potencial
acumulao e deposio de constituintes do afluente membrana.
No BRM, componentes rejeitados (filtrados) cobrem a membrana
formando uma torta de filtro e partculas finas adsorvidas membrana causam
o aumento da presso (METCALF e EDDY, 2007).
De acordo com Meng et al. (2006), a concentrao do lodo, a
distribuio e tamanhos de partculas do lodo e as substncias polimricas
extracelulares (EPS) so os fatores predominantes na colmatao de
membranas durante a filtrao de slidos em suspenso de lodos ativados.
Dentre estes, EPS so os principais componentes de biofilmes que podem
afetar a permeabilidade da membrana (YUN et al., 2006.). H tambm
colmatao por agentes inorgnicos (Fe3+, CO32, SO42-, PO43-, OH-), mas
poucos trabalhos mencionam este tipo de colmatao (MENG et al., 2009). Yun
et al. (2006), em caracterizao do biofilme e seu efeito sobre a filtrabilidade
em sistemas BRM aplicados ao tratamento de efluentes contendo corantes,
24
verificaram que quanto mais EPS no biofilme, maior a colmatao da

membrana em BRM aerbio. Tambm constataram que a distribuio espacial
do EPS dentro do biofilme influi sobre a colmatao, sendo que o BRM
anxico, com menor gerao de EPS, causou maior aumento da presso transmembrana (PTM) que o BRM aerbio com maior gerao de EPS.
Brik et al. (2006) aplicaram o tratamento por BRM (ultrafiltrao) a
efluentes de indstrias txteis e verificaram uma eficincia superior na remoo
DQO em relao a outros sistemas biolgicos de tratamento. Tambm
demonstraram que o sistema altamente resistente a variaes de carga
(mesmo operado a altas cargas). No mesmo estudo tambm se verificou a
relao entre a remoo de cor e o coeficiente de rendimento de biomassa (Y),
e constatou-se que o principal mecanismo de remoo de cor por adsoro
biomassa em sistemas aerbios. Neste caso o Y da ordem de 0,01 a 0,1
gSSVproduzido/gDQOremovida, o que significa quantidade reduzida de lodo gerado.
Yigit et al. (2009) aplicaram BRM no tratamento de efluentes txteis e
observaram uma eficiente remoo de DBO5, DQO e cor, entre outros
parmetros, alm da presena de biomassa robusta e especializada no reator,
a qual tanto pode responder a variaes repentinas no afluente quanto
degradar substncias sintticas qumicas como corantes. No entanto, foi
verificada neste estudo a permanncia no efluente de alta concentrao de
slidos dissolvidos totais.
3.9 Processo H2O2/UV

Todos os processos oxidativos avanados (POAs) so descritos por uma
caracterstica fsico-qumica comum: a capacidade de explorar a reatividade
elevada de radicais hidroxila - HO (ANDREOZZI et al., 1999). Os radicais
hidroxila possuem potencial de oxidao de 2,8 V (somente menor que o do
flor de 3,06 V), reagem de forma no-seletiva, possuem meia-vida curta, no
geram resduos quando oxidados e operam a presses e temperaturas normais
(METCALF e EDDY, 2003).
importante destacar que quanto mais curta for a meia-vida de um
radical livre de oxignio, maior ser a instabilidade de sua configurao
eltrica, e portanto, maior ser a rapidez com que ir retirar eltrons de outras
molculas. O HO reage amplamente com aminocidos, fosfolpides, cidos
25
desoxirribonuclicos (ADN) e ribonuclicos (ARN) e cidos orgnicos

(ANDRADE et al., 2005).
POAs utilizam radicais hidroxila em quantidades suficientes para oxidar
a maioria dos constituintes orgnicos complexos de difcil biodegradao
encontrados em guas residurias em produtos finais mais simples. Quando a
oxidao qumica utilizada, pode no ser necessrio oxidar completamente
certo composto ou grupo de compostos. Em muitos casos, a oxidao parcial
suficiente para diminuir a recalcitrncia de compostos especficos ao
tratamento biolgico subseqente ou para reduzir sua toxicidade (METCALF e
EDDY, 2003).
Dentre os diversos mtodos de gerao de radicais hidroxila, a
combinao de UV e perxido de hidrognio (UV/H2O2) tem-se mostrado
promissora para o tratamento de guas residurias contendo corantes (CHANG
et al., 2009). Em estudo comparativo Alaton et al. (2002), utilizaram a avaliao
de custos atravs da abordagem de energia eltrica por ordem (EEO), descrita
por BOLTON et al. (2001), quando a carga orgnica no to alta e observouse que, dentre os POAs pesquisados (O3, H2O2/UV-C [200 a 280nm]
TiO2/UV-A [315 400 nm]), o H2O2/UV-C foi o melhor, com remoo completa
de cor de efluentes contendo corantes reativos com EEO=0,633 kWh/m.ordem,
menor que a da ozonizao EEO=0,684 kWh/m.ordem.
De acordo com Schrank (2007), devido s vantagens inerentes ao
H2O2/UV (por exemplo: no formao de lodo, reduo considervel de DQO
em tempos de reao relativamente curtos e fcil operao), este sistema se
configura como o POA mais freqentemente aplicado no tratamento de guas
residurias contendo poluentes txicos/recalcitrantes.
A gerao de radicais hidroxila a partir de H2O2 sob irradiao UV se d
por (METCALF e EDDY, 2003):
H2O2 + UV (h 200 a 280 nm) HO + HO
(Eq. 1)
Na degradao de efluentes txteis pode ocorrer as seguintes reaes

(RAUF et al., 2008; DANSHEVAR, 2005; NEAMTU et al., 2002):
Substrato + h Intermedirios
(Eq. 2)
H2O2 + h 2 HO
(Eq. 3)
Substrato + HO Produtos
(Eq. 4)
26
Produtos + HO Produtos Finais
(Eq. 5)
(CO2, H2O, NO3-, Cl-, SO4-2)
HO + H2O2 HO2 + H2O
(Eq. 6)
HO + HO2 H2O + O2
(Eq. 7)
HO + HO H2O2
(Eq. 8)
Como visto nas equaes 1 a 8, pode haver a reao direta da luz

ultravioleta sobre a matria orgnica presente no efluente (2), e a gerao do
radical hidroxila (HO) pela fotlise do perxido de hidrognio (1) e (3) sendo
esta a reao alvo. Os radicais hidroxila reagem com a matria orgnica
presente no efluente (4 e 5) at sua completa oxidao. No entanto, caso haja
excesso de H2O2 em soluo (6) h a possibilidade da formao do radical
hidroperoxila (HO2) (menos reativo que o HO) pela reao do prprio radical
hidroxila com o perxido de hidrognio, que ir degradar a matria orgnica ou
poder se combinar ao HO (7). Tambm h a possibilidade de pares de HO
se recombinarem (8) para formar H2O2.
Existe tambm a possibilidade de combinao de radicais hidroxila com
ons carbonato, bicarbonato, sulfato, sulfito, cloreto, fosfato e nitrato
(ALHAMEDI et al., 2009; RAUF et al., 2008; RAUF et al., 2007) formando
espcies menos reativas que HO, com perda do poder de oxidao e
consequentemente menor eficincia no processo. Rauf et al. (2008)
observaram menor remoo de cor na presena de ons sulfito em soluo.
O processo de oxidao avanada fortemente influenciado por
alteraes no pH, concentrao de matria orgnica e do oxidante, intensidade
da luz, tempo de irradiao e espectro de irradiao.
Em estudo abrangente sobre a cintica de degradao de corantes por
H2O2/UV, Chang et al. (2009) observaram que a taxa de degradao inicial (-r0)
aumentou com o aumento da concentrao de H2O2 e da concentrao inicial
de corantes at um certo ponto, e ento houve um decrscimo na -r0 com o
aumento de H2O2. Tambm observaram que -r0 permaneceu praticamente
constante em pH entre 2 e 7 e ento diminui com o aumento do pH. Por fim,
verificaram que -r0 aumentou linearmente com o aumento da irradiao UV.
Estes mesmos autores encontraram valores timos de degradao de
20 mg.L-1 de corante com 8,42 mM de H2O2 a pH 6, sendo que quanto maior a
intensidade da irradiao UV, maior foi a gerao de radicais hidroxila e
27
conseqentemente maior a -r0. Rauf et al. (2008) encontraram que a

