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Fenmenos de Transporte III

Apostila

Autor: Samuel Marczewski Gonalves


E-mail: samuel_m_goncalves@hotmail.com

Prof:

Dr. Rubem Mrio Figueir Vargas

Porto Alegre
2009

Contedo
1.

Conceitos Fundamentais ........................................................................................................................ 1

2.

Velocidade ............................................................................................................................................. 3
2.1.

Velocidade de Difuso ................................................................................................................. 3

3.

Fluxo Mssico........................................................................................................................................ 4

4.

Coeficiente de Difuso (DAB) ................................................................................................................ 6


4.1.

DAB para Gases ............................................................................................................................. 6

4.2.

DAB para Lquidos ........................................................................................................................ 7

4.1.

DAB para Slidos .......................................................................................................................... 8

5.

Equao Diferencial da Transferncia de Massa ................................................................................... 9

6.

Difuso em Estado Estacionrio .......................................................................................................... 12


6.1.

Difuso Atravs de um Gs Estagnado ...................................................................................... 12

6.2.

Contradifuso Equimolar ........................................................................................................... 16

7.

Modelos Pseudo-Estacionrios ............................................................................................................ 18

8.

Difuso com Reao Qumica em Estado Estacionrio ....................................................................... 19

9.

Difuso com Reao Qumica.............................................................................................................. 21

10.

Difuso em Estado No-estacionrio .............................................................................................. 23

11.

Difuso em Meio Semi-Infinito ...................................................................................................... 24

12.

Transferncia de Massa por Conveco .......................................................................................... 27

12.1.

Parmetros Adimensionais para a Conveco ............................................................................ 28

12.2.

Anlise Dimensional .................................................................................................................. 29

12.3.

Correlaes Para a Transferncia de Massa ............................................................................... 31

12.3.1.

Conveco Forada......................................................................................................... 31

12.3.2.

Conveco Natural ......................................................................................................... 33

13.

1.

Transferncia de Massa Entre Fases ............................................................................................... 35

13.1.

Equilbrio ................................................................................................................................... 35

13.2.

Teoria das Duas Resistncias ..................................................................................................... 37

APNDICE A........................................................................................................................................ 1
1.1.

Coeficientes de Difuso Para Transferncia de Massa em Sistemas Binrios .............................. 1


1.1.1.
Em Gases............................................................................................................................. 1
1.1.2.
Em Lquidos ........................................................................................................................ 3
1.1.3.
Em Slidos .......................................................................................................................... 3

1.2.

Parmetros de Lenard-Jones ......................................................................................................... 4


1.2.1.
Integrais de Coliso (D) .................................................................................................... 4
1.2.2.
Potenciais de Lennard-Jones ............................................................................................... 5

1.3.

Tabela dos Volumes Molares ....................................................................................................... 6


1.3.1.
Para Alguns Compostos Comumente Encontrados ............................................................. 6
1.3.2.
Volume Atmico Para Volumes Moleculares Complexos .................................................. 6
1.3.3.
Correo Para Configuraes Especficas de Ciclos ........................................................... 6
1.3.4.
Parmetro de Associao Para o Solvente B (B)............................................................... 6

1.4.

Operadores Matemticos .............................................................................................................. 7


1.4.1.
Coordenadas Cartesianas ..................................................................................................... 7
1.4.2.
Coordenadas Cilndricas...................................................................................................... 7
1.4.3.
Coordenadas Esfricas ........................................................................................................ 7

1.5.

Funo Erro .................................................................................................................................. 8

1.6.

Densidade e viscosidade da gua sob condies normais de presso. .......................................... 9

1.7.

