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TUTORA PROGRAMADA 1:
CURVAS DE VALORACIN CIDO-BASE
OBJETIVO
Esta tutora tiene como objetivo practicar los conocimientos adquiridos de
Equilibrios inicos (Tema 4). En concreto saber cmo se obtienen e interpretar y
deducir la informacin que se extrae de las valoraciones cido-base.
JUSTIFICACIN
Las disoluciones de cidos y bases tienen una amplia utilizacin en la preparacin
de superficies metlicas, procesos electrolticos y sntesis de productos. Podemos
destacar la preparacin y anodizado de superficies de aluminio para aplicaciones
aeronuticas: uniones adhesivas, pintado de aviones
Cuando se preparan estas disoluciones es necesario disponer de mtodos que
confirmen la concentracin de las disoluciones preparadas, el procedimiento
utilizado para ese fin es la valoracin o titulacin cido base.
PROCEDIMIENTO
En esta tutora se trabaja valoraciones de cido fuerte con base fuerte:
Ej: Disolucin de HCl con disolucin de NaOH
Se formarn grupos de 3 alumnos, cada grupo estudiar la curva de valoracin.
Siguiendo el esquema de trabajo:
Parte A Determinacin del punto de equivalencia: punto medio del salto en pH.
Parte B Resolucin del supuesto prctico indicado
Parte C Resolucin del supuesto prctico indicado
INTRODUCCIN
En las valoraciones el punto de equivalencia se alcanza cuando el nmero de
moles de OH- iguala al nmero de moles de H3O+ si se valora un cido con una
base, o cuando el nmero de moles de H3O+ iguala al nmero de moles de OH- si se
valora una base con un cido. En la Figura 1 se muestra un ejemplo de la variacin
del pH con el volumen de base aadido en la valoracin de un cido fuerte. El punto
de equivalencia se determina como punto medio del salto. Para ello se dibujarn las
rectas tangentes a la curva pH-volumen de valorante en las zonas anterior y
posterior al salto de pH. Estas rectas son prcticamente paralelas, se determina
3
K In
In - H3O
InH
KIn
H3O
Si H3O+> 10 KIn
Si H3O+ 10 < KIn
In InH
La eleccin del indicador adecuado depende del valor del pH en el que se alcanza el
punto de equivalencia.
Al neutralizar un cido fuerte con una base fuerte, en el punto de equivalencia el pH
= 7, y el cambio de pH en el entorno del punto de equivalencia es muy grande (pH 4
-11) por lo que se puede utilizar como indicador fenolftalena (pKIn =9,4) que pasa de
incoloro a rosa en el intervalo de pH 8-10, tambin puede utilizarse como indicador
naranja de metilo (pKIn = 4,9 ) que produce el viraje de color rosa a amarillo en el
intervalo de pH 4,4-6,2.
Es necesario resaltar que en las valoraciones de cidos dbiles, o bases dbiles el
punto de equivalencia se produce a pH 7, debido al equilibrio del par conjugado
cido-base.
14
12
10
pH
8
punto de equivalencia
6
4
2
Vbase
0
0
20
40
60
80
100
INFORME
TUTORA PROGRAMADA 1:
CURVAS DE VALORACIN CIDO-BASE
Grupo de aula:
Fecha de la tutora:
Fecha de entrega del informe:
Profesor:
Grupo de trabajo en aula (nombrar todos los componentes):
INFORME
Parte A
Determinacin del punto de equivalencia como el punto de la curva pH-(volumen
de valorante) que divide a la recta perpendicular a las tangentes a la curva en dos
segmentos iguales en el punto medio del salto en pH en la grfica adjunta.
A partir del dato del punto de equivalencia, completar la siguiente tabla, indicando
el clculo realizado para la obtencin de la concentracin de la disolucin
problema:
pH
Clculos realizados:
Concentracin de la
disolucin problema
12
10
pH
0
-10
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
VNaOH (mL)
A partir de los datos que se dan a continuacin para diversos indicadores cidobase, seleccionar los indicadores adecuados para la valoracin estudiada:
Indicador
Azul de timol
Azul de bromo timol
Naranja de metilo
Rojo de metilo
Azul de cloro fenol
Azul de bromo fenol
Rojo cresol
Fenolftalena
cambio de color
rojo amarillo
amarillo prpura
naranja amarillo
rojo amarillo
amarillo rojo
amarillo azul
amarillo rojo
incoloro rosado
intervalo pH
1,2 2,8
3,0 4,6
3,1 4,4
4,2 6,3
4,8 6,4
6,0 7,6
7,2 8,8
8,3 10,0
Parte B
Se han valorado 100 mL una disolucin de un cido fuerte H2A con NaOH 0,2 M.