degradao mxima (90%) de uma soluo de corantes (0,05 mM) ocorreu em
pH 6,6 e concentrao de H2O2 de 42 mM, aps 20 minutos de irradiao.
Schrank et al. (2007) avaliaram a degradao do corante Vat Green 01 e
de gua residuria de indstria txtil e verificaram comportamento de
descolorao diferente, com remoo de 41% para o corante e 70% para a
amostra de efluente txtil. Neste estudo foram encontradas doses timas de
H2O2 diferentes para o corante (0,5 g.L-1) e para o efluente txtil (1 g.L-1), mas
pH timo de 3 para ambos, a um tempo de irradiao de 120 minutos. As
mesmas tendncias de cintica de degradao de corantes encontradas por
Chang et al. (2009), j discutidas, tambm foram observadas neste estudo.
Shu e Chang (2005) verificaram uma reduo de 90% do carbono
orgnico total (COT) no processo H2O2/UV com tempo de deteno de 160
minutos, e observaram 90% de descolorao aps 190 minutos, na
degradao do corante C.I Direct Black 22.
28
4 MATERIAIS E MTODOS
4.1 Plano Experimental
Os estudos foram conduzidos utilizando efluente de uma indstria txtil
do estado de Minas Gerais. Esta indstria produz tecidos fios tintos e tecidos
estampados. No primeiro o tingimento feito no prprio fio, antes mesmo de
ser tecido e no segundo o tingimento feito pelo processo de estamparia
rotativa. Seu processo produtivo de ciclo completo, ou seja, transcorre todas
as etapas desde a fiao ao acabamento.
A empresa gera cerca de 90 m/h de efluentes lquidos e opera 24 h/d,
os 7 dias da semana. Utiliza em seu processo corantes reativos, azicos e
cuba. As etapas que mais geram efluentes lquidos so a merceirizao e o
tingimento. O seu efluente tratado por sistema de lodos ativados operando
em regime de aerao prolongada (TDH = 30 h e c = 23 d).
Amostras representativas de efluentes antes e aps o tratamento
biolgico, aqui nomeados de efluente bruto e efluente tratado, respectivamente,
foram coletadas e estocadas a -4 C at seu uso, aps injeo de nitrognio
por 5 minutos. As amostras foram coletadas na sada do tanque de equalizao
e do decantador secundrio da estao de tratamento de efluentes da fbrica
em questo.
Foram investigadas trs alternativas de tratamento (Figura 5):
Alternativa 1: o tratamento fsico-qumico do efluente bruto, pelos

processos de ultrafiltrao e H2O2/UV (UF + H2O2/UV);
Alternativa 2: o tratamento do efluente tratado pelo processo

H2O2/UV, que representa o tratamento combinado biolgico e
qumico (lodos ativados + H2O2/UV);
Alternativa 3: o tratamento do efluente tratado por ultrafiltrao e,

em seguida, pelo processo H2O2/UV. Nesse caso, a ultrafiltrao
foi realizada para preparar um efluente tratado com as
caractersticas que teria na sada de um biorreator a membranas
(BRM + H2O2/UV).
29
Processo
industrial
Tratamento
preliminar
Tratamento
biolgico
Efluente bruto
Efluente tratado
Ultrafiltrao
H2O2/UV
Alternativa 1
H2O2/UV
Alternativa 2
Ultrafiltrao
H2O2/UV
Alternativa 3
Figura 5 Alternativas de tratamento de efluente txtil industrial

investigadas.
Os efluentes foram analisados aps cada etapa do processo de acordo
com o item 4.3. As melhores condies de tratamento foram identificadas
baseadas na remoo global de DQO, cor e toxicidade e nos custos dos
tratamentos.
4.2 Tratamento dos efluentes

4.2.1 Ultrafiltrao
Os efluentes bruto e tratado receberam tratamento por ultrafiltrao no
laboratrio. A ultrafiltrao foi realizada em batelada em bquer de 4 litros do
qual o efluente ultrafiltrado foi bombeado por bomba peristltica (Masterflex,
modelo EW 07523-70), com capacidade para quatro cabeotes e fluxo
reversvel. No total foram utilizados dois cabeotes (Masterflex, modelo LC
07518-00). Em cada um foi acoplado um mdulo da membrana de
ultrafiltrao.
O mdulo de membranas ocas submersas foi adaptado do ZeeWeed-1
(ZW-1), unidade de teste em escala de bancada, com membranas feitas em
PVDF, com dimetro nominal mdio de poro de 0,04 m (absoluto de 0,1 m).
A ultrafiltrao foi operada em batelada por perodos de 4 horas, com fluxo de
6 ml.min-1, a presso aplicada foi constante e observou-se diminuio do fluxo
diretamente proporcional ao aumento da colmatao das membranas. Ao final
30
de cada batelada as membranas recebiam limpeza fsica e qumica, atravs de

jato de gua e imerso por 8 horas em soluo de hipoclorito de sdio a 15%.
O permeado da ultrafiltrao foi caracterizado (item 4.3) e utilizado nos
testes do processo H2O2/UV. As Figuras 6 e 7 apresentam o aparato
experimental em escala de bancada utilizado no processo de ultrafiltrao.
Figura 6 Biorreator a membranas

adaptado para o experimento.
Figura 7 Detalhe do mdulo de

membrana adaptado para escala
de bancada.
4.2.2 Oxidao avanada H2O2 /UV

O processo oxidativo avanado com H2O2/UV foi realizado em reator em
batelada que consistiu de uma recipiente com 8 cm de dimetro por 20 cm de
altura, contendo uma lmpada de radiao ultravioleta com potncia de 125 W
protegida por um tubo de quartzo (Figuras 8 e 9). No experimento foram
utilizado H2O2 a 35 M/V. Para manter o efluente sob mistura utilizou-se um
agitador magntico. Este recipiente foi imerso em um banho de gelo dentro de
um bquer de 2 litros para manter a temperatura entre 25 e 30 C. Foi tratado
0,5 litro do efluente por batelada.
Figura 8 Esquema grfico do reator

proposto para o tratamento por
H2O2/UV.
Figura 9 Reator utilizado para o

tratamento por H2O2/UV.
31
Para estudar o efeito do pH, da dose de H2O2 e do tempo de irradiao

sobre a eficincia do tratamento H2O2/UV, usou-se um delineamento composto
central com pontos axiais (BOX e WILSON, 1951). Este delineamento permite
gerar uma superfcie de resposta e estimar modelos lineares e quadrticos das
variveis independentes, com termos cruzados. Outro benefcio de fazer seu
uso a reduo do nmero de experimentos necessrios em relao a um
delineamento experimental fatorial completo no mesmo nvel (SUDARJANTO
et al., 2006).
No presente estudo, o pH do tratamento (X1), a dose inicial de H2O2 (X2,
mg.L-1) e o tempo de irradiao (X3, min) foram considerados como fatores
(variveis) independentes. A remoo de DQOs (Y1,%) e remoo de cor
(Y2,%) foram considerados como fatores dependentes. Os nveis baixos e altos
dos fatores independentes foram selecionados com base na literatura
(SCHRANK,
2007;
AZBAR
et
al.,
2004;
MURUGANANDHAN
SWAMINATHAN, 2004), sendo 4 e 10 para pH (X1), 2 e 12,7 mmol.L-1 (68 e

431,8 mg.L-1) de H2O2 (X2) e 10 e 110 min para o tempo de irradiao UV (X3).
Para gerar a matriz dos ensaios a serem realizados (Tabela 2), usaramse os seguintes valores codificados dos nveis dos fatores: baixo (-1), alto (+1),
ponto central (0) e pontos axiais (). Os pontos axiais foram includos em
nmero suficiente para permitir estimar a curvatura do modelo e de assegurar
que o erro padro da varivel resposta foi a mesma em qualquer ponto da
superfcie montada (ortogonalidade e rotabilidade do modelo) (SUDARJANTO
et al., 2006).
Foram realizados 20 ensaios para cada efluente tratado, totalizando 60
ensaios. Para cada efluente, foram oito pontos do fatorial (23), seis pontos
centrais, que serviram como estimativa do erro experimental, e seis pontos
axiais, para verificar a curvatura da resposta. O valor de necessrio para
garantir a rotabilidade foi calculado como a raiz quarta do nmero de pontos na
parte fatorial do delineamento 23 (3 fatores, 2 nveis): = 4 8 = 1,682 . Os valores
codificados e reais dos fatores em cada ensaio esto apresentados na
Tabela 3Tabela 2.
32
Tabela 2 - Matriz de valores das variveis pH, dose de H2O2 e tempo para
otimizao do tratamento H2O2/UV, no delineamento composto central (valores
codificados entre parnteses)
Rep.
pH
1
(-1)
1
(+1)
1
(-1)
1
(+1)
1
(-1)
1
(+1)
1
(-1)
1
(+1)
1
(-1,682)
1
(+1,682)
1
(0)
1
(0)
1
(0)
1
(0)
6*
(0)
*pontos centrais
4
10
4
10
4
10
4
10
2
12
7
7
7
7
7
H2O2, mM
(-1)
2
(-1)
2
(+1)
10
(+1)
10
(-1)
2
(-1)
2
(+1)
10
(+1)
10
(0)
6
(0)
6
(-1,682)
0
(+1,682)
12,7
(0)
6
(0)
6
(0)
6
Tempo, min
(-1)
30
(-1)
30
(-1)
30
(-1)
30
(+1)
90
(+1)
90
(+1)
90
(+1)
90
(0)
60
(0)
60
(0)
60
(0)
60
(-1,682)
10
(+1,682)
110
(0)
60
Superfcies de resposta e modelos de remoo de DQO e cor foram

gerados utilizando o mdulo de delineamento experimental (DOE) do programa
Stastistica, verso 8,0 (Statsoft, Tulsa, EUA). Estabeleceu-se um nvel de
significncia de 0,05 para os efeitos (linear, quadrtico e de interao) e para
os coeficientes dos modelos de regresso. A Eq. 9 foi usada na anlise da
superfcie de resposta para correlacionar os fatores dependentes e
independentes:

(Eq.9)

Onde: Y = resposta predita;

0 = constante (ponto que intercepta o eixo);
i = coeficiente lineares;
ii = coeficientes quadrticos;
ij = coeficientes da interao.
Dessa forma, para cada alternativa de tratamento investigada foram
geradas trs superfcies de resposta para as eficincias de remoo de DQO e
cor, onde foram relacionados H2O2 x pH, tempo x pH e tempo x H2O2.
33
4.3 Caracterizao dos efluentes

4.3.1 Caracterizao fsico-qumica
Os parmetros fsico-qumicos dos efluentes foram quantificados antes e
aps cada tratamento realizado, por mtodos padronizados dispostos no
Standard Methods (APHA, 2005), exceto onde indicado na Tabela 4.
Tabela 3 - Mtodos de anlise para caracterizao fsico-qumica dos efluentes
Parmetro
Mtodo de anlise
Alcalinidade 2320 Titulao potenciomtrica

Cor
2120D ADMI tristmulo
DQO
5220D Colorimetria (600 nm) aps
refluxo fechado
H2O2
Titulao iodomtrica
pH
4500-H+
Turbidez
2130 Mtodo de Turbidez
Nefelomtrico
Ref.
APHA (2005)
APHA (2005)
APHA (2005)
DENCE e REEVES, 1996
APHA (2005)
APHA (2005)
4.3.2 Caracterizao ecotoxicolgica

Os efluentes foram submetidos a uma avaliao ecotoxicolgica, antes e
aps cada tratamento, por ensaios de toxicidade aguda com Daphnia similis,
seguindo a norma ABNT 12.173/2004. A toxicidade aguda foi quantificada
como CL50,% e expressa em unidades de toxicidade (UT = 100/CL50%).
Considerou-se a toxicidade eliminada quando UT < 1. O programa
computacional PROBIT, disponibilizado pela de Agncia de Proteo Ambiental
dos EUA foi utilizado para calcular a CL50.
O organismo-teste foi escolhido com base nos estudos j existentes para
este tipo de efluente e tambm considerando a disponibilidade e viabilidade em
cultivar os mesmos no Laboratrio de Ecotoxicidade da Universidade Federal
de Viosa MG.
34
5 RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 Caracterizao dos efluentes
Na Tabela 5 esto listadas as caractersticas do efluente txtil bruto e
tratado, coletado em outubro de 2009. O pH do efluente bruto na fbrica varia,
em geral, entre 10 e 12 e ajustado para aproximadamente 8,5 antes do
tratamento biolgico. Embora houvesse remoo de toxicidade no tratamento
biolgico, o efluente tratado ainda apresentou toxicidade aguda. Tambm
houve remoo relativamente elevada de DQO (78%) e de turbidez (93%).
Deve-se mencionar que a empresa apresenta variao no seu processo de
produo e que os valores aqui apresentados coincidiram com um perodo em
que o tratamento apresentava boa eficincia em termos de remoo de DQO.
Fica evidenciada tambm na Tabela 5 a baixa remoo de cor (somente 47%),
sendo que o efluente tratado continua fortemente colorido.
Tabela 4 Caracterizao dos efluentes industriais
Efluente
Bruto
Efluente
Tratado
Remoo
(%)
mg.L-1
CaCO3
414
293
29
ADMI
1138
608
47
1226
272
78
10,3
7,3
UT
5,6
1,8
67
UNT
500
36
93
Parmetro
Unidades
Alcalinidade
Cor (ADMI)
-1
mg.L O2
DQO
pH
Toxicidade a
Daphnia similis
Turbidez
5.2 Ultrafiltrao
A caracterizao dos efluentes bruto e tratado aps a aplicao do
processo de ultrafiltrao se encontra na Tabela 5. Observaram-se expressivas
remoes de DQO, cor e toxicidade aguda em ambos os efluentes.
Tabela 5 Caracterizao dos efluentes aps processo de ultrafiltrao
35
Efluente Bruto
Ultrafiltrado
Remoo
(%)
Efluente Tratado
Ultrafiltrado
Remoo
(%)
Alcalinidade, mg.L-1
CaCO3
207
50
211
29
Cor (ADMI)
363
68
295
74
DQO, mg.L-1
502
59
204
83
pH
8,54
9,2
Toxicidade a
Daphnia similis, UT
<1
100
<1
100
Turbidez, UNT
5,0
99
4,6
99
Parmetro
A ultrafiltrao aplicada diretamente no efluente bruto apresentou

resultados satisfatrios, considerando-se que essa uma etapa nica e de
menor gerao de lodo que o tratamento por lodos ativados. A Figura 10
apresenta o efluente bruto antes e aps a ultrafiltrao, onde notvel a
remoo da turbidez do efluente acompanhada da remoo na colorao da
amostra. No entanto, para atender ao limite para DQO, o tratamento biolgico
se mostrou indispensvel.
Figura 10 Efluente bruto antes (esquerda) e aps (a direita) a

ultrafiltrao.
A evoluo dos principais parmetros avaliados (cor, DQO e toxicidade)
nos efluentes antes e aps a ultrafiltrao est apresentada na Figura 11, para
facilitar a comparao. Observa-se que a ultrafiltrao teve maior efeito sobre o
efluente bruto do que sobre o efluente tratado, ou seja, no observou-se um
aumento significativo na eficincia remoo dos parmetros analisados pela
36
adio da Ultrafiltrao aps a etapa de lodos ativados como quando apliacada

diretamente ao efluente bruto.
6
Cor
1200
DQO
1000
Toxicidade
5
4
800
3
600
2
400
200
0
Bruto
Bruto/UF
Tratado
Toxicidade (UT)
Cor (ADMI) e DQO (mg/L)
1400
Tratado/UF
Figura 11 Cor, DQO e toxicidade dos efluentes bruto e tratado, antes e

aps a ultrafiltrao.
5.3 Processo H2O2/UV

Dado que o nico parmetro fora do padro de lanamento no efluente
bruto aps a ultrafiltrao (bruto/UF) foi a DQO, e que tanto esse efluente,
como o efluente tratado antes e aps a ultrafiltrao (tratado/UF) ainda
apresentaram cor, avaliou-se a aplicabilidade do processo H2O2/UV como
etapa adicional de tratamento, uma vez que esse processo oxidativo avanado
tem demonstrado potencial para remoo de cor e matria orgnica em
efluentes txteis (ALHAMEDI, et al., 2009; PEREIRA, 2007; ARAUJO et al.,
2006; AZBAR et al., 2004).
Para as trs alternativas de tratamento investigadas, os modelos
gerados apresentaram ajustamento satisfatrio; a falta de ajustamento no foi
significativa em nenhuma das trs alternativas de tratamento, tanto para
remoo de DQO quanto para cor, indicando que as respostas so explicadas
satisfatoriamente pelas variveis e interaes includas nos modelos, e,
portanto, que as anlises baseadas nesses modelos so adequadas. No
entanto, para as alternativas 1 e 3, a falta de ajustamento das superfcies de
resposta de remoo de DQO ficou prxima do limite de significncia (0,05 < p
< 0,07), e os resultados devem ser analisados com o devido cuidado. Deve-se
37
ter esse cuidado pois podem haver variveis que so determinantes para o
modelo, como intensidade da luz de radiao ultravioleta, que no foram
avaliadas neste estudo.
5.4 Alternativa 1 de tratamento (UF + H2O2/UV do efluente bruto)

Os resultados do tratamento do efluente bruto ultrafiltrado e tratado pelo
processo H2O2/UV esto apresentados na Tabela 7. A remoo de DQO variou
de 70,1 a 97,3% e de cor variou de 70,3 a 97,5%. Pela anlise da Tabela 6
observa-se que a etapa de ultrafiltrao foi responsvel por cerca de 59% da
remoo de DQO e 68% da cor, concluindo-se que o ganho restante na
eficincia de remoo desses parmetros foi devido complementao pelo
processo H2O2/UV.
efluente txtil ultrafiltrado pelo processo H2O2/UV
Tratamento
pH
----
H2O2,
-1
mmol.L
----
Tempo,
min
----
4
4
4
4
10
10
10
10
2
12
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
2
10
2
10
2
10
2
10
6
6
0
12,7
6
6
6
6
6
6
6
6
30
30
90
90
30
30
90
90
60
60
60
60
10
110
60
60
60
60
60
60
DQO,
-1
mg.L
Cor,
ADMI
H2O2
Residual, %
Alcalinidade,
-1
mg.L
502
238
195
306
77
213
230
179
366
260
332
213
32
366
179
153
153
238
238
170
195
363
183
159
174
139
116
160
160
97
51
66
338
28
177
160
174
226
166
136
226
136
---0,0
4,2
3,2
0,0
2,1
2,1
0,0
1,1
0,0
0,0
0,0
6,3
3,2
0,6
1,1
0,0
3,8
3,2
1,1
3,2
207
0
0,0
0,0
0,0
129
139
160
150
0,0
385
93
99
117
86
92
100
73
73
89
77
Turbidez,
UNT
5,0
4,6
2,9
3,5
4,9
1,2
1,2
3,2
2,7
1,3
1,4
1,7
3,4
3,4
4,8
3,7
3,4
2,7
1,4
3,8
2,5
Em alguns casos no houve consumo total do H2O2 dosado, mas,

