Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
RESUMO
Neste relatrio sero apresentadas a determinao do tempo de residncia (DTR) de um
reator tubular (PFR) e a obteno da converso de uma soluo de violeta genciana em uma
reao com hidrxido de sdio no mesmo reator. Primeiramente, ser obtida a curva de E(T) x t,
caracterstica da DTR, por meio dos dados experimentais e da equao da curva padro da
violeta genciana obtida no relatrio da prtica anterior. Ser calculado tambm o tempo mdio de
residncia e a variana para a DTR obtida. Em seguida, a converso no reator PFR ser obtida
pelo mtodo experimental e por mais dois modelos tericos: Reator PFR Ideal, e Modelo da
Disperso Axial, sendo esse ltimo modelo para reator real.
2. OBJETIVOS
2.1. Parte I: Teste de DTR Pulso
Obter a distribuio de tempo de residncia (DTR) de um reator tubular (PFR).
2.2. Parte II: Teste de Converso
Obter a converso de uma soluo de violeta genciana no PFR e comparar os resultados
experimentais com aqueles obtidos pelos modelos tericos.
3. FUNDAMENTAO TERICA
O modelo do reator de fluxo em pisto ou reator de fluxo pistonado (PFR) usado para
descrever reaes qumicas em sistemas de fluxo contnuo. O modelo PFR usado para predizer
o comportamento de reatores qumicos, de modo que as variveis principais do reator, tais como
as dimenses do reator, possam ser estimadas. PFR so tambm algumas vezes chamados
reatores tubulares contnuos.
Fluido passando por um PFR pode ser modelado como fluindo atravs do reator como
uma srie de infinitamente finos "pistes" coerentes, cada um com uma composio uniforme,
viajando na direo axial do reator, sendo que cada pisto tenha uma composio diferente do
1
que as anteriores e posteriores a ele. O pressuposto fundamental que, como um pisto fluindo
atravs de um PFR, o fluido perfeitamente misturado na direo radial, mas no na direo
axial (para a frente ou para trs). Cada pisto de volume diferencial considerado como uma
entidade separada, de forma eficaz um reator em batelada infinitamente pequeno, tendendo no
limite para o volume zero. medida que flui pelo PFR tubular, o tempo de residncia () do
pisto uma funo da sua posio no reator. No PFR ideal, a distribuio do tempo de
permanncia , portanto, uma funo delta de Dirac com um valor igual a .
Modelagem do PFR
PFRs so frequentente como reatores de fluxo em pisto e reatores tubulares contnuos, mas
tambm como ratores de fluxo tubular, fluxo em camadas, fluxo contnuo sem retorno e sem
mistura e at simplesmente como reatores tubulares. ]So governados por equaes diferenciais
ordinrias, cujas solues podem ser calculadas desde que sejam conhecidas as condies de
contorno.
O modelo PFR funciona bem para muitos fluidos: lquidos, gases e lamas. Embora o
fluxo turbulento e a difuso axial causem um certo grau de mistura na direo axial em reatores
reais, o modelo PFR apropriado quando estes efeitos so suficientemente pequenos para que
possam ser ignorados.
No caso mais simples de um modelo PFR, vrios pressupostos fundamentais devem ser
feitos a fim de simplificar o problema, alguns dos quais so descritos abaixo. Observe-se que
nem todos estes pressupostos so necessrios, porm a remoo desses pressupostos aumenta a
complexidade do problema. O modelo PFR pode ser usado para modelar as reaes mltiplas,
bem como reaes envolvendo mudanas de temperatura, presso e densidade do fluxo. Embora
estas complicaes so ignoradas no que se segue, muitas vezes so relevantes para os processos
industriais.
Supondo:
fluxo em pisto
estado estacionrio
densidade constante (razovel para alguns lquidos mas um erro de 20% para
polimerizaes; vlido para gases somente se no h queda de presso, mudana global
no nmeo de moles, ou qualquer significativa alterao de temperatura)
dimetro do tubo constante
reao nica
Um balano material sobre o volume diferencial de um elemento fluido, ou "pisto", sobre as
espcies i do comprimento axial dx entre x e x + dx resulta
[acumulao] = [entrada] - [sada] + [gerao] - [consumo]
1. Fi(x) Fi(x + dx) + Atdxir = 0 .
Quando velocidade linear, u, e as relaes entre as taxas de fluxo molar, Fi,
e
torna-se 2.