Tabela de Converso de Unidades ............................................................................................. 10

1. Conceitos Fundamentais
A transferncia de massa um fenmeno de transporte que ocorre em sistemas onde no se
verifica o chamado equilbrio qumico.
O equilbrio qumico se refere igualdade de potencial qumico das diferentes espcies qumicas
que constituem os sistemas.
Este potencial qumico se traduz em termos da quantidade chamada concentrao, sendo assim a
transferncia de massa s ir ocorrer mediante a existncia de diferena de concentrao no interior de
um sistema.
A transferncia de massa caracterizada por um fluxo de matria e este fluxo pode ser expresso
em termos de quantidades molares ou mssicas.
Existem dois mecanismos para descrever a transferncia de massa:
1 Difuso molecular.
2 Conveco mssica.
A difuso molecular a transporte de matria que ocorre na presena de um gradiente de
concentrao sem a contribuio do meio que est em movimento e transporta matria.
Sendo assim, a difuso molecular um fenmeno que ocorre em nvel microscpico e est
associado ao movimento aleatrio das partculas.
O outro mecanismo, chamamos conveco e tem associado a ele a necessidade do meio onde a
matria esta sendo transportada de estar em movimento.
Gradiente de concentrao (!C) " Gera uma variao de concentrao por difuso molecular
ou conveco.
Concentrao molar: a relao entre a quantidade de mols de uma espcie qumica A e o
volume total.
#$ =

%&
'*+,

Concentrao molar total de uma mistura:


#$ =

%*+,
'*+,

Para um gs ideal:
-. =/01
#=

#$ =

%5

%&
'

2&
34

6478 = 9: #:

'*+,

Concentrao mssica a razo entre a massa (m) o volume (V) de uma mistura.
Para um componente particular dessa mistura sua concentrao expressa em termos da massa
deste componente divida pelo volume total da mistura.
;: =

<5
'*+,

Concentrao mssica total:


;478 =

<*+,

;478 = 9: ;:

'*+,

Frao molar de A: a razo entre o n de mols de A e o n de mols total existente em uma


mistura.
>$ =

%&
%*+,

?&
@*+,

Para um sistema gasoso:


>$ =

2&
2*+,

9: >: = A

Frao mssica de A: a razo entre a massa de A presente numa mistura e a massa total desta
mesma mistura.
!

"#
"$%&

'#
'$%&

)*

=1

Correspondncia entre as bases:


+! =

"#
,#

-! =

'#
,#

Logo, para um sistema genrico, pode-se estabelecer as relaes entre as bases molar e mssica
ou vice-versa.
.! =

/#
0#
/
)2 2
02

! #"

= $"

% !% #%

&

Exerccio1:
A composio do ar freqentemente dada em termos dos seus dois componentes principais na
mistura gasosa. (21% de mols de O2 e 79% de mols de N2)
Determine a frao mssica de O2 e do N2 assim como a massa molar mdia do ar sabendo que o
peso molar do O2 32g/mol e do N2 28g/mol.

Exerccio2:
Na manufatura de equipamentos de microeletrnica, um filme fino slido de silcio cresce
uniformemente sobre a superfcie de uma placa devido a decomposio qumica do silano (SiH4) gasoso
em presena de hidrognio (H2), tambm gasoso.
Assuma que a composio do gs mantida em 50% em mols de silano e 50% de hidrognio.
a)

Qual a composio em base mssica para esta mistura gasosa?

b) Qual a massa molar da mistura gasosa?


c)

O sistema isotrmico e isobrico a 900 K e 60 torr. Determine nesta condio a


concentrao molar do silano no gs que alimenta o processo.

2. Velocidade
Numa mistura onde existem vrios componentes, cada componente possui uma velocidade com
relao a um determinado referencial. No entanto, a mistura como um todo apresenta uma velocidade
mdia que leva em conta a contribuio de cada constituinte.
Podemos definir velocidade com relao a unidades molares ou mssicas, enquanto partculas
em observao.
Dessa maneira podemos escrever a velocidade molar mdia de uma mistura como;
!"# = $& %&''(!!!") = $& %&''(!!!")
$
& '%&

*+,-

Onde:
ci a concentrao molar do componente i.
.
!!!"'
/ a velocidade da espcie qumica i medida com relao ao referencial fixo.
De maneira semelhante podemos definir uma velocidade mssica mdia da mistura como sendo:
$ 1 ''(
$ 1 ''(
!!!"
!!!"
."0 = $& & ) = & & )
& '1&

