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3.1 INTRODUO
As reaes envolvendo o equilbrio de precipitao so importantes, pois atravs da teoria e
dos clculos que envolvem a formao dos precipitados se pode prever a solubilidade de um
determinado sal, pode-se controlar a formao de um precipitado e isto pode ser aplicado no
tratamento de guas residuais, na extrao de metais na gua do mar, isto , na purificao de
qualquer sistema atravs da separao de ctions ou nions de interesse.etc.
Reaes em soluo aquosa que ocorrem pela mistura de dois compostos com a formao de
compostos pouco solveis so denominadas de reaes de precipitao.
Exemplos: AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3
branco
Pb(NO3)2 + K2CrO4 PbCrO4(s) + 2 KNO3
amarelo
OBS: Um precipitado pode ser representado numa equao qumica pelo sub-ndice (s), que
significa que um slido foi formado na reao ou pela frmula do slido sublinhada, como
exemplificado acima.
Em reaes que envolvem a formao de precipitado, comum escrever a equao qumica
somente com os ons que participam da reao de precipitao.
A partir dos exemplos acima:
Exemplo: Ag + Cl AgCl
+
branco
2+
Pb
+ CrO4 PbCrO4(s)
2-
amarelo
O processo de precipitao envolve um equilbrio heterogneo e no se processa
instantaneamente. A condio de equilbrio descrita pelo produto de solubilidade, que ser
discutido mais adiante. Antes, porm, necessrio que se compreenda alguns conceitos
(aq)
+ Cl
(aq)
branco
Este equilbrio heterogneo (porque apresenta uma fase slida em equilbrio com os ons da
fase aquosa) e a constante de equilbrio, denominada de constante do produto de
solubilidade ou simplesmente produto de solubilidade (Kps), dada pela equao 1 abaixo:
A constante de equilbrio da reao acima dada por:
+
K = [Ag ] x [Cl ]
[AgCl(s)]
Que, rearranjada, pode ser escrita:
+
OBS: A constante de equilbrio dependente somente dos ons em soluo, pois o slido
insolvel, por ser constante, tem seu valor embutido no Kps.
Exerccio: Escrever a constante do produto de solubilidade para as reaes abaixo.
(a) Ag3PO4 (s) 3 Ag
3-
(aq)
+ 3
+ PO4
(aq)
2-
2+
+ 2 Cl (aq)
2+
- 2
3+
3+ 2
2-
(aq)
+ 3 SO4
(aq)
2- 3
Quanto menor o Kps menos solvel o precipitado, ou seja, em soluo, os ons comuns ao
precipitado esto em concentraes bem diminutas.
AgBr
7,7 x 10
-13
Cianeto de prata
AgCN
2,0 x 10
-12
Cloreto de prata
AgCl
1,5 x 10
-10
Fosfato de clcio
Ca3(PO4)2
1,1 x 10
-32
-13
Cromato de prata
Ag2CrO4
1,3 x 10
-12
Hidrxido de alumnio
Al(OH)3
2,0 x 10
-32
Hidrxido cprico
Cu(OH)2
1,6 x 10
-19
Hidrxido frrico
Fe(OH)3
1,5 x 10
-36
Hidrxido ferroso
Fe(OH)2
8,0 x 10
-16
Hidrxido manganoso
Mn(OH)2
4,0 x 10
-14
Hidrxido de magnsio
Mg(OH)2
5,9 x 10
-12
Hidrxido de zinco
Zn(OH)2
2,0 x 10
-14
Iodeto de prata
AgI
8,3 x 10
-17
Oxalato de clcio
CaC2O4
4,2 x 10
-9
Oxalato de magnsio
MgC2O4
1,0 x 10
-5
Oxalato de prata
Ag2C2O4
1,1 x 10
-11
Oxalato de zinco
ZnC2O4
7,5 x 10
-9
Sulfato de alumnio
Al2(SO4)3
1,0 x 10
-30
Bi2S3
1,0 x 10
-97
Sulfeto de cdmio
CdS
1,0 x 10
-27
CoS
5,0 x 10
-22
Sulfeto cprico
CuS
8,5 x 10
-45
Sulfeto manganoso
MnS
1,4 x 10
-15
NiS
4,0 x 10
-20
Sulfeto de prata
Ag2S
1,6 x 10
-49
Sulfeto de zinco
ZnS
4,5 x 10
-24
Tiocianato de prata
AgSCN
1,1 x 10
-12
AgCl
= 1,5 x 10
-10
(aq)
+ Cl
(aq)
Incio: slido
Reagiu: - s +s +s____
Equilbrio: slido s s
Onde: s = solubilidade (mol/L) ou (mmol/mL); Isto quer dizer que, dependendo do Kps, pode-se
calcular a quantidade de ons na soluo aquosa, aps ter sido atingido o equilbrio.
