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Formulrio de Anlise Qumica

Erros em Qumica Analtica


Tipos de erros em resultados experimentais:
Erros grosseiros:
O teste Q uma maneira de identificar, com uma dada probabilidade, uma medida
discrepante.
Qcalc

ntervalo
gama

se Qcalc > Qtab Rejeitar


se Qcalc Qtab No rejeitar
Erro ou incerteza:

n 12 22 32

Incerteza

( Incerteza) 2
(valor.da.medida) 2

Erro absoluto (incerteza absoluta):


E absoluto v

v Valor verdadeiro ou real

Mdia

Erro relativo (incerteza relativa):

como

E relativo

E absoluto
100
v

E absoluto v

E relativo

ento fica:

100

Distribuio normal:
Desvio padro ():

Desvio padro da mdia

(m):

i 1

n 1

Desvio da mdia (di):


1

di i

Varincia:
(d12 d 22 ... d n2 )

n 1
2

Desvio mdio (d):


n

i 1

O desvio mdio e o desvio padro so frmulas de preciso


Mdia:
n

i 1

Distribuio de Student:

como m

t
n

ento fica:
n

m t

ttabelado Valor tabelado de Student compiladas por Fischer, na pgina 29 e 30 da sebenta

Anlise volumtrica
Actividade e coeficiente de actividade:
Constante de dissociao termodinmica ou verdadeira:
AB A+ + BKa

a A a B
a AB

a A , a B , a AB

Actividades de A+, B-, AB

Ka Constante de dissociao termodinmica ou verdadeira


Coeficiente de actividade:

a A A A

aB B B

a AB AB AB

Coeficiente de actividade
Substituindo na equao do equilbrio qumico fica:

A B

Ka

AB

AB

O coeficiente de actividade depende da fora inica total, I, da soluo:


I 0,5 ci z i2

ci Concentrao inica (mol/dm3)


zi Valncia do io em considerao
Teoria das titulaes cido-base:
Equilbrio descrito por um indicador cido (HIn):
HIn + H2O In+ + H3O+
Equilbrio descrito por um indicador alcalino (In):
In + H2O InH+ + OHConsiderando um indicador cido, com os coeficientes de actividade iguais unidade, a
expresso da constante de equilbrio para a dissociao fica:

Ka

H O In

HIn

H O K HIn
In

rearranjando a equao em ordem a [H3O+] fica:

(I)

HIn

In pode ser determinado por comparao visual da cor ou por

O valor da razo

mtodo espectrofotomtrico.
Para cor cida:

Para cor alcalina:

HIn 10 10

HIn

In

In

1
0,1
10

Substituindo na equao (I):


Para cor cida:

H O 10K

pH log10 K a pK a 1

Para cor alcalina:

H O 101 K

pH log
K a pK a 1
10

Logo o intervalo de pHindicador = pKa 1


Titulao de um cido forte com uma base forte:
Para se construir uma curva de titulao, so necessrios trs tipos de clculos, os quais
correspondem a fases distintas da titulao, para auto-ionizao da gua desprezvel:
Antes de atingir o ponto de equivalncia:
C HCl

(n moles HCL) iniciais (n moles NaOH ) adicionadas


Volume total de soluo

H 3O

(M)

Ca:

Vtotal VHCl VNaOH

pH log H 3O

No ponto de equivalncia:

H O OH

H O

K W 1,00 10 14 1,00 10 7 M

pH log H 3O log 1,00 10 7 7,00


Aps o ponto de equivalncia:
C NaOH

V NaOH M NaOH VHCl M HCl


OH
Vtotal

pOH log OH

(M)

pH 14,00 pOH

Titulao de um cido fraco (ou base fraca) com uma base forte (ou
cido forte):
Incio:
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-

Ka

H O CH COO

CH 3COOH

Como CH 3COO H 3O ento:

C CH 3COOH CH 3COO CH 3 COOH C CH 3COOH H 3 O CH 3 COOH

CH 3COOH CCH COOH

H 3O

Substituindo no Ka fica:

CH COO H O H O

C
C
H O

Ka

CH 3COOH

porque CH 3COO H 3O

CH 3COOH

Pode ser desprezado porque CCH3COOH >> H3O+


Pondo em ordem a H3O+ fica:
H 3 O K a C CH COOH

pH log H 3 O

Antes de atingir o ponto de equivalncia:


cido:
C CH 3COOH

VCH 3COOH C CH 3COOH (inicial ) V NaOH C NaOH (inicial )


Vtotal

(M)

Sal:
C NaOH

V NaOH C NaOH (inicial )

(M)

Vtotal

NaOH Na+ + OHCH3COO- + Na+ NaCH3COO

H O C

Ka

NaCH 3COO

C CH 3COOH

H 3O

K a C CH 3COOH
C NaCH 3COO

(M)
5

pH log H 3 O

No ponto de equivalncia:
NaCH3COO CH3COO- + Na+
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

NaCH 3COO 0,0500 M

C NaCH 3COO CH 3COO OH CH 3COO C NaCH 3COO OH

CH COO 0,0500M

CH 3COOH OH
Kb

CH 3COOH OH

CH COO

OH

CH COO

Pondo em ordem a [OH-]2 fica:

OH

K b CH 3 COO

OH

K b CH 3 COO

CA:
Kb

Kw
Ka

pOH log OH

pH 14,00 pOH

Aps o ponto de equivalncia:


CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

OH C

C NaOH

Todo o OH- se deve concentrao de NaOH

NaOH

V NaOH C NaOH (inicial ) VCH 3COOH C CH 3COOH (inicial )


Vtotal

(M)

pOH log OH

pH 14,00 pOH

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