1+,-

2.1. Velocidade de Difuso


#'$( ) Em base molar
!
###$" % &
###$" % !$+ , ) Em base mssica
*!
Sendo a velocidade de difuso do componente i, em observao, a diferena entre a velocidade
do componente i e a velocidade mdia da mistura, tal velocidade ser diferente de zero na presena de
gradientes de concentrao.
a partir do conceito de velocidade e concentrao que se estabelece o entendimento do fluxo
mssico ou molar.

3. Fluxo Mssico
A primeira definio de fluxo foi elaborada por Parrot e foi escrita da seguinte forma:
"""#
! = $ %&!' . (C!

(1)

A definio anterior representa o fluxo molar ("""#


! ) da espcie qumica A medida com relao a
"*#).
um referencial mvel que se desloca com uma velocidade molar mdia da mistura ()
Nesta definio o fluxo diretamente proporcional ao gradiente de concentrao ((C! ) e tambm
a uma constante de proporcionalidade denominada de difusividade molecular (D AB). Esta lei apoiada em
estudos realizados por Fick carregando, portanto, a denominao de 1 lei de Fick.
importante lembrar que o fluxo molar representa a quantidade de mols por unidade de tempo
que atravessa perpendicularmente uma rea especificada. Sua dimenso expressa como !" '(#$ %&).
Sendo assim, expresso em unidades como:
* !" "- !" 0* !"
;%
;% $
%,
+ $ %, .& $ %/
A equao (1) representa o fluxo molar em condies isotrmica e isobrica. Uma representao
mais genrica, onde tais condies no se verifiquem, pode ser expressa como:
3334
12 = 5+678 %92: %<y2

(2)

(referencial mvel)

Outra maneira de expressar fluxo molar relativo a um referencial mvel :


3A4
33334
13334
2 5 @)
2 = >2 (?

(3)

BD CD %E
3334F
3334
33334
%
12 = >2 %?
2 5 >2 %
GHIJ

3334L =Fluxo molar de i medido em relao a um referencial fixo.


>K %?
3334L = % M
Como (1) = (3)
33334
3334L
M2 = 592: %<N2 O P2 B M
A equao anterior representa o fluxo molar em condies isotrmica e isobrica. Uma
representao mais genrica, onde tais condies no se verifiquem, pode ser expressa como:
33334
3334
M
2 = 5+%92: %<P2 O P2 B ML

(4)

T1
T2
A equao (4) uma expresso para o fluxo escrito em termos de dois componentes (T 1 e T2). O
termo T1 representa o componente de fluxo com origem nos gradientes de concentrao da espcie
qumica A e o segundo termo, T 2, o componente do fluxo para a espcie A cuja contribuio tem
origem na possibilidade do meio apresentar movimento e assim sendo, carrega consigo a espcie qumica
A.

Sintetizando os resultados:
Referencial Mvel

Base Molar

Base Mssica

Referencial Fixo

3334
3A4
12 = >2 (?
33334
2 5 @)

33334
M2 = >2 %?
33334
2

3334
12 = % 5+%92: %<P2

33334
M2 = 592: %<N2 O P2 Q 3334
ML

R2 = S2 (?
3334
33334
4T)
2 5?

U2 = S2 %?
33334
33334
2

R2 = % 5S%92: %<V2
3334

U2 = % 5S%92: %<V2 O V2 Q 3334


33334
UL

Exerccio1:
Para uma mistura de composio molar de 5% CO, 20% H 2O, 4% O2, e 71% N2; sabe-se que as
%&
%&
%&
, #########$
, ######$
+-+######$
velocidades absolutas das espcies qumicas so: ######$
() " = 13
*) = 19
.) =
!" = 10
11+

%&
'

'

'

'

. Determine:
a) A velocidade molar mdia da mistura.
b) A velocidade mssica mdia da mistura.
c) A velocidade de difuso de H2O na mistura, tem como referncia a velocidade mssica
molar mdia?
d) O fluxo molar e molar para a gua tanto no referencial mvel como no referencial fixo.
e) O fluxo molar e mssico para a gua tanto no referencial mvel como no referencial fixo.

