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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO

GRANDE DO SUL
ESCOLA DE ENGENHARIA
PPGEM

DISCIPLINA: Materiais para produo e armazenagem de energia

Profa. Clia Malfatti


R. 7540
celia.malfatti@ufrgs.br

DISCIPLINA: Materiais para produo e armazenagem de energia

Objetivo:
Apresentar um embasamento terico para o
conhecimento cientfico e tecnolgico sobre materiais
para produo e armazenagem de energia.
Promover a discusso sobre sistemas tradicionais e
indicar as novas tendncias.

Contedo Programtico

Baterias: Fundamentos fsico-qumicos de funcionamento, tipos de


baterias, suas aplicaes e aspectos ambientais.
Desenvolvimento de
supercapacitores.

materiais

para

uso

em

baterias

Clulas de Combustvel de Operao em Altas Temperaturas:


Fundamentos fsico-qumicos de funcionamento, tipos de clulas
(MCFC e SOFC) e suas aplicaes.
Desenvolvimento de materiais para uso em clulas de combustvel de
operao em altas temperaturas.
Clulas de Combustvel de Operao em Baixas Temperaturas:
Fundamentos fsico-qumicos de funcionamento, tipos de clulas
(PEMFC, DMFC, AFC e PAFC) e suas aplicaes.
Desenvolvimento de materiais para uso em clulas de combustvel de
operao em baixas temperaturas.

Bibliografia:

1- Gonzlez, E.R., Ticianelli, E.A.; Villullas H.M. Electroqumica Y


Electrocatlisis. Materials: Aspectos fundamentals y aplicaciones, volume
Ib, Argentina, El Cid Editor, 2005.
2- Hoogers, G. Fuel Cell Techology Handbook, CRC Press LLC, 2003.
3- Fuel Cell Handbook, 6th Edition US DOE/NETL -2002/1179, EG&G
Technical Services, Inc. Science Applications International Corporation,
2002.
4- Linden, D. Handbook of Bateries, 2nd ed. MC GRaw-Hill, 1994.
5- Kordesch, K.; Simader G. Fuel Cell and their applications Ed. VHC
Weinheim (1996).

Peridicos sugeridos:
- Journal of Power Sources
- Electrochimica Acta
- Applied Surface Science
- Journal of Membrana Science

http://www.sciencedirect.com
http://www.ufrgs.br/Ncaenergia
http://www.portalh2.com.br/

Avaliao:
-um artigo (pesquisa e discusso)
entrega e apresentao: 16/04
- duas provas tericas (23/04 e 14/05)
- um seminrio 21/05 e 28/05
- RECUPERAO = 04/06
MF = (P1 + P2 + ( S + A))/3

Nota mnima nas provas: 4,0


conceito A
conceito B
conceito C
conceito D

9,0 MF 10,0
7,5 MF < 8,9
6,0 MF < 7,4
0,0 MF < 5,9

Materiais para produo e armazenagem de energia

A Petrobras ser uma empresa integrada de


energia com forte presena internacional e lder
na Amrica Latina, atuando com foco na
rentabilidade e na responsabilidade social e
ambiental.

Petrobrs:
P&D em produo, armazenagem e distribuio de H2

Por que empregar a clula a combustvel

Unidades auxiliares (W-kW)


Energia distribuda (kW)

Plantas(MW)

Plataformas de gs/petrleo
(kW)

As
clulas
a
combustvel
tm
funcionamento similar ao das baterias,
porm:
A energia no fica armazenada nos
componentes existentes
No necessrio recarregar,
Apresenta baixssima emisso de poluentes.

Energia e potncia especfica dos dispositivo de


armazenamento e converso de energia
Baterias e clulas a
combustvel:
- alta densidade de energia (com a
qual se obtm maior autonomia)
- baixa densidade de potncia
limitando a potncia instantnea
de entrada e sada.

Energia e potncia especfica dos dispositivo de


armazenamento e converso de energia

Os supercapacitores tem mais alto


custo, menor
densidade
de
energia, entanto, admitem maiores
potencias instantneas com alto
rendimento maior densidade de
potencia que as baterias.

Pilhas e Baterias

Pilha clula constituda por ctodo, nodo e eletrlito.

Pilhas e Baterias

Baterias pilhas associadas em srie ou paralelo

Pilhas e Baterias

Baterias de Pb cido

Baterias pilhas associadas em srie

Baterias de Pb cido

Clulas a Combust
Combustvel

Uma tpica reao de clula a combustvel:


O hidrognio oxidado no anodo
2H2 4H+ + 4e
O oxignio reduzido no catodo
O2 + 4H+ + 4e 2H2O
reao global
2H2 + O2 2H2O

Clula a combustivel clula constituda por ctodo, nodo e


eletrlito e alimentada por um combustvel.

Princpio de funcionamento de uma clula a combustvel

Funciona como uma bateria


continuamente alimentada;
Transporte inico ocorre atravs
do conjunto eletrodo/eletrlito;
Enquanto houver suprimento de
combustvel e oxidante (ar/O 2) )
permanece operando;
Converte hidrognio e ar (ou O2
puro) em gua reverso da
eletrlise e energia (eltrica e
trmica).