aparentemente, no foi possvel correlacionar o residual com a dose aplicada,
nem com o pH e tempo de reao. Sugere-se que em estudos futuros seja feita
38
uma investigao mais aprofundada sobre os fatores determinantes do

consumo de perxido de hidrognio.
Houve alta remoo de turbidez em todos os testes feitos, fato creditado
a aplicao da ultrafiltrao.
Equaes 10 e 11 so os modelos quadrticos que descrevem a
remoo de cor e DQO no tratamento por H2O2/UV do efluente bruto
ultrafiltrado. As equaes incluem apenas os efeitos lineares e quadrticos
significativos (P < 0,05) para as trs variveis independentes (pH, dose de
H2O2 e tempo). As varincias explicadas (nvel de confiana de 95%) pelos
modelos polinomiais so tambm citadas. (Os resultados da ANOVA e dos
coeficientes da regresso dos modelos esto apresentados nas Tabelas 1A a
4A do Anexo A).
Remoo de DQO, % (varincia explicada = 66%)

= 38,76 + 7,47pH 0,33pH2 + 0,15[H2O2]2 + 0,47Tempo 0,002Tempo2
0,41pH.[H2O2]
(Eq. 10)
Remoo de cor, % (varincia explicada = 59%)

= 96,52 4,98pH + 0,39pH2
(Eq. 11)
Todas as variveis independentes tiveram efeitos significativos sobre a

remoo de DQO, enquanto que para a remoo de cor, apenas o pH teve
efeito significativo. A varincia da resposta explicada foi relativamente baixa (59
a 66%), mas os modelos podem ser considerados satisfatrios uma vez que a
falta de ajustamento no foi significativa (p = 0,06 para DQO e p = 0,11 para
cor). O efeito das variveis independentes pode ser visualizado nas superfcies
de resposta apresentados nas Figuras 12 a 14 para a remoo de DQO e nas
Figuras 15 a 17 para a remoo de cor.
39
14
H2O2, mmol/L
12
10
8
> 100
< 100
< 90
< 80
< 70
< 60
6
4
2
0
-2
0
10
12
14
pH
Figura 12 Efeitos da dose de H2O2 e do pH na eficincia de remoo de

DQO do efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (tempo = 60
min).
120
Tempo, min
100
80
> 80
< 80
< 70
< 60
60
40
20
0
0
10
12
14
pH
Figura 13 Efeitos do tempo e da dose de H2O2 na eficincia de remoo

de DQO do efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (pH = 7).
120
Tempo, min
100
80
> 95
< 95
< 90
< 85
< 80
< 75
60
40
20
0
-2
6 8
pH
10 12 14

efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L).
40
Para a remoo de DQO, a dose inicial de H2O2 em geral apresentou

efeito quadrtico com tendncia a linearizao em pH mais baixo para as mais
altas dosagens de H2O2 testadas (Figura 12). Em pH mais alto a eficincia
diminui sugerindo que pode haver a competio por HO pelos carbonatos
(ALATON et al., 2002) ou pelo fato do nion hidroperxido HO2- poder se
formar em meio alcalino (o HO2- base conjugada do H2O2). Ento este nion
pode reagir com o radical HO e tambm com o H2O2 (ALHAMEDI, 2009),
consequentemente diminuindo a taxa de degradao de DQO no efluente.
Em uma faixa de pH ao redor da neutralidade, entre 5,5 e 8,5, h uma
rea da remoo de DQO da ordem de 90% para doses da ordem de 8 a 10
mmol.L-1 de H2O2. A remoo de DQO influenciada pela interao entre pH e
dose de H2O2, observando-se aumento em torno de pH 7 e diminuio nos
extremos de pH para doses mdias de H2O2.
Na Figura 13 observa-se efeito quadrtico para o tempo de forma geral e
comportamento similar para a dose de H2O2 inicial aplicada. No observada
interao significativa entre estes fatores e sim o efeito em separado de cada
um, tendo rea tima de remoo de DQO com o tempo de reao entre 60 e
80 minutos e dose de H2O2 maiores que 7 mmol.L-1 de H2O2.
Nota-se na Figura 14Figura 14 os efeitos quadrticos do pH e tempo,
localizando-se uma rea tima em torno de pH 7 e 60 minutos de reao.
Para escolher as condies timas do tratamento, necessrio
considerar no apenas a remoo de DQO, mas tambm o custos associados
ao uso de H2O2, de energia para a radiao UV e de produtos qumicos para
ajuste de pH. A anlise conjunta de todos esses fatores levou escolha do
tratamento com 10 mmol.L-1 de H2O2, pH 6 e 60 minutos como o timo para o
efluente bruto/UF. importante mencionar que a concentrao inicial de DQO
determinante para que se alcance a remoo de DQO > 90%, uma vez que
existe uma relao direta entre concentrao inicial de DQO e a concentrao
de H2O2 aplicado. Portanto para DQO da ordem 2.000 mg.L-1 provvel que
no se obtenha as eficincias de remoo aqui mencionadas para a
concentrao de H2O2 fixada acima como otimizada, mostrando que o controle
do processo industrial de extrema importncia.
41
14
H2O2, mmol/L
12
10
8
> 100
< 100
< 95
< 90
< 85
< 80
6
4
2
0
-2
0
10
12
14
pH

cor do efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (tempo = 60 min).
120
Tempo, min
100
80
> 95
< 95
< 90
< 85
< 80
< 75
60
40
20
0
-2
4 6 8 10 12 14
H2O2, mmol/L

de cor do efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (pH = 7).
120
Tempo, min
100
80
> 105
< 105
< 100
< 95
< 90
< 85
60
40
20
0
0
10
12
14
pH

efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L).
42
Na Figura 15, percebe-se que remoo de cor guiada pelo efeito

quadrtico do pH na qual a reao ocorre e pelo efeito linear para toda a faixa
de dosagem de H2O2 avaliadas. Da mesma forma, observa-se que a variao
do pH influencia diretamente na eficincia de remoo de cor de forma
independente da dose de H2O2 aplicada. As reas timas de remoo de cor
tendem aos extremos da faixa de pH, em pH < 3 ou > 11, sendo que na regio
de pH neutro ocorrem as menores eficincias de remoo de cor em funo
das doses de H2O2 aplicadas.
Embora nem o tempo nem a dose de H2O2 apresentem efeito
significativo sobre a remoo de cor, observa-se na Figura 16 uma sinergia
entre essas variveis, a partir de 9 mmol.L-1 de H2O2 e 60 minutos, chegando a
eficincia de remoo de cor da ordem de 90%. Na Figura 17 fica evidenciado
a predominncia do efeito do pH sobre a remoo de cor, havendo somente
pequena influncia do tempo de reao na remoo de cor em pH neutro.
Conjugando-se as trs superfcies de resposta para remoo de cor,
aliadas aos custos dos tratamentos, considera-se o tratamento com
10 mmol.L-1 de H2O2, pH 6 e 80 minutos, a forma otimizada de remoo de cor
para o efluente bruto/UF. Caso se tratasse o efluente em pH 3, o tempo de
reao necessrio e a dose de H2O2 diminuiriam, com a possibilidade de
alcanar uma remoo de cor da ordem de 95%.
As condies otimizadas para remoo de DQO e cor foram muito
parecidas, sendo que a grande diferena foi um tempo maior de reao para a
remoo de cor. Para um tratamento nico, conclui-se que os valores
otimizados so:
pH = 6
Dose de H2O2 = 10 mmol.L-1
Tempo de reao = 80 minutos
Eficincias de remoo esperadas= 90% para DQO e cor.
Decidiu-se adotar um tempo maior de reao a fim de minimizar o

residual de H2O2 ao final do tratamento proposto.
43
5.5 Alternativa 2 de tratamento (H2O2/UV do efluente tratado)

Os resultados do tratamento do efluente tratado aplicado no processo
H2O2/UV esto apresentados na Tabela 7. O tratamento biolgico aplicado na
indstria garantiu uma remoo de 78% da DQO e 47% da cor. Pela anlise da
Tabela 7 observa-se que a remoo global mxima considerando o tratamento
biolgico seguido do processo H2O2/UV foi de 92,4% para DQO e de 87,15 de
cor. O ganho mximo de eficincia no processo H2O2/UV foi de 14,6% para
DQO e 40,6% de cor, porm foi de 92,36% para DQO e 87,15% de cor em
relao ao efluente bruto.