4. Coeficiente de Difuso (DAB)


o fator de proporcionalidade da lei de Fick, tambm chamado de coeficiente de difusividade
molecular. Este fator depende da natureza e das condies do sistema.

"""#
! = $ %&!' $(c! $[=]

)*+
$1
,-. $$/0

&!' [=]

-.
/

Espera-se por sua vez que o &$!' 23$45626$6275 > $ &$!' 23$89:;<?6 > $ &$!' 23$68;<?6.

4.1. DAB para Gases


L

&!'

F B
B G
K
EG H J
I! I'
= @A@@BCDC$
M$N!' G $OP

Onde:
&!' $[=]

Q).
R

S $E$[=]$T28U;VS I! 2$I' $6?$56$356656$3?85W26$<2$A2$BS $M[=]$5X3S

N!' $$?$<;32XW?$<2$Y?8;6?,:3$Z5W32XW?$566?Y;5<?$5?$Z?X2VY;58$\2V5W< % ?V260A 23$^_S

OP $5$;VX24W58$<2$Y?8;6?A `5X?W$5<;32V6;?V58$2$X5a285<?b

Os parmetros de Lenard-Jones no tabelados so estimados por:


g

k
l

N = dAe$e f h j $ e
ih

mn
o

= @App$$Eq

Eq $[=]$T$2$Mq [=]$5X3$;

Para um sistema binrio no polar:


N!' =

rn srt
G

mnt
o

= u n$

Ov = w$,x y 0 ; onde x y =

mt
o

z${

mnt

Ov obtido pela tabela ou pela equao:


Ov =

@AB}@@
BA@}DCp
BAp|epe
BA@|@}|
J
J
J
y
y
y
~AL~
,E 0
2Z,@Aep|}D$E 0$ 2Z,BADd|$E 0 2Z,}ACeBB$E y 0

Prevemos o DAB para qualquer temperatura e presso abaixo de 25 atm, pela equao:
&!',

.A. 0

ML EG G OPk
= &!', 0

kAk
OP.
MG EL

Wilke mostrou que para uma mistura:


&L)R/ =

B
F

G
J
J JJ
&L
&LG &LF &L

Onde a frao molar do componente n na mistura gasosa avaliada em uma base livre do
componente 1, como por exemplo:
G
G
=
G =
G J F J J B % L

4.2. DAB para Lquidos


As teorias de difuso em lquidos estabelecem que os coeficientes de difuso estejam
relacionados mobilidade das molculas dos solutos em meio aos solventes.
Wilke e Chang propuseram a seguinte correlao para no eletrlitos numa soluo infinitamente
diluda:
-

!" #$"

7,4.10&' ()" #*" +/


2!3,5

Onde:
!" #[=]

689
:

;#$" #<#>?@AB@?C<CD#C?EF?A<#DF#AG; #%#[=]#HDI>?E; #*" ##<#F<@@<#

FBI<J#CD#K(solvente+; 2! ##B#>BILFD#FBI<J#CB#@BILMB#EB#NBEMB#EBJF<I#CD#DOLI?B,
DF

68P
Q8RS

#D#)" ##LF#N<JFDMJB#CD#<@@BA?<B#N<J<#B#@BI>DEMD#T.

Se levarmos em considerao a composio da mistura devemos calcular:


!"

V W U! # "!
V
= U" # !"

Onde:
V ##<#C?XL@?>?C<CD#CD#Y#DF#T#N<J<#LF<#@BILB#
U! ##<#XJ<B#FBI<J#CD#Y#D# !"
?EX?E?M<FDEMD#C?ILC<.