No incio dos anos 1839,


William Grove descobriu
o princpio de operao
bsico de clulas a
combustvel revertendo a
eletrlise da gua para
gerar eletricidade do
hidrognio e do oxignio

A clula tipo AFC foi uma das primeiras


clulas
combustveis
a
ser
desenvolvida, comeando em 1960.
A aplicao naquele tempo era
fornecer poder eltrico on-board
para a nave espacial Apollo.
- dimenses: 57 cm de dimetro, 112 cm de altura;
- pesavam cerca de 110 kg;
- produzindo um pico de potncia de 1,42 kW a 2731 V;
-operavam a uma potncia mdia de 0,6 kW.
- operavam em H2 e O2 puros
- eletrlito concentrado (85% KOH)

Clulas a Combust
Combustvel

PAFC instalada no
CENPES (cortesia do
CENPES/Petrobrs)

Tipos de clulas a combustvel


Classificao pela temperatura e pelo tipo de eletrlito

Tipos de clulas a combustvel

Caractersticas das clulas a combustvel

Caractersticas das clulas a combustvel

Aplicaes das clulas a combustvel

Aplicaes das clulas a combustvel

Gerao distribuda

Equipamentos eletrnicos portteis

Aplicaes Veiculares

Aplicaes Veiculares

FCX 2005 - Honda

1kg de hidrognio equivale a 3,82 litros de gasolina


560 km com 5 kg de hidrognio
Custo $ 5,60 por kg

A clula a combustvel foi desenvolvida pela prpria Honda.


Potncia fornecida pela clula a combustvel: 80 kW

Aplicaes Veiculares transporte coletivo

SunLine, Palm Springs , Ca Nov 2002) , Springs, (PAFC, Hidrognio,


UTC Fuel Cells

Desenvolvimento de Clulas a
combustvel
Desde o final da
dcada de 70 vm
sendo
realizadas
algumas atividades
na rea de clulas a
combustvel
no
Brasil.

Clula a combustvel cido fosfrico


Estas clulas so comercializadas desde o incio dos anos 90
pela empresa UTC, dos EUA, com mais de 250 unidades
implantadas e exaustivamente testadas no mundo todo
Unidades instaladas no
Brasil:
- no LACTEC, em Curitiba
- no CENPES, no Rio de
Janeiro.
So unidades de 200kW
que custam por volta de
US$900.000,00, ou seja,
US$4.500/kW.

Clula a combustvel cido fosfrico


calor
Energia eltrica

Gs
natural

1- Conversor DC/AC
2- processamento do combustvel

dimenses aproximadas de
3m x 3m x 5,4m

3- unidades de clulas a combustvel

Corrente alternada

Diagrama de blocos de um sistema de clulas a combustvel do tipo PAFC


(IFC PC25A e PC25C) com fluxos de massa e energia

Clulas a Membrana Polimrica (PEMFC)


Uso de membrana polimrica
Nafion-(eletrlito condutor de
Prtons)
Eletrocatalisadores
(nanopartculasde Pt suportadas
em carbono)
Alta densidade de potncia
Alta eficincia (terica 83%)
Emisso zero para operao com
H2.
Flexibilidade em
combustvel (H2,
etanol)

relao
metanol

ao
ou

Constituio da clula do tipo PEMFC


Nanopartculas metlicas suportadas em carbono

Diagrama esquemtico da estrutura de uma clula PEM

Constituio da clula do tipo PEMFC

Eletrlito:
Membrana Nafion(DuPont)

Caractersticas do Eletrlito:
- Alta condutividade inica,
- impermevel a gases,
- eletronicamente resistivo,
- estabilidade qumica e mecnica

Eletrlito: Membrana Nafion(DuPont)


Composio qumica da Nafion.

(CF2CF2)X(CF2CF2)Y

O(CF2CFO)m(CF2CF2) SO3H

CF3

Diagrama do transporte de prtons atravs da membrana

Constituio da clula do tipo PEMFC

Eletrodo de Difuso Gasosa EDG

Eletrodos (nodo e ctodo):


A regio tripla zona reacional formada:
pelo catalisador,
pelo eletrlito e
pela estrutura porosa.
Isso garante os contatos eletrnico, inico e o transporte de gases.

Constituio da clula do tipo PEMFC

Conjuntos Eletrodos/Membrana
Membrane Electrode Assembly (MEA)

MEV estrutura tpica MEA


Harmut WEndt, Quim Nova, vol. 28, no. 6, 2005 p.1066-1075

Oxidao do Hidrognio:

H2 + 2M

2MH

(4)

2MH 2M + 2H+ + 2eA platina e suas ligas so catalizadoras dessa reao. Ligas de Pt com Ru, Sn,
Mo e Pd tambm tm sido estudadas
Reduo do Oxignio:
O2 + H+ + M + e-
MHO2 + H + e-
MO + H+ + e-

MHO2

(5)

MO + H2O
MOH

MOH + H+ + e-

M + H2O

POTENCIAL DA REAO

E 0r =

G 0

Potencial reversvel, padro

nF

Para a reao:
H2 + O2

G
E 0r =

nF

H2O (l) + eletricidade + calor

237400 J mol 1
1 1

= 1.229 V

(296487) J mol V

Potencial reversvel (ideal)


que proporcionaria a clula.

ou
H2

2H+ + 2e-

Eo = 0V

O2 + 2H+ + 2e-
H2 + O2

H2O

H2O (l)

Eo = 1,229V
Eo = 1,229V

Se o potencial ideal da clula de


1,23V.
Como obter maior tenso?