efluente txtil tratado pelo processo H2O2/UV
Tratamento
pH
----
H2O2,
-1
mmol.L
----
Tempo,
min
----
4
4
4
4
10
10
10
10
2
12
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
2
10
2
10
2
10
2
10
6
6
0
12,7
6
6
6
6
6
6
6
6
30
30
90
90
30
30
90
90
60
60
60
60
10
110
60
60
60
60
60
60
DQO,
-1
mg.L
272
255
204
245
204
233
221
214
238
255
289
270
94
272
247
238
213
213
120
187
247
Cor,
ADMI
608
488
436
290
374
302
299
325
346
146
160
562
171
516
534
417
184
164
470
255
467
H2O2
Residual, %
---0,0
3,7
0,0
0,3
3,1
0,0
3,1
2,5
0,0
0,0
0,3
5,7
0,0
0,5
2,1
0,5
0,5
1,0
0,5
Alcalinidade,
-1
mg.L
295
0
0
0
0
323
316
390
355
0
780
305
225
258
226
222
222
161
192
155
199
Turbidez,
UNT
35
26
22
22
18
31
35
31
24
24
24
30
29
29
25
27
27
32
26
32
29
Como visto na avaliao da Alternativa 1 de tratamento, em alguns

casos, no houve consumo total do H2O2 dosado, mas, aparentemente, no foi
44
possvel correlacionar o residual com a dose aplicada, nem com o pH e tempo

de reao.
A remoo de turbidez observada se credita exclusivamente ao
tratamento por lodos ativados realizado na indstria. No foi observada relao
da remoo de turbidez ao tratamento por H2O2/UV. A turbidez mais elevada foi
um fator responsvel pela menor eficincia de remoo de DQO e cor
comparada com a alternativa 1 de tratamento. A turbidez elevada dificulta a
fotlise do perxido de hidrognio, resultando na menor disponibilidade de HO
no meio.
A Equao 12 o modelo linear que descreve a remoo de cor
tratamento por H2O2/UV do efluente tratado. A equao inclui apenas os efeitos
lineares e quadrticos significativos (p < 0,05) para as trs variveis
independentes (pH, dose de H2O2 e tempo). As varincias explicadas (nvel de
confiana de 95%) pelos modelos polinomiais so citadas tambm.
Remoo de cor, % (varincia explicada = 21%) = 1,248.Tempo
(Eq. 12)
No foi possvel ajustar um modelo para a remoo de DQO, uma vez

que todas as variveis independentes tiveram efeitos insignificantes sobre a
remoo de DQO. (Os resultados da ANOVA e dos coeficientes da regresso
dos modelos esto apresentados nas Tabelas 1B a 4B do Anexo B).
Somente a varivel tempo apresentou efeito significativo para a remoo
de cor. A varincia da resposta explicada foi muito baixa, e por esse motivo no
deve-se considerar o modelo satisfatrio. O efeito das variveis independentes
pode ser visualizado nas superfcies de resposta apresentadas nas Figuras 18
a 20 para a remoo de DQO e nas Figuras 21 a 23 para a remoo de cor.
45
14
H2 O2, mmol/L
12
10
> 90
< 90
< 85
< 80
< 75
8
6
4
2
0
0
10
12
14
pH

DQO do efluente tratado no processo H2O2/UV (tempo = 60 min).
120
Tempo, min
100
80
> 80
< 80
< 75
60
40
20
0
0
10
12
14
pH

de DQO do efluente tratado no processo H2O2/UV (pH = 7).
120
Tempo, min
100
80
> 90
< 90
< 85
< 80
< 75
60
40
20
0
-2
4 6 8 10 12 14
H2O2, mmol/L

efluente tratado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L).
46
Para a remoo de DQO, a dose inicial de H2O2 foi o nico fator que
apresentou pequena significncia linear (p < 0,1), os demais fatores no
apresentaram significncia. Existe a possibilidade de a faixa da dose de H2O2
no ter sido bem ajustada para este efluente, fato que se justifica pelo objetivo
comparativo deste estudo. Schrank et al. (2007) relatam dose de 30 mmol.L-1
de H2O2 que aplicados ao efluente txtil apresentaram resultados de remoo
de DQO da ordem de 69% de e 70% de cor. Por outro lado, estudo anteriores
(PEREIRA, 2007) relatam que o tratamento de efluentes txteis in natura e
aps tratamento biolgico com tempo de radiao UV = 8 horas no foram
eficientes na remoo de DQO.
Todavia, as superfcies de resposta demonstram as tendncias da
aplicao de H2O2/UV ao efluente tratado. O efeito linear do aumento da dose
de H2O2 pode ser observado nas Figuras 18 e 20, onde um aumento de H2O2
acompanhado de aumento na eficincia de remoo de DQO. Alm disso,
identifica-se em pH neutro a rea tima para remoo de DQO com tempo de
reao por volta de 60 minutos (Figura 19). Em relao ao tempo percebe-se
que fora do intervalo entre 50 e 70 minutos a eficincia de remoo de DQO
diminui.
Para escolher as condies timas do tratamento, necessrio
considerar no apenas a remoo de DQO, mas tambm o custos associados
ao uso de H2O2, de energia para a radiao UV e de produtos qumicos para
ajuste de pH. A anlise conjunta de todos esses fatores, levou escolha do
efluente tratado+ H2O2/UV para remoo de DQO.
47
14
H2 O2, mmol/L
12
10
> 83
< 83
< 78
< 73
< 68
< 63
8
6
4
2
0
0
10
12
14
pH

cor do efluente tratado aplicado no processo H2O2/UV (tempo = 60 min).
120
Tempo, min
100
80
> 70
< 70
< 60
< 50
< 40
< 30
60
40
20
0
0
4
6
8 10
H2O2, mmmol/L
12
14

de cor do efluente tratado aplicado no processo H2O2/UV (pH = 7).
120
Tempo, min
100
> 100
< 100
< 90
< 80
< 70
< 60
< 50
< 40
80
60
40
20
0
0
10
12
14
pH

efluente tratado aplicado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L).
48
Na Figura 21, percebe-se que remoo de cor guiada pelo efeito linear
do pH na qual a reao ocorre. As reas timas de remoo de cor tendem aos
extremos da faixa de pH (pH < 2 ou > 12), sendo que na regio de pH neutro
concentram-se as menores eficincias de remoo de cor. No entanto,
considera-se invivel realizar tratamento qualquer em pHs to extremos. A
dose de H2O2 no apresenta efeito significativo. Por outro lado, observa-se que
a variao do pH influencia diretamente na eficincia de remoo de cor de
forma independente da dose de H2O2 aplicada.
Esta evidenciado na Figura 22 um efeito quadrtico do tempo, com
remoes de cor de at 60% com tempo de 20 e 100 minutos para pH entre 4 e
10. Novamente, observa-se o ganho de eficincia em pHs extremos. Nas
Figuras 22 e 23 observa-se a relao inversa entre o tempo e dose de H2O2, na
qual o aumento de H2O2 permite reduzir o tempo de reao e vice-versa para
se obter as mesmas eficincias de remoo de cor.
aliadas aos custos dos tratamentos, se considera o tratamento com
12 mmol.L-1 de H2O2, pH 3 e 60 minutos a forma otimizada de remoo de cor
para o efluente tratado aplicado o H2O2/UV. Cabe mencionar que este
tratamento mesmo otimizado no deve ser considerado um tratamento vivel
para a remoo e cor e principalmente DQO deste efluente.
semelhantes, sendo que a grande diferena foi o pH para a remoo de cor.
Para um tratamento nico, decidiu-se adotar os seguintes valores otimizados:
pH = 3
Eficincias de remoo esperadas = 85% para DQO e 75% para

cor.
Decidiu-se adotar um pH mais baixo a fim de aumentar as eficincias de

remoo, tanto para DQO quanto para cor.
49
5.6 Alternativa 3 de tratamento (UF + H2O2/UV do efluente tratado)