Para corrigir o desvio da idealidade da soluo usa-se um parmetro vinculado ao gradiente de


atividade.
Z
!"

= \#

!"

Onde:
\=
^ #1 W

_S`ab
_S`cb

Para considerar os efeitos da polaridade usa-se a relao:


Z
!"

= \d#

!"

Onde:
A e B so polares

p=1,0

A e B so apolares

p=0,4

Um apolar e outro polar p=0,6


Exerccio:
Para uma soluo de tetracloreto de carbono e hexano a 25C no qual a frao molar de hexano
25%, deseja-se determinar a difusividade do tetracloreto atravs da soluo. Nesta temperatura a
viscosidade do tetracloreto 0,86cP e do hexano 0,30cP. O gradiente de atividade para este sistema,
onde A hexano e B o tetracloreto descrito como: \ = 1 f 0,ghh4. U! . U" .

4.1. DAB para Slidos


Difuso do tipo Knudsen(poros estreitos), pode ser descrita pela teoria cintica dos gases.
!"

$%&
#
'

Onde:
$ a velocidade da molcula de gs e d o dimetro do poro.
(
Para poros circulares e retos temos:
!"

= 97,0 )

+-

/
1

. %2

Onde:
2%%3%2453%63%8323%:;%;< %>[=]?< @! %4%;4AA4%;3B42%6:%C%:%

!" [=];

EA.

O raio mdio do poro pode ser calculado por:


D%F

2 = G%H =
I

D%JK
G

Onde:
L%%4%2:4%AM8:2N5O54B%63%AB563%:;
QR

PY

P1
QR

<%ST %%4%6:UA5646:%VB3W4B%64%842X5OMB4%AB564%:;

%: Z%%4%8323A5646:%63%AB563.

Para levar em conta a tortuosidade do caminho se expressa:


!"\

Onde
da molcula.

F
!" % ^%

a difusividade efetiva de Knudsen e _ a tortuosidade relacionada com o caminho

!"\

A difuso global para o transporte molecular aparece em menor escala, mas pode ser descrita em
termos do coeficiente de difuso ordinria pela equao:
!T\

F
!T % ^

Embora os coeficientes de difuso ordinria para gases sejam significativamente influenciados


pela presso, os coeficientes de difuso de Knudsen so independentes da presso.

Modelo difusivo do tipo lei de Arrhenius.


!T

DAB em

!T : bcd

eP1
f

; R = 1,987

egh

RPihc"

; Q em

egh

RPih

e T em K.

5. Equao Diferencial da Transferncia de Massa


A expresso para o princpio da conservao da massa para um sistema expresso na forma de
uma equao diferencial parcial que ser apresentada a seguir.
Para tanto vamos supor um sistema infinitesimal de volume dV. Atravs dele massa do
componente A flui junto a sua fronteira assim como, afim de generalidade, massa de A gerada no
interior deste volume com uma intensidade conhecida. Vamos denotar " ! "#como a taxa de massa de A
por unidade de volume gerada no interior do sistema.
O balano de massa em termos da espcie qumica A pode ser escrito como:
$%!& ' $%!( + $%!) =
*- = dx#dy#dz

*$!
*,

.!/ #0y#0z|/ + .!1 #0x#0z|1 + .!2 #0x#03|2 ' .!/ #0y#0z|/456 ' .!1 #0x#0z|1457 ' .!2 #0x#0y|2458 +

! #0x#0y#0z

9:;< #0x#0y#0z>
#
9t

Para um elemento de volume V que no sofre variaes com o passar do tempo, dividindo a
equao anterior por 0x? 0y? 0z encontramos:
*@! .!/ |/ ' .!/ |/456 .!1 |1 ' .!1 |1457 .!2 |2 ' .!2 |2458
'
'
'
'
0A
0B
03
*,

lim5/EF
Tomando Dlim51EF G:
lim58EF

9@! .!/ .!1 .!2


+
+
+
'
9A
93
9B
9,

= C#

= C#

Ento em termos de uma notao vetorial:

9@!
+ H? IIIIJ
.! '
9,

= C#

O 1 termo da equao anterior est associado variao de massa no interior do volume


analisado em funo do tempo.
O 2 termo executa a contabilidade da massa de A por unidade de tempo que passa atravs da
fronteira do sistema.
O 3 termo est vinculado a gerao de massa de A no interior do volume, tendo em vista
efeitos de reao qumica.
Da mesma forma que para a conservao da massa de A em base mssica, segue a partir do
balano em base molar de A a seguinte expresso:
9K!
IIIIJ
+ # H? L
! ' M! = C
9,

Onde: . ####$
!" % o divergente do fluxo molar de A e &" a taxa de mols de A por unidade de
volume gerada no interior do sistema.
Ambas as equaes anteriores classificam-se como EDPs, portanto para que sua soluo seja
estabelecida necessria a determinao das condies de contorno e uma condio inicial vinculadas ao
sistema em anlise.
Considerando uma equao anloga para uma espcie qumica B, se o sistema em anlise for
binrio teremos:
!*
!"
+ $. &&&&'
%" ( )" +
+ $. &&&&'
%* ( )* = 0
#
#
-!" +!* /
+ $. -%
&&&&'
&&&&'/
,,,,,,,,,,,,,,,,
"+%
* ( -)" + )* / = 0,,,,,,,,,,,,,,,,,-1/
#
Como pela distribuio de velocidade mdia mssica:
&&&&'
&&&&'
%
*
"+%
2'3 =
,5 %
&&&&'
&&&&'
'3 . !4 ,
"+%
* =2
!4
E para preservar a lei de Lavoisier (princpio de conservao de massa):
)" + )* = 0 5 )" = ()*
Pode-se, ento, reescrever-se a equao -1/ acima, resultando:
!
+ $. 62'3 ,!4 7 = 0
#
Formas especiais da equao da transferncia de massa:
&&&&'
'3. !" :
Como %
" = (8"* . $!" + 2
!"
+ $. 9(8"* ,$. !" + 2'3 ,!" : ( )" = 0
#
Se ;< e 8">? so constantes:
(8"* $@ !" + 2'3 . $!" +

!"
( )" = 0
#

Se ;< e 8">? so constantes e o sistema no possui gerao interna de massa:


!"
=0
(8"* $@ !" + 2'3 . $!" +
#
Se ;< e 8">? so constantes, o sistema no possui gerao interna de massa e onde a
transferncia de massa no sofre efeitos significativos da velocidade do sistema:
(8"* $@ !" +

!"
=0
#

Obtm-se a 2 lei de Fick ou lei da difuso:


$@ !" =

A !"
,
8"* #

10

Exerccio1:
Em um processo, oxignio produz a combusto do carvo. Deseja-se descrever o processo
difusivo do O2 ao longo de uma camada de espessura formada em torno da partcula slida. Sabe-se
que a frao molar do O2 fora da camada de gs contaminado significativamente pelos produtos da
combusto 21% em mols.
Admita que a transferncia de O2 ocorra unidimensionalmente e ocorre em estado estacionrio.
Assuma que a reao qumica associada combusto ocorre instantaneamente junto a partcula
de carvo.
a) Suponha que a partcula seja uma placa.
b) Suponha que a partcula seja uma esfera.
Nas duas situaes descritas (a e b) a reao de combusto :
(!)

+ "# ($) % "# ($)

Obtenha a forma simplificada para a equao diferencial da transferncia de massa e para a 1 lei
de Fick. Indique as condies de contorno vinculadas descrio feita acima.