Clulas associadas em srie para


aumentar a tenso.

Sistema de produo de Energia da Ballard

Sistema de produo de Energia da Ballard

A equao de Nernst pode ser utilizada para calcular o


potencial da clula fora da condio padro
H2 + O2

E=

E 0r

H2O (l) + eletricidade + calor

RT
nF

1/ 2
ln PH 2 PO
2

Alm disso as perdas de potencial por polarizao, queda hmica e


concentrao devero ser consideradas para a obteno do potencial REAL
da clula.

Polarizao como funo da corrente de operao


Desejvel que durante a descarga toda a energia do sistema fosse convertida
em energia eltrica.

Mas ocorrem perdas

Quando conectado a um sistema de resistncia de carga externa,


a tenso da clula pode ser expressa como:

Polarizao como funo da corrente de operao

Potencial de circuito aberto

Potencial (E) em operao


Ri = resistncia interna da clula
i = corrente de operao da clula da clula

O catalisador de platina pura sobre


carvo ativo praticamente desativado
na presena de 150 ppm de CO.
A utilizao de um catalisador Ru/Pt
(1:1) aumenta significativamente a
atividade cataltica, reconhecida na
elevao do potencial da clula.

Carga andica de catalisador = 0,4mg.cm-2

Curvas de densidade de corrente versus potencial de clulas tipo


PEMFC com diferentes catalisadores no nodo e alimentao de
hidrognio puro ou contendo 150 ppm de CO.

Direct Methanol Fuel Cell - DMFC


Tem-se muito interesse no desenvolvimento de
uma PEMFC, que efetuasse a converso direta
de metanol eletroquimicamente, dispensando
todas as etapas intermedirias de reforma e
purificao.

Direct Methanol Fuel Cell - DMFC

Direct ethanol Fuel Cell - DMFC

nodo: C2H5OH + 3H2O 2CO2+ 12H+ + 12eCtodo: 3O2 + 12e- + 12H+ 6H2O
Dificuldades:
- CO formado como intermedirio
- quebra da ligao C-C


Operao e testes de clulas unitrias:
Otimizao de parmetros de operao de clulas

Desafio para o Brasil:


Construo de um mdulo de clulas de 1 kW de
potncia com tecnologia nacional

Clula do IPEN

Desenvolvimento de membranas Nafion-like de menor $

Desenvolvimento de sistemas otimizados de estruturas MEA:

MembranasCompsitos:
Nafion+ Slidos Inorgnicos
Hidroflicos
Contato entre os componentes da MEA

Bateria de papel
- ultra-fino e
completamente
flexvel.
- constituda de 90% de celulose;
- foram
incorporados ao papel
nanotubos de carbono alinhados.
- resiste a temperaturas entre 70C
a 148C.
-pode funcionar tanto como bateria
de alta energia como capacitor de
alta energia.
-pode ser empilhada, aumentando
enormemente a voltagem.
Flexible Energy Storage Devices Based on Nanocomposite Paper
Proceedings of the National Academy of Sciences, EUA, na agosto de 2007 .
http://www.compositesworld.com

Clula a combustvel em miniatura


Clula a combustvel do tipo SOFC.

- dois watts porcentmetro


cbico
- corrente de 4,5 A
- funciona a 550 C (qdo. SOFC
opera entre 800 e 1000 C )

Nomes de conhecidas empresas do setor automotivo


associados a pesquisa e desenvolvimento de clulas a
combustvel.

Espessura de uma placa bipolar

Tecnologias e materiais para converso e


armazenagem de energia
Envolve profissionais de diferentes ereas.
Envolve a aplicao de diferentes materiais:
metais, cermicos, polmeros e compsitos.

Envolve uma escala de metros a nanmetros.

Bibliografia:

1- Hoogers,

G. (Editor). Fuel Cell Technology Handbook; Ed. CRC Press LLC,


2 edio; Trier University of Applied Sciences, Umwelt-Campus Birkenfeld,
2003.
2- Wendt,

H.; Gtz, M.; Linardi. M.; Tecnologia de clulas a combustvel;


Qum. Nova v.23 n.4 So Paulo, 2000.
3- Serra

E. T.; Clulas a combustvel: conceitos e aplicaes. Pgina do


Centro de Informao em Metalurgia e Materiais (CIMM) da Associao
Brasileira de Metalurgia e Materiais (ABM).
Disponvel em
http://www.abmbrasil.com.br/cim/download/CelulaCombust%C3%ADvel_Edua
rdoSerra.pdf> Visitada em 08/10/07.
4- Fuel

Cell Handbook, 6 edio, by EG&G Technical Services, Inc.;


Science Applications International Corporation, 2002.