Los datos pH-volumen de valorante obtenidos fueron idnticos a los de la parte
A. Calcular el pH y la concentracin de la disolucin inicial de H2A
Parte C
Un operario de una empresa de tratamientos superficiales de aluminio para usos
aeronuticos, prepar una disolucin de HNO 3 para realizar un decapado con el
fin de eliminar los defectos en la superficie del aluminio. El operario prepar 500 L
de disolucin cuya concentracin debera ser 1M.
El responsable de planta sospech que, por un malentendido, la concentracin
real preparada era superior, lo que podra ocasionar daos a la aleacin. Por ello
se avis de la incidencia al laboratorio y se realiz la curva de valoracin:
tomando 5 mL de la disolucin preparada, diluyendo con un volumen V de agua y
realizando la valoracin sobre este volumen, con NaOH 0,2 M. Los datos pHvolumen de valorante obtenidos fueron idnticos a los del problema 1. A partir del
valor del punto de equivalencia calcular si la disolucin de HNO3 para el decapado
tena la concentracin deseada.
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TUTORA PROGRAMADA 2 :
ESTUDIO DE UNA REACCIN QUMICA:
TERMODINMICA, CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICOS
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/4/4a/Haber-Bosch-es.
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OBJETIVO
Integrar los conocimientos adquiridos en el bloque del temario de Qumica relativo a los
aspectos que afectan a un proceso qumico: termoqumica, cintica de la reaccin y
estado de equilibrio.(Temas 1,2 y 3 del temario)
PROCESO A ESTUDIAR
El proceso a estudiar es el de obtencin de amoniaco en fase gaseosa a partir de
nitrgeno y oxgeno:
N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
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INFORME
TUTORA PROGRAMADA 2:
ESTUDIO DE UNA REACCIN QUMICA:
TERMODINMICA, CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICOS
Grupo de aula:
Fecha de la tutora:
Fecha de entrega del informe:
Profesor:
Grupo de trabajo en aula (nombrar todos los componentes):
13
TERMODINMICA,
A. TERMODINMICA DE LA REACCIN
El primer paso para el estudio del proceso es, a partir de datos termodinmicos, decidir
que temperatura sera la ms adecuada para que el rendimiento sea bueno sin aumentar
su coste por un consumo excesivo de energa.
Los datos termodinmicos disponibles para la reaccin global entre el nitrgeno y el
hidrgeno gaseosos son, a 25C:
N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
H = -46,2 kJ/mol
S = -99,0 J/mol
Ejercicio 1
a) Conocidos los datos termodinmicos, y teniendo en cuenta el principio de Le
Chtelier, a qu temperatura ser ms favorable la reaccin de produccin de
amoniaco con vistas a la obtencin del mayor rendimiento posible de la
reaccin? Razonar la respuesta.
25C
400C
1000C
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B. EQUILIBRIO
Despus hacer un estudio de hasta que temperatura se puede llevar a cabo el proceso,
se aplica el concepto de equilibrio para averiguar las condiciones de trabajo necesarias
para obtener un rendimiento de reaccin determinado
Aunque a cada temperatura existe una nica K p, el desplazamiento del equilibrio, y por
tanto el rendimiento en NH3, depende tambin de la presin del reactor.