Os resultados do tratamento do efluente tratado ultrafiltrado e aplicado
no processo H2O2/UV esto apresentados na Tabela 9. A remoo de DQO
variou de 85,8 a 100% e de cor variou de 75% a 100%. Maiores investigaes
devem ser feitas nesse tipo de tratamento visando o reuso do efluente.
Pela anlise da Tabela 9 e Figura 11 observa-se que a etapa de
ultrafiltrao foi responsvel por cerca de 5,6% da remoo de DQO e 27,5%
da cor, concluindo-se que o ganho restante na eficincia de remoo desses
parmetros foi devido complementao pelo processo H2O2/UV. Esta
alternativa de tratamento apresentou resultados muito mais satisfatrios que a
Alternativa 2, o que demonstra a importncia da ultrafiltrao que mesmo no
apresentando ganho significativo na remoo de DQO, foi responsvel por
praticamente 100% de remoo de turbidez.
efluente txtil tratado ultrafiltrado pelo processo H2O2/UV
Tratamento
pH
----
H2O2,
-1
mmol.L
----
Tempo,
min
----
4
4
4
4
10
10
10
10
2
12
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
2
10
2
10
2
10
2
10
6
6
0
12,7
6
6
6
6
6
6
6
6
30
30
90
90
30
30
90
90
60
60
60
60
10
110
60
60
60
60
60
60
DQO,
-1
mg.L
204
111
111
34
8,5
85
21
72
17
136
51
60
0,0
51
175
51
94
68
94
43
38
Cor,
ADMI
295
106
29
125
14
183
14
118
14
86
0,0
25
0,0
155
284
284
85
250
284
178
187
H2O2
Residual, %
---0,0
5,3
0,0
1,1
0,0
3,2
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
3,2
10,6
0,0
1,1
1,1
3,2
4,2
3,2
1,1
Alcalinidade,
-1
mg.L
211
12
1,0
1,0
3,9
409
261
291
249
0,0
663
176
168
32
139
214
177
181
117
160
136
Turbidez,
UNT
4,6
2,8
2,1
3,0
3,4
2,7
3,6
1,8
2,6
3,0
2,6
2,9
1,2
4,0
3,6
3,5
1,9
3,9
3,9
4,6
3,0
50
Como nas alternativas anteriores, em alguns casos, no houve consumo

total do H2O2 dosado, mas no foi possvel correlacionar o residual com a dose
aplicada, nem com o pH e tempo de reao. Sugere-se realizar uma
investigao mais aprofundada sobre os fatores determinantes do consumo de
perxido de hidrognio.
As Equaes 13 e 14 so os modelos quadrticos que descrevem a
remoo de cor e DQO no tratamento por H2O2/UV do efluente bruto
ultrafiltrado. As equaes incluem apenas os efeitos lineares e quadrticos
significativos (P < 0,05) para as trs variveis independentes (pH, dose de
H2O2 e tempo). As varincias explicadas (nvel de confiana de 95%) pelos
modelos polinomiais so tambm citadas. (Os resultados da ANOVA e dos
coeficientes da regresso dos modelos esto apresentados nas Tabelas 1C a
4C do Anexo C).
Remoo de DQO, % (varincia explicada = 11%)

= 82,59 + 0,095 [H2O2]2 + 0,26 Tempo
(Eq. 13)
Remoo de cor, % (varincia explicada = 62%)

= 126,27 9,05 pH + 0,41 [H2O2]2
(Eq. 14)
Somente as variveis independentes tempo (linear) e dose de H2O2

(quadrtica) tiveram efeitos significativos sobre a remoo de DQO e para a
remoo de cor, apenas o pH (linear) e a dose de H2O2 tiveram efeito
significativo. A varincia da resposta explicada foi baixa para remoo de DQO,
com falta de ajustamento elevado (p = 0,053). Por outro lado, para a remoo
de cor, o modelo foi satisfatrio, com falta de ajustamento relativamente baixo
(p = 0,6). O efeito das variveis independentes pode ser visualizado nas
superfcies de resposta apresentados nas Figuras 24 a 26 para a remoo de
DQO e nas Figuras 27 a 29 para a remoo de cor.
51
14
H2 O2, mmol/L
12
10
8
< 104
< 100
< 96
< 92
6
4
2
0
0
10
12
14
pH

DQO do efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (tempo = 60
min).
120
Tempo, min
100
80
< 100
< 98
< 96
< 94
< 92
< 90
60
40
20
0
0
6
8 10
H2O2, mmol/L
12
14

de DQO do efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (pH = 7).
120
Tempo, min
100
80
> 98
< 98
< 94
< 90
< 86
< 82
< 78
60
40
20
0
0
10
12
14
pH

efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L).
52
Para a remoo de DQO, em geral a dose inicial de H2O2 apresentou

efeito quadrtico, com tendncia a linearizao em pH na faixa de 5 a 14.
Houve ganho de eficincia a partir de pH 5 com o aumento da dose de H2O2,
observando-se certa significncia quanto a variao do pH (Figura 24). A
extrapolao apresentada nessa superfcie de resposta sugere que o aumento
na concentrao inicial de DQO poderia ser prontamente solucionado com o
aumento da dose de H2O2 ou mesmo com a realizao do tratamento em pH
mais bsico.
Na Figura 25 fica evidenciado novamente o efeito quadrtico do H2O2
agora variando em funo do tempo. De fato, verifica-se que com aumento da
dose de H2O2 pode-se reduzir o tempo de reao, obtendo-se eficincia de
remoo de DQO da ordem de 96% para 8 mmol.L-1 de H2O2 aps 50 minutos
de reao.
Nota-se na Figura 26 uma pequena interao entre o pH e o tempo de
reao. Apesar da predominncia do pH na definio da eficincia de remoo
de DQO, na faixa de pH entre 1 e 6 h um incremento na remoo em funo
do aumento do tempo de reao.
A anlise conjunta dos trs fatores aqui estudados, levou escolha do
efluente tratado UF+H2O2/UV. Observa-se nesse tratamento a economia do
tratamento biolgico (BRM) antes do H2O2/UV, em relao a Alternativa 1, na
qual se necessitou necessita de uma dose de H2O2 duas vezes maior para
atingir o mesmo nvel de remoo de DQO.
53
14
H2 O2, mmol/L
12
10
8
< 120
< 110
< 100
< 90
6
4
2
0
0
10
12
14
pH

cor do efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (tempo = 60
min).
120
Tempo, min
100
80
< 110
< 105
< 100
< 95
< 90
< 85
< 80
60
40
20
0
0
6
8 10
H2O2, mmol/L
12
14

de cor do efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (pH = 7).
120
Tempo, min
100
> 110
< 110
< 105
< 100
< 95
< 90
< 85
< 80
80
60
40
20
0
0
10
12
14
pH

efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV (H2O2 = 6 mmol/L).
54
Assim como para a remoo de DQO, o sistema BRM + H2O2/UV

mostrou-se muito eficiente na remoo de cor do efluente da indstria txtil,
alcanando a remoo total de cor a doses de H2O2 relativamente baixas, em
faixas de pH prximas da neutralidade. Na Figura 27, percebe-se que a
remoo de cor guiada pelos efeitos quadrticos do pH e da dose de H2O2.
A Figura 28 refora o efeito quadrtico da dose de H2O2 em relao
eficincia de remoo de cor, que apresenta eficincia constante at
10 mmol.L-1 de H2O2. Em doses maiores h um ganho de eficincia,
independentemente do tempo de reao.
Na Figura 29 fica evidenciado a predominncia do efeito do pH sobre a
remoo de cor, seguindo a tendncia das demais alternativas de tratamento
estudadas, onde nos extremos a eficincia de remoo de cor aumenta.
aliadas aos custos dos tratamentos, considera-se o tratamento com 7 mmol.L-1
de H2O2, pH 3 e 30 minutos a forma otimizada de remoo de cor para o
efluente tratado UF+H2O2/UV.
parecidas, sendo que a grande diferena foi o pH mais baixo para a remoo
de cor. Para um tratamento nico, decidiu-se adotar os seguintes valores
otimizados:
pH = 7
Eficincias de remoo esperadas = 93% de DQO e 90% de cor.
Do ponto de vista operacional deve-se considerar a simplicidade de um

tratamento fsico-qumico em relao a um tratamento biolgico. Todavia,
geralmente os sistemas biolgicos de tratamento apresentam-se mais viveis
economicamente. Porm, este trabalho no conclusivo quanto escolha
mais econmica uma vez que se deve considerar o consumo de energia, a
gerao de lodo, o consumo de produtos qumicos, a complexidade
operacional dentre outras coisas.
55
6 CONCLUSO
O tratamento do efluente bruto e tratado biologicamente pelos processos
de ultrafiltrao + H2O2/UV so considerados tecnicamente viveis. O
tratamento do efluente secundrio, sem ultrafiltrao, no se mostrou eficiente
na remoo de DQO e cor.
As melhores condies do processo H2O2/UV no efluente bruto
ultrafiltrado foram
pH = 6, H2O2 = 10 mmol.L-1 e tempo de reao = 80
minutos. As melhores condies do processo H2O2/UV no efluente secundrio

ultrafiltrado foram pH = 7, dose de H2O2 = 5 mmol.L-1 e tempo de reao de 50
minutos, com eficincia de remoo de 95% da DQO e 87% da cor.
A etapa de ultrafiltrao se mostrou determinante no sucesso da
aplicao de H2O2/UV, devido remoo de turbidez. Est etapa tambm
eliminou a toxicidade a Daphnia similis, tanto do efluente bruto como do
efluente tratado.
Em todas as alternativas estudas observou-se a tendncia de aumento
de eficincia de remoo de cor em pH extremo, assim como um tempo mdio
de reao de 60 minutos e uma dose de H2O2 diretamente proporcional
concentrao de matria orgnica presente no efluente.
56
7 SUGESTES
A fim de dar continuidade a pesquisa realizada, recomenda-se
realizao de estudos posteriores, descritos a seguir.
Realizao de tratamento por ultrafiltrao de tratamento txtil visando a
otimizao da limpeza da membranas de ultrafiltrao, ou seja, otimizao do
fluxo transmenbrana, o dimensionamento de um sistema de ultrafiltrao e a
previso da vida til das membranas de ultrafiltrao.
Realizao de anlise econmica comparando a aplicao de LAP,
UF/H2O2 e BRM, BRM+H2O2/UV incluindo na anlise desta ltima opo de
tratamento as vantagens econmicas do reso da gua.
Investigao dos fatores determinantes do consumo de H2O2 em
efluentes da indstria txtil da aplicao do processo oxidativo avanado
H2O2/UV.
Direcionar pesquisas para a possibilidade de reso de gua,
principalmente a respeito da Alternativa 3 de tratamento.
57
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65
ANEXO A Alternativa de Tratamento 1