E.dt 1
0
E (t )
C (t )
N
C (t ).dt
0
Esse sistema somente ir valer para sistemas fechados, e com velocidade constante
Agora para o calculo da varina temos essa outra equao
Nesse equao temos a variana dos tempos de residncia em relao ao tempo mdio. Mede
o grau de espalhamento dos tempos de residncia em relao ao tempo mdio de residncia.
Relao entre C e E
Considere um sistema fechado com vazo constante,ento a DTR de qualquer fluido que
entra ser igual a DTR do outro elemento que sai. Ao fazer o teste pulso, a curva C registra
quando as molculas do traador sairam, logo quantas ficaram no reator, ou seja sua idade mdia.
Se a vazo constante, o que vale para elemento do fluido do teste C, vale para todos
elementos, logo neste caso C=E. O teste pulso fornece diretamente E=DTR=C=(c/Q)
Modelos tericos para clculo da converso
No sistema com um PFR ideal a converso para uma reao de primeira ordem dada
pela equao:
5
Somente para n=1, que Xa=f(cintica, DTR), o modelo do escoamento segregado fornece
a mesma converso que o balano material.
J no modelo o de escoamento segregado a converso para uma reao de primeira ordem
dado por:
Onde:
E
4. MATERIAIS E MTODOS
4.1. Materiais
4.2. Mtodos
4.2.1. Parte I: Teste de DTR Pulso
Iniciamente, estabeleceu-se para o sistema uma vazo constante para a gua de 295 mL/min,
por meio de medidas com a proveta e o cronmetro.
Pesou-se ento a seringa vazia, colocou-se a violeta genciana, e pesou-se a seringa logo em
seguida. Ento, para o teste pulso, a quantidade de violeta genciana presente na seringa foi
inserida no sistema e neste momento iniciou-se o cronmetro. Ento, pesou-se a seringa com a
quantidade de violeta que havia restado nela.
Aguardou-se at que a soluo injetada se aproximasse da sada do reator, e ento iniciou-se
a coleta de amostras em intervalos de tempo de 10 segundos, at a absorbncia tornar-se
constante. As amostras foram coletadas em copos plsticos numerados, transferidas para as
cubetas para que pudesse ser feita a medida da absorbncia de cada uma delas, a fim de
determinar a concentrao da violeta genciana com o tempo e, assim determinar o tempo de
residncia. Leu-se a absorbncia das amostras em espectrofotmetro a 595 nm. (Obs.: algumas
amostras tiveram que ser diludas para que a leitura apresentasse valores dentro da curva padro
de violeta genciana feita no relatrio da prtica anterior).
5. RESULTADOS
5.1. Parte I: Teste de DTR Pulso
5.1.1. Clculo da quantidade de traador injetado
Inicialmente vamos determinar a quantidade de violeta genciana (usada como traador no
escoamento de gua) injetada. Temos:
massaseringa = 3,1846 g
massaseringa+traador = 3,7028 g
massaseringa+sobra de traador = 3,4360 g
Portanto, podemos calcular:
massatraador injetado = (massaseringa+traador massaseringa)
(massaseringa+sobra de traador massaseringa)
Obtemos:
massatraador injetado = 0,2668 g
5.1.2. Clculo de Q
O clculo de Q pode ser feito pela seguinte equao
Sendo:
No entanto, o clculo de Q por esta equao provavelmente gerar muito erro, j que leva em
conta a massa de traador injetada, porm ocorreram muitas perdas de traador na tubulao do
mdulo experimental do PFR, pois era visvel a aderncia do traador s paredes do reator que j
tinha ocorrido em execues anteriores do experimento e muito possivelmente tambm ocorreu
durante a nossa execuo.