1/2 N2
Presin inicial
3/2 H2
3
NH3
-
Presin en equilibrio
PNH3
PN2 1/ 2 PH 2 3/ 2
P final =
15
Kp (r = 0,5) =
P final =
c) Con la ecuacin de Vant Hoff, que consideraremos vlida en el intervalo de
temperaturas en el que trabajamos con el objetivo de simplificar los clculos,
obtener el valor de T a la que se obtiene el rendimiento del 50% (considerar H0 = 50 kJ/mol). Dato: Kp(300K) = 756
NOTA: El valor de Kp vara con la temperatura de acuerdo con la siguiente expresin:
-7 2
lnKp = - Gr/RT= =-[-4595(1/T)-12,966 +3,907lnT-0,002162 T+2,05610 T ]
Utilizando dicha expresin se obtiene el dato Kp(300K) = 756
ln
K300 H 1
1
KT
R 300 T
T (r = 0,5) =
16
1/2 N2
Moles iniciales
3/2 H2
3
NH3
-
Moles en equilibrio
PNH3
PN2
1/ 2
PH 2
3/ 2
xNH3
xN 2
1/ 2
xH 2
3/ 2
17
r=
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C. CINTICA
Una vez que sabemos a qu temperatura podramos trabajar para obtener un
rendimiento determinado, la cintica del proceso nos permite calcular cunto tiempo
tendramos que mantener la reaccin para llegar a dicho rendimiento.
La reaccin no es directa, sino que transcurre a travs de un complicado mecanismo de
reaccin cuyo resumen podra ser el siguiente:
N2 2N
N + 1/2H2 NH
NH + 1/2H2 NH2
NH2 +1/2 H2 NH3
(1)
(2)
(3)
(4)
(1), cuya cintica responde a una reaccin de orden 2 con la siguiente expresin de k
(Ley de Arrhenius):
k A e Ea / RT
Valores aproximados: A = 1015 L/mol s
Ea = 840 103 J/mol
Obsrvese el elevadsimo valor de la energa de activacin.
k(457K) =
y, con la ecuacin integrada de velocidad, el tiempo requerido (si es necesario,
suponer una concentracin inicial de N2 1M):
1
1
kt
N 2 N 2 0
20
D.-UTILIZACIN DE CATALIZADORES
Las conclusiones de los apartados anteriores se pueden resumir del siguiente modo:
El proceso produce un buen rendimiento a temperatura ambiente, por tanto con
bajo consumo energtico.
La velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula. Es una
reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin,
consecuencia de la alta estabilidad del N2.
Un aumento de temperatura aumenta algo la velocidad de reaccin, pero
disminuye el rendimiento y aumenta el consumo energtico y como
consecuencia el coste del proceso.
Un aumento de presin tambin aumentara el rendimiento del proceso, pero
con costes muy elevados. El aumento de rendimiento del proceso no es muy
significativo
21
E (kJ/mol)
En la prctica las plantas operan a una presin de 100-1000 atm. y a una temperatura de
400-600 grados. En el reactor de sntesis se utiliza -Fe como catalizador (Fe2O3 sobre
Al2O3
catlisis heterognea). A pesar de todo, la formacin de NH3 es baja con un
rendimiento alrededor del 15%. Los gases de salida del reactor pasan por un condensador
donde se puede licuar el NH3 separndolo as de los reactivos, los cuales pueden ser
nuevamente utilizados.
Ejercicio 6 Dados los siguientes datos cinticos para el proceso cataltico de obtencin
del NH3 (Catalytic Ammonia Synthesis: Fundamentals and Practice. J.R. Jennings ed.
.Springer (1991)
a)Elegir la etapa limitante del proceso (el de menor velocidad de reaccin o ms lenta)
k A e Ea / RT
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TUTORA PROGRAMADA 3:
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INFORME
TUTORA PROGRAMADA 3:
PILAS Y BATERIAS COMERCIALES
Grupo de aula:
Fecha de la tutora:
Fecha de entrega del informe:
Profesor:
Grupo de trabajo en aula (nombrar todos los componentes):
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Las pilas comerciales que sern objeto de estudio para los distintos grupos son:
Grupo 1: Pilas Leclanch y alcalina
Grupo 2: Pilas de mercurio
Grupo 3: Batera de nquel cadmio (NiCd) y de hidruro metlico (NiMH)
Grupo 4: Bateras de plomo cido
Grupo 5: Bateras de litio
Grupo 6: Pila de combustible
Grupo 7: Bateras metal-aire (Zn, Fe, Li)
Como guin para elaborar el informe y la presentacin correspondiente, cada grupo de
trabajo debe desarrollar los siguientes apartados:
1. Explicacin del funcionamiento de la pila:
Componentes qumicos.