Efluente bruto Ultrafiltrao + H2O2/UV
Tabela 1A ANOVA para efeitos principais lineares e quadrticos e de

interao linear para remoo de DQO do efluente bruto ultrafiltrado no
processo H2O2/UV
pH (L)
pH (Q)
[H2O2] (L)
[H2O2] (Q)
Tempo (L)
Tempo (Q)
pH x [H2O2]
pH x Tempo
[H2O2] x Tempo
Falta de ajustamento
Erro puro
Soma de quadrados total
Soma de
quadrados
41,5299
122,0064
54,1192
72,6486
33,4573
71,6854
189,0432
19,5312
0,2411
231,0316
51,8422
911,6245
GL
1
1
1
1
1
1
1
1
1
5
5
19
Quadrados
mdios
41,5299
122,0064
54,1192
72,6486
33,4573
71,6854
189,0432
19,5312
0,2411
46,2063
10,3684
F
4,00541
11,76709
5,21961
7,00670
3,22684
6,91380
18,23256
1,88372
0,02326
4,45644
p
0,101764
0,018629
0,071124
0,045590
0,132380
0,046566
0,007939
0,228278
0,884757
0,063336
Tabela 2A Coeficientes de regresso do modelo quadrtico para remoo de

DQO do efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV
Coeficiente
Intercepto
pH (L)
pH (Q)
[H2O2] (L)
[H2O2] (Q)
Tempo (L)
Tempo (Q)
pH x [H2O2]
pH x Tempo
[H2O2] x Tempo
38,75613
7,46833
-0,32711
1,42939
0,15257
0,46610
-0,00251
-0,40509
-0,01736
0,00145
* Em vermelho as variveis significativas
Erro puro
9,805490
1,663524
0,095359
1,150085
0,057637
0,158192
0,000954
0,094870
0,012649
0,009487
t(5)
3,95249
4,48946
-3,43032
1,24286
2,64702
2,94642
-2,62941
-4,26996
-1,37249
0,15250
p
0,010824
0,006462
0,018629
0,269023
0,045590
0,032018
0,046566
0,007939
0,228278
0,884757
Intervalo de confiana
-95%
13,55032
3,19211
-0,57224
-1,52699
0,00441
0,05945
-0,00496
-0,64896
-0,04988
-0,02294
+95%
63,96195
11,74456
-0,08198
4,38578
0,30073
0,87275
-0,00006
-0,16122
0,01516
0,02583
Tabela 3A ANOVA para efeitos principais lineares e quadrticos e de

interao linear para remoo de cor do efluente bruto ultrafiltrado no processo
H2O2/UV
pH (L)
pH (Q)
[H2O2] (L)
[H2O2] (Q)
Tempo (L)
Tempo (Q)
pH x [H2O2]
pH x Tempo
[H2O2] x Tempo
Erro puro
Soma de
quadrados
5,5737
176,0327
192,9067
0,9790
3,6329
0,0651
1,5398
0,1285
13,4002
210,3760
64,0405
667,7636
GL
1
1
1
1
1
1
1
1
1
5
5
19
Quadrados
mdios
5,5737
176,0327
192,9067
0,9790
3,6329
0,0651
1,5398
0,1285
13,4002
42,0752
12,8081
F
0,43517
13,74385
15,06130
0,07644
0,28364
0,00509
0,12022
0,01004
1,04623
3,28504
p
0,538633
0,013894
0,011631
0,793252
0,617132
0,945912
0,742911
0,924094
0,353291
0,108866

cor do efluente bruto ultrafiltrado no processo H2O2/UV
Coeficiente
Intercepto
pH (L)
pH (Q)
[H2O2] (L)
[H2O2] (Q)
Tempo (L)
Tempo (Q)
pH x [H2O2]
pH x Tempo
[H2O2] x Tempo
96,52273
-4,98323
0,39292
0,78675
-0,01771
-0,04667
0,00008
-0,03656
-0,00141
0,01079
Erro puro
10,89821
1,84891
0,10599
1,27825
0,06406
0,17582
0,00106
0,10544
0,01406
0,01054
t(5)
8,85675
-2,69523
3,70727
0,61549
-0,27647
-0,26542
0,07131
-0,34673
-0,10018
1,02285
p
0,000305
0,043029
0,013894
0,565163
0,793252
0,801284
0,945912
0,742911
0,924094
0,353291
-95%
+95%
68,50799
-9,73599
0,12047
-2,49909
-0,18238
-0,49863
-0,00265
-0,30761
-0,03755
-0,01632
124,5375
-0,2305
0,6654
4,0726
0,1470
0,4053
0,0028
0,2345
0,0347
0,0379
67
ANEXO B Alternativa de Tratamento 2

Efluente tratado H2O2/UV
Tabela 1B ANOVA para efeitos principais lineares e quadrticos e de

interao linear para remoo de DQO do efluente tratado no processo
H2O2/UV
pH (L)
pH (Q)
[H2O2] (L)
[H2O2] (Q)
Tempo (L)
Tempo (Q)
pH x [H2O2]
pH x Tempo
[H2O2] x Tempo
Erro puro
Soma de
quadrados
1,5167
44,9611
61,0681
13,3725
1,4891
28,0798
8,8763
0,0614
1,8035
46,7670
70,8108
287,3242
GL
1
1
1
1
1
1
1
1
1
5
5
19
Quadrados
mdios
1,51665
44,96107
61,06807
13,37247
1,48910
28,07978
8,87634
0,06142
1,80347
9,35340
14,16217
0,107092
3,174731
4,312057
0,944239
0,105146
1,982732
0,626765
0,004337
0,127344
0,660450
0,756736
0,134886
0,092467
0,375819
0,758865
0,218136
0,464428
0,950046
0,735768
0,669973
Tabela 2B Coeficientes de regresso do modelo quadrtico para remoo de

DQO do efluente tratado no processo H2O2/UV
Coeficiente
Intercepto
pH (L)
pH (Q)
[H2O2] (L)
[H2O2] (Q)
Tempo (L)
Tempo (Q)
pH x [H2O2]
pH x Tempo
[H2O2] x Tempo
61,58116
3,25363
-0,19857
0,60956
0,06546
0,22992
-0,00157
-0,08778
-0,00097
-0,00396
Erro puro
11,45981
1,94418
0,11145
1,34412
0,06736
0,18488
0,00111
0,11088
0,01478
0,01109
t(5)
5,37366
1,67352
-1,78178
0,45350
0,97172
1,24359
-1,40810
-0,79168
-0,06585
-0,35685
p
0,003006
0,155082
0,134886
0,669190
0,375819
0,268776
0,218136
0,464428
0,950046
0,735768
-95%
32,12278
-1,74406
-0,48506
-2,84561
-0,10770
-0,24534
-0,00443
-0,37280
-0,03898
-0,03246
+95%
91,03954
8,25131
0,08791
4,06473
0,23861
0,70517
0,00130
0,19724
0,03703
0,02455
68
Tabela 3B ANOVA para efeitos principais lineares e quadrticos e de

interao linear para remoo de cor do efluente tratado no processo H2O2/UV
pH (L)
pH (Q)
[H2O2] (L)
[H2O2] (Q)
Tempo (L)
Tempo (Q)
pH x [H2O2]
pH x Tempo
[H2O2] x Tempo
Erro puro
Soma de
quadrados
48,520
415,019
198,779
15,540
14,552
563,868
0,189
105,304
24,694
1274,157
2744,399
GL
1
1
1
1
1
1
1
1
1
10
19
Quadrados
mdios
48,5199
415,0188
198,7788
15,5404
14,5515
563,8680
0,1894
105,3040
24,6944
127,4157
F
0,380800
3,257201
1,560080
0,121966
0,114205
4,425419
0,001487
0,826460
0,193809
p
0,550966
0,101262
0,240100
0,734154
0,742394
0,061696
0,970003
0,384685
0,669128

cor do efluente tratado no processo H2O2/UV
Coeficiente
Intercepto
pH (L)
pH (Q)
[H2O2] (L)
[H2O2] (Q)
Tempo (L)
Tempo (Q)
pH x [H2O2]
pH x Tempo
[H2O2] x Tempo
38,65879
-5,47387
0,60331
2,61546
-0,07056
1,24843
-0,00703
0,01282
-0,04031
-0,01464
Erro puro
34,37353
5,83155
0,33428
4,03167
0,20205
0,55455
0,00334
0,33257
0,04434
0,03326
t(5)
1,12467
-0,93866
1,80477
0,64873
-0,34924
2,25126
-2,10367
0,03856
-0,90910
-0,44024
p
0,287001
0,370021
0,101262
0,531128
0,734154
0,048076
0,061696
0,970003
0,384685
0,669128
-95%
-37,9302
-18,4674
-0,1415
-6,3677
-0,5208
0,0128
-0,0145
-0,7282
-0,1391
-0,0887
+95%
115,2478
7,5196
1,3481
11,5986
0,3796
2,4840
0,0004
0,7538
0,0585
0,0595
69
ANEXO C Alternativa de Tratamento 3