Portanto, vamos calcular o valor de Q de outra forma:
Sabe-se que Q corresponde rea sob a curva C x t:
que foi calculada pela Regra de Simpson usando os dados de C (g/L) e t (s) da tabela 5.1-1
Obteve-se para o valor de Q:
Amostra
Tempo (s)
ABS
Diluio
C (mol/L)
C (g/L)
270
0.058
1 p/1
1.59E-06
0.000647
E(t)=C/Q (1/s)
0.000173065
280
0.063
1 p/1
1.69E-06
0.000691
0.00018468
290
0.063
1 p/1
1.69E-06
0.000691
0.00018468
300
0.061
1 p/1
1.65E-06
0.000673
0.000180034
310
0.063
1 p/1
1.69E-06
0.000691
0.00018468
320
0.119
1 p/1
2.88E-06
0.001177
0.00031477
330
0.335
1 p/ 4
2.99E-05
0.012213
0.003266172
340
0.371
1 p/ 10
8.24E-05
0.033661
0.009001719
350
0.448
1 p/ 10
9.88E-05
0.04035
0.010790448
10
360
0.380
1 p/ 10
8.44E-05
0.034443
0.009210791
11
370
0.344
1 p/ 10
7.67E-05
0.031315
0.008374502
12
380
0.309
1 p/ 10
6.93E-05
0.028275
0.007561444
13
390
0.279
1 p/ 10
6.29E-05
0.025669
0.006864537
14
400
0.413
1 p/ 4
3.66E-05
0.014924
0.003990956
15
410
0.345
1 p/ 4
3.08E-05
0.012561
0.003359093
16
420
0.310
1 p/ 4
2.78E-05
0.011345
0.00303387
17
430
0.284
1 p/ 4
2.56E-05
0.010441
0.002792275
18
440
0.240
1 p/ 4
2.18E-05
0.008913
0.002383423
19
450
0.246
1 p/ 4
2.23E-05
0.009121
0.002439175
20
460
0.206
1 p/ 4
1.89E-05
0.007731
0.002067492
21
470
0.174
1 p/ 4
1.62E-05
0.006619
0.001770144
22
480
0.188
1 p/ 4
1.74E-05
0.007106
0.001900234
23
490
0.161
1 p/ 4
1.51E-05
0.006168
0.001649347
24
500
0.147
1 p/ 4
1.39E-05
0.005681
0.001519258
25
510
0.147
1 p/1
1.39E-05
0.005681
0.001519258
26
520
0.432
1 p/1
9.54E-06
0.003896
0.001041876
27
530
0.401
1 p/1
8.88E-06
0.003627
0.000969863
28
540
0.361
1 p/1
8.03E-06
0.003279
0.000876942
29
550
0.328
1 p/1
7.33E-06
0.002993
0.000800282
30
560
0.305
1 p/1
6.84E-06
0.002793
0.000746852
31
570
0.288
1 p/1
6.48E-06
0.002645
0.000707361
32
580
0.259
1 p/1
5.86E-06
0.002393
0.000639993
33
590
0.235
1 p/1
5.35E-06
0.002185
0.000584241
34
600
0.224
1 p/1
5.12E-06
0.002089
0.000558687
10
35
610
0.211
1 p/1
4.84E-06
0.001976
0.000528488
36
620
0.203
1 p/1
4.67E-06
0.001907
0.000509904
37
630
0.188
1 p/1
4.35E-06
0.001776
0.000475058
38
640
0.166
1 p/1
3.88E-06
0.001585
0.000423952
39
650
0.162
1 p/1
3.8E-06
0.001551
0.00041466
40
660
0.161
1 p/1
3.78E-06
0.001542
0.000412337
41
670
0.149
1 p/1
3.52E-06
0.001438
0.000384461
42
680
0.136
1 p/1
3.24E-06
0.001325
0.000354261
43
690
0.136
1 p/1
3.24E-06
0.001325
0.000354261
44
700
0.129
1 p/1
3.1E-06
0.001264
0.000338
45
710
0.119
1 p/1
2.88E-06
0.001177
0.00031477
46
720
0.120
1 p/1
2.9E-06
0.001186
0.000317093
47
730
0.113
1 p/1
2.76E-06
0.001125
0.000300832
48
740
0.114
1 p/1
2.78E-06
0.001134
0.000303155
49
750
0.112
1 p/1
2.73E-06
0.001116
0.000298509
50
760
0.111
1 p/1
2.71E-06
0.001108
0.000296186
51
770
0.104
1 p/1
2.56E-06
0.001047
0.000279924
52
780
0.107
1 p/1
2.63E-06
0.001073
0.000286893
53
790
0.099
1 p/1
2.46E-06
0.001003
0.000268309
54
800
0.103
1 p/1
2.54E-06
0.001038
0.000277601
55
810
0.098
1 p/1
2.44E-06
0.000995
0.000265986
56
820
0.097
1 p/1
2.41E-06
0.000986
0.000263663
57
830
0.095
1 p/1
2.37E-06
0.000969
0.000259017
58
840
0.102
1 p/1
2.52E-06
0.001029
0.000275278
59
850
0.098
1 p/1
2.44E-06
0.000995
0.000265986
60
860
0.108
1 p/1
2.65E-06
0.001081
0.000289217
61
870
0.092
1 p/1
2.31E-06
0.000943
0.000252048
11
0,04
0,035
0,03
0,025
0,02
0,015
0,01
0,005
0
200
300
400
500
600
700
800
900
tempo (s)
Figura 5.1-1: Curva de concentrao x tempo. A rea sob o grfico desta curva corresponde a Q,
que igual quantidade de traador injetado/vazo volumtrica
12
0,012
0,01