Logo, aplicando o Kps, tem-se:
+
[Ag ] = [Cl ] = s
Assim:
Kps = s x s = s
____ ________
s = Kps = 1,5 x 10
-10
-5
= 1,2 x 10 mol/L
-5
Resposta: [Ag ] = [Cl ] = s = 1,2 x 10 mol/L. Isto significa dizer que s, a solubilidade do AgCl,
igual concentrao mxima de ons cloreto e ons prata dissolvidos na soluo na presena
do slido AgCl.
Uma outra maneira de raciocinar:
s = [Ag ] = [Cl ] = 1,2 x 10 mol/L A solubilidade, s (mol/L), a concentrao mxima de ons
+
-5
cloreto e ons prata dissolvidos na soluo saturada. Qualquer quantidade de ons cloreto ou
ons prata acima dessa concentrao ir precipitar cloreto de prata.
Ento, quando se deseja saber a solubilidade de um determinado composto deve-se
entender que:
O que dissolve de AgCl s na reao acima, no equilbrio, que igual a +s, que o que
solubiliza de ons cloreto e ons prata. Ento, pode-se expressar o que se dissolve de AgCl em
mol/L e g/L. Assim:
Para o clculo da solubilidade do AgCl (M.M. = 143,5 g/mol), s, em g/L, basta multiplicar a
solubilidade, s(mol/L) pela massa molar (g/mol), obtendo-se a solubilidade do slido em g/L.
Logo:
s (g/L) = s (mol/L) x M.M. (g/mol)
-5
s (g/L) = 1,75 x 10 g/L de AgCl que foram dissolvidos na soluo, dando os respectivos ons,
-
Cl e Ag .
A solubilidade pequena?
Resposta: Sim, pois se tiver, por exemplo, 1 g de AgCl slido em 1,0 L de soluo saturada
somente 0,00175 g de slido se dissolver.
OBS: importante conhecer a equao balanceada da reao de equilbrio entre o slido e
seus respectivos ons em soluo e represent-la corretamente.
Veja o exemplo: A solubilidade de sulfeto de bismuto (mol/L) em uma soluo saturada com o
slido. Kps(Bi2S3) = 1,0 x 10
Bi2S3 (s) 2 Bi
3+
-97
2-
+3S
Incio: slido
Reagiu: - s +2s +3s____
Equilbrio: slido 2s 3s
3+ 2
2- 3
s = (Kps/108)
s = 1,56 x 10
1/5
-20
-97
= (1,0 x 10 /108)
1/5
mol/L.
OBS: Este valor no muito pequeno? Este slido praticamente no se dissolve em soluo
aquosa.
Exerccio:
Calcular a solubilidade (em mol/L e g/L) das seguintes substncias em solues aquosas
saturadas. (b) Colocar esses slidos em ordem decrescente de solubilidade. Consultar a tabela
XI de Kps e os pesos moleculares a partir de uma Tabela Peridica.