Efluente tratado Ultrafiltrao + H2O2/UV
Tabela 1C ANOVA para efeitos principais lineares e quadrticos e de

interao linear para remoo de DQO do efluente tratado ultrafiltrado no
processo H2O2/UV
pH (L)
pH (Q)
[H2O2] (L)
[H2O2] (Q)
Tempo (L)
Tempo (Q)
pH x [H2O2]
pH x Tempo
[H2O2] x Tempo
Erro puro
Soma de
quadrados
21,6473
3,1702
24,6468
28,1930
0,0484
15,1413
7,2941
21,7617
0,2411
99,3752
20,3551
251,1342
GL
1
1
1
1
1
1
1
1
1
5
5
19
Quadrados
mdios
21,64729
3,17020
24,64678
28,19298
0,04842
15,14131
7,29408
21,76167
0,24113
19,87504
4,07102
F
5,317412
0,778725
6,054203
6,925286
0,011895
3,719291
1,791708
5,345508
0,059230
4,882080
p
0,069256
0,417931
0,057191
0,046444
0,917395
0,111698
0,238355
0,068733
0,817387
0,053347
Tabela 2C Coeficientes de regresso do modelo quadrtico para remoo de

DQO do efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV
Coeficiente
Erro puro
t(5)
-95%
Intercepto
pH (L)
pH (Q)
[H2O2] (L)
[H2O2] (Q)
Tempo (L)
Tempo (Q)
pH x [H2O2]
pH x Tempo
[H2O2] x Tempo
82,59376
1,78154
-0,05273
-1,43923
0,09504
0,25589
-0,00115
0,07957
-0,01833
0,00145
6,144184
1,042375
0,059752
0,720650
0,036116
0,099124
0,000598
0,059446
0,007926
0,005945
13,44259
1,70912
-0,88245
-1,99713
2,63159
2,58150
-1,92855
1,33855
-2,31204
0,24337
0,000041
0,148125
0,417931
0,102314
0,046444
0,049342
0,111698
0,238355
0,068733
0,817387
66,79964
-0,89797
-0,20633
-3,29172
0,00220
0,00108
-0,00269
-0,07324
-0,03870
-0,01383
+95%
98,38789
4,46105
0,10087
0,41326
0,18788
0,51070
0,00038
0,23238
0,00205
0,01673
70
Tabela 3C ANOVA para efeitos principais lineares e quadrticos e de

interao linear para remoo de cor do efluente tratado ultrafiltrado no
processo H2O2/UV
GL
pH (L)
Soma de
quadrados
4,397
Quadrados
mdios
4,3974
pH (Q)
398,266
0,09572
0,769505
398,2661
8,66932
0,032094
[H2O2] (L)
110,992
110,9924
2,41604
0,180814
[H2O2] (Q)
527,481
527,4810
11,48202
0,019493
Tempo (L)
13,695
13,6952
0,29811
0,608537
Tempo (Q)
1,065
1,0646
0,02317
0,884960
pH x [H2O2]
6,789
6,7885
0,14777
0,716481
pH x Tempo
4,509
4,5095
0,09816
0,766696
[H2O2] x Tempo
0,954
0,9540
0,02077
0,891048
185,264
37,0529
0,80655
0,590372
229,699
45,9397
1488,665
19
Erro puro
Tabela 4C Coeficientes de regresso do modelo quadrtico para remoo de

cor do efluente tratado ultrafiltrado no processo H2O2/UV
Coeficiente
Erro puro
t(5)
-95%
Intercepto
pH (L)
pH (Q)
[H2O2] (L)
[H2O2] (Q)
Tempo (L)
Tempo (Q)
pH x [H2O2]
pH x Tempo
[H2O2] x Tempo
126,2658
20,63986
6,11757
0,001692
73,2094
-9,0453
0,5910
-4,5656
0,4111
-0,0380
-0,0003
0,0768
0,0083
-0,0029
3,50160
0,20072
2,42085
0,12132
0,33298
0,00201
0,19970
0,02663
0,01997
-2,58320
2,94437
-1,88596
3,38851
-0,11402
-0,15223
0,38441
0,31331
-0,14410
0,049241
0,032094
0,117971
0,019493
0,913659
0,884960
0,716481
0,766696
0,891048
-18,0465
0,0750
-10,7886
0,0992
-0,8939
-0,0055
-0,4366
-0,0601
-0,0542
+95%
179,322
3
-0,0442
1,1070
1,6574
0,7230
0,8180
0,0049
0,5901
0,0768
0,0485
71

Tratamento de Efluente Têxtil

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HENRIQUE SIMES ROSA DUTRA

TRATAMENTO COMBINADO DE EFLUENTES DA INDSTRIA

HENRIQUE SIMES ROSA DUTRA

TRATAMENTO COMBINADO DE EFLUENTES DA INDSTRIA

Aprovada em: 27 de agosto de 2010

a teoria que decide o que podemos observar.

Tente penetrar, com nossos limitados meios, nos segredos da natureza, e

Aos meus pais, minhas irms,

Ao CNPq, pelo auxlio financeiro atravs da bolsa de estudos.

4.2 Tratamento dos efluentes ................................................................ 30

Figura 1 Exemplos de corantes auxocromos e cromforos do tipo azo e

Figura 15 Efeitos da dose de H2O2 e do pH na eficincia de remoo de cor

Tabela 1 Caracterizao de guas residurias txteis provenientes do

Em geral, na indstria txtil os processos de tratamento esto

coagulao/floculao-precipitao, seguidos de tratamento biolgico via

tratamentos alternativos para diminuio efetiva de cor, DQO e toxicidade de

2.2 Objetivos especficos

preponderantes, em treze classes. Esta resoluo estabelece em seu 34

mediante a realizao de Estudo de Impacto Ambiental - EIA. Cabe ento aos

3.2 Indstria Txtil

(MACHADO, 2007; U.S. EPA, 1996a). As empresas brasileiras do ramo txtil

Conseqentemente, h dificuldade de tratamento e disposio final desses

Figura 1 Exemplos de corantes auxocromos e cromforos do tipo azo e

No caso de um corante absorver a luz visvel, ele vai emitir o complemento da

Corantes Bsicos: Possuem baixa solubilidade em gua. Ligaes

diretos, e permitem a obteno de todos os tons, inclusive os mais brilhantes.

3.4 Processo produtivo da indstria txtil

O fluxograma mais comum da indstria txtil, segundo Dos Santos et al.

Figura 2 Fluxograma de operaes mais comuns da indstria txtil de

3.5 Caractersticas dos efluentes de indstrias txteis

dicromato), agentes redutores (exemplo, sulfito de sdio), agentes alvejantes

No caso de alguns corantes reativos a concentrao de sal no banho de tingimento (processo de

3.6 Toxicidade de efluentes txteis

reduo, hidroxilao da molcula ou parte dela em processos de oxidao,

Testes de toxicidade com organismos

aquticos consistem na sua exposio por tempo determinado a uma ou mais

de produo mais limpa, acarretando uma diminuio da toxicidade. Todas

3.7 Mtodos de tratamento aplicados a remoo de cor, DQO e

Diversos so os relatos na literatura sobre aplicao de tratamentos

carvo ativado (remoo de DQO >80%) ou ultrafiltrao (remoo de DQO de

de cor e controle de microrganismos filamentosos, dentre outros (METCALF e

desenvolvimento de processos oxidativos avanados, que geram radicais

adaptabilidade da biomassa ao efluente e a quantidade de biomassa disponvel

3.7.3 Mtodos Combinados

verificao do potencial da aplicao combinada dessas tcnicas no tratamento

BRM Biorreatores a membranas

por membranas filtrantes (microfiltrao ou ultrafiltrao).

DQO). Membranas atuam no lugar da sedimentao para separao de

alimento/microrganismo (A/M) est em torno de 0,05 a 1,5 d-1 para sistemas

Figura 3 Mdulo de BRM

Figura 4 Biorreator com mdulo

Os principais parmetros que regem um sistema de BRM so pH,

verificaram que quanto mais EPS no biofilme, maior a colmatao da

3.9 Processo H2O2/UV

desoxirribonuclicos (ADN) e ribonuclicos (ARN) e cidos orgnicos

H2O2 + UV (h 200 a 280 nm) HO + HO

Na degradao de efluentes txteis pode ocorrer as seguintes reaes

Produtos + HO Produtos Finais

(CO2, H2O, NO3-, Cl-, SO4-2)

HO + H2O2 HO2 + H2O

Como visto nas equaes 1 a 8, pode haver a reao direta da luz

conseqentemente maior a -r0. Rauf et al. (2008) encontraram que a

Alternativa 1: o tratamento fsico-qumico do efluente bruto, pelos