0,008
0,006
0,004
0,002
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
tempo (s)
Figura 5.1-2: Distribuio dos tempos de residncia do reator tubular PFR
Assumiu-se que o tempo necessrio para que o sistema entrasse em regime permanente era
de trs vezes o tempo espacial. Assim:
13
Amostra
1
2
3
4
Tempo
(min)
21
31
41
51
Mdia =
ABS
0.284
0.282
0.287
0.275
0.282
Concentrao
(mol/L)
6.389E-06
6.347E-06
6.453E-06
6.198E-06
6.347E-06
0,9010 = 90,10%
14
Obtemos:
0,8454 = 84,54%
Calculou-se:
Obtemos:
0,8281 = 82,81%
Modelo terico
Valor experimental
PFR ideal
MES
MDA
90,10%
82,62%
84,54% 82,81%
Desvio =
9,00%
6,58%
8,80%
16
Na Parte I deste relatrio, obtivemos a DTR dada pela curva no grfico 5.1-2. Observa-se que
a curva no est uniformemente distribuda, ou seja, ela apresenta um leve desvio para a
esquerda, que pode ser atribudo a espaos mortos presentes no reator PFR. O tempo mdio de
residncia calculado foi 7,15 minutos e a variana obtida foi 3,5097 min2.
Na Parte II, obtivemos os seguintes valores para a converso no PFR:
- Modelo experimental: 90,10%
- PFR ideal: 82,62%
- Modelo do Escoamento Segregado (MES): 84,54%
- Modelo de Disperso Axial (MDA): 82,81%
Quanto ao tempo mdio (tmdio) e o tempo espacial (), obtivemos valores diferentes. Tais
variveis apenas so iguais no caso de se ter um fluido de densidade constante e sem disperso
nas fronteiras do reator, o que provavelmente no ocorreu ao se realizar experimento. Por isso
tambm os valores de converso nos modelos do PFR ideal e MES foram diferentes, pois estes
so iguais apenas quando tmdio = .
Os desvios obtidos esto apresentados na tabela 5.2.5-1, e so de 9,00%, 6,58% e 8,80% para
o PFR ideal, o Modelo do Escoamento Segregado (MES) e o Modelo da Disperso Axial (reator
real), respectivamente.
O desvio do modelo experimental em relao aos tericos pode ser atribudo a diversos
fatores tais como:
- uso de cubetas de plstico para fazer a leitura da absorbncia, que poderiam estar riscadas ou
sujas, interferindo na leitura;
- pequenos atrasos ou adiantamentos na retirada das amostras, que podem acarretar em resultados
diferentes, pois a reao ocorre de forma rpida e pequenas diferenas de tempo j interferem;
- impreciso nos instrumentos de medio utilizados, como o espectrofotmetro, o cronmetro,
as pipetas e as provetas;
- desvios qumicos da Lei de Beer (possvel interao entre analito e solvente);
- pequenas variaes nas vazes;
- propagao de erros nos clculos.
7. CONCLUSO
Com a determinao da DTR foi possvel determinar o tempo de residncia mdio e a
variana para o reator PFR. Tais valores foram utilizados para o clculo da converso no reator,
para a reao de pseudo-primeira ordem da violeta genciana com o hidrxido de sdio em
excesso. Observamos que o modelo experimental apresentou um pequeno desvio em relao aos
17
modelos tericos: 9,00%, 6,58% e 8,80% para o PFR ideal, o Modelo do Escoamento Segregado
(MES) e o Modelo da Disperso Axial (reator real), respectivamente. Este desvio foi atribudo a
erros experimentais e considerado pequeno, j que ficou menor que 10%, o que nos d portanto
resultados satisfatrios para o nosso experimento.
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] H. Scott Fogler, Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas, 3 Edio, Editora LTC.
[2] Apostila de Laboratrio de Engenharia Qumica 3 Prtica 5.3 DTR e Converso no
PFR, DEQ/UEM/2011
[3] Relatrio das Prticas Curva Padro da Violeta Genciana e Reao de 1 ordem e equao
de Arrhenius Laboratrio de Engenharia Qumica 3/DEQ/UEM/2011
18