-5
-4
-10
-8
-6
-6
-16
- cromato de prata (Kps = 1,3 x 10 ) e hidrxido ferroso (Kps = 8,0 x 10 ), que tm a mesma
razo estequiomtrica, respectivamente, 2:1 e 1: 2 menor Kps, menos solvel. Ento, o
hidrxido ferroso o menos solvel.
Ag2CrO4 2 Ag + CrO4 Kps = 4 s
+
2s s
Fe(OH)2 Fe
2+
+ 2 OH Kps = 4 s
S 2s
3.3 CLCULO DO PRODUTO DE SOLUBILIDADE DE UM SLIDO, DADA A SUA
SOLUBILIDADE EM SOLUO AQUOSA (SATURADA)
Para calcular o Kps, dada a solubilidade do composto, o raciocino o mesmo, porm o clculo
feito de modo inverso.
Exemplo: Calcular o Kps do fosfato de clcio sabendo-se que sua solubilidade, em mol/L
-6
igual 1,0 x 10 .
Ca3(PO4)2(s) 3 Ca
2+
3-
+ 2 PO4
Incio: slido
Reagiu: - s +3s +2s____
Equilbrio: slido 3s 2s
2+ 3
3- 2
-6 5
-28
Uma mudana na soluo que contenha um slido em equilbrio com seus ons afeta o
equilbrio, aumentando ou diminuindo a solubilidade do composto (Princpio de Le Chatelier
Um sistema em equilbrio que submetido a uma perturbao, tende a deslocar o equilbrio na
direo que anule essa perturbao, e a constante de equilbrio permanece inalterada).
Os fatores que afetam o equilbrio so:
1. O efeito salino (fora inica) da soluo (aumenta a solubilidade).
2. A adio de um on comum ao precipitado (diminui a solubilidade).
3. O pH da soluo ou a reao do nion com cido (aumenta a solubilidade).
4. A reao do nion do precipitado com um anion de cido fraco
5. A formao de on complexo pela reao do ction com espcie doadora de par de eltrons
(molcula ou nion) (aumenta a solubilidade).
6. A formao de on complexo pela adio de grande excesso do nion do precipitado (aumenta
a solubilidade).
7. A reao do nion e/ou do ction com a gua (aumenta a solubilidade).
OBS: Neste curso estudaremos alguns desses fatores que afetam a solubilidade de um dado
composto pouco solvel: adio de um on comum, o pH da soluo onde se forma o
precipitado, reao do nion do precipitado com um anion de cido fraco e formao de on
complexo.
3.4.1 O efeito da adio de um on comum ao precipitado
-
Sabe-se que a solubilidade do cloreto de prata em gua (soluo saturada) sAgCl = 1,2 x 10
5
Vamos imaginar agora, uma determinada massa do slido cloreto de prata em 1,0 L de cloreto
de sdio 0,1 mol/L. Tem-se, nesse caso, um composto pouco solvel, o AgCl, e o NaCl, que
por ser bastante solvel, est totalmente ionizado. As reaes que representam essa situao
esto descritas abaixo:
-
Cl
(aq)
s
+
-
Cl
(aq)
0,1
+
+
(aq)
0,1 0,1
Aps ter sido atingido o equilbrio, tem-se que as concentraes de equilbrio entre o slido e
os seus ons em soluo, como exemplificado acima, so:
+
[Ag ] = s
[Cl ] = s + 0,1 0,1mol/L *
-
OBS: *isto quer dizer que no equilbrio tm-se dois tipos de [Cl ]: uma proveniente do
precipitado AgCl, que igual a s, e outra proveniente da ionizao do NaCl, que igual a 0,1
-
[Cl ] = 0,1mol/L da soluo de cloreto de sdio, e por isso, pode ser desprezada.
-
-5
solubilidade, s = [Cl ] = [Ag ] = 1,2 x 10 mol/L, que extremamente pequena: 0,000012 mol/L,
-
1,5 x 10
-10
nion Cl . Pelo Princpio de Le Chatelier, para que direo se deslocar o equilbrio para manter
2+
+ 2 OH
-16