Exerccio2:
Uma rea emergente da biotecnologia, chamada de engenharia de tecidos, desenvolve novos
processos para o crescimento organizado de tecidos tanto de origem humana como animal. Tais processos
possuem diversas aplicaes biomdicas incluindo a produo de tecido humano para transplante, tal
como pele e osso, entre outros.
Tecidos vivos necessitam de oxignio para manter a vida. Transporte de oxignio para o tecido
uma importante considerao do projeto.
Um dispositivo esquemtico para este processo consiste em finos tubos que servem de suporte e
ao mesmo tempo suprem a demanda de O2 do tecido. O O2 puro flui atravs do interior do tubo, sendo
este, permevel ao O2.
O O2 considerado o nico componente que se solubiliza no tecido, que substancialmente
'
gua. A concentrao de O2 desenvolvido em um raio r & ! = *, onde h a constante da lei de
,
Henry para o O2 dissolvido no tecido junto temperatura do processo e -& a presso parcial de O2 no
tubo. O O2 dissolvido difunde atravs do tecido e metabolicamente consumido. O consumo metablico
de O2 dissolvido descrito por uma equao para a taxa de cintica:
.& = /0

1* 23 04*
5* 64*

Pode ser assumido que junto ao final do tecido o fluxo de O 2 nulo.


Determine, em estado estacionrio, as formas simplificadas para a equao geral e para a lei de
Fick.

11

6. Difuso em Estado Estacionrio


Nesta unidade vamos abordar o estudo da transferncia de massa pelo mecanismo da difuso
molecular em estado estacionrio. Inicialmente vamos abordar sistemas no reativos. Algumas situaes
sero estudadas dentro desta classe de sistema.

6.1. Difuso Atravs de um Gs Estagnado


Algumas operaes unitrias da engenharia qumica so representadas fisicamente pelo que se
chama de difuso atravs de um gs estagnado. Dentre estas operaes pode-se citar os processos de
secagem.
Com o objetivo de definirmos um modelo vamos estudar o processo de evaporao de um
lquido A voltil depositado no interior de um tubo. Acima deste lquido existe uma camada de gs B
sendo este gs solvel e inerte frente ao lquido A. Junto ao topo do tubo, uma corrente com velocidade
bastante baixa deste gs B circula constantemente.
conhecido na literatura este tipo de dispositivo como clula de Arnold.
Gs B
z = z2 ; yA = yA2

z = z1 ; yA = yA1

Lquido A

A clula de Arnold est posicionada num ambiente com temperatura e presso constantes. Como
o gs B circula junto boca do tubo a concentrao nesta posio em termos do componente A
mantida constante.
Na interface entre o lquido e o gs, como a temperatura e a presso do sistema so constantes,
uma relao de equilbrio lquido-vapor descrever adequadamente a frao molar de A nesta posio,
pelo lado do gs. Vamos admitir que uma alimentao conveniente mantida junto ao fundo da clula faz
com que o nvel do lquido A permanea constante durante o processo de transferncia de massa.
Nestas condies desejamos estabelecer o fluxo molar do componente A transferido sob condies de
operao em estado estacionrio.

0
!

"# = 0

Sendo que o gs B insolvel e inerte frente ao lquido A, ao se avaliar o valor do fluxo molar
%%%%%&
de B na interface entre o lquido e o gs, chega-se ao resultado que "
$ = 0.
Este resultado vale para qualquer posio z ao longo do caminho difusivo.
%%%%%&
"$ = 0 no implica o gs B permanecer esttico no interior do tubo, mas representa o fato de as
quantidades molares de B em cada posio do caminho difusivo serem iguais em intensidade, mas com
sentidos (ascendente e descendente) contrrios. Isto o que caracteriza a nomeao de gs estagnado.

12

Da 1 lei de Fick:
""""#
""""# """""#
! = $%&'!( &&)*! + & *! &, ! + ( - 

"""""#
Onde """""#
( &&o&gs&inerte&frente&&.A., ou seja, ( = 0.

/12
/12
""""#
+ & *! &""""#
! = $%&'!( &
!&
/3

""""#
! &,4 $ *! - = $%&'!( &
""""#
! = $%&

526 /12

,7812 - /3

/12
/3

/1

/3

2
9 """"#
! &:; = $ 9 %&'!( & 781

""""#
! 9 :; = %&'!( 9 $

&/12

7812

12?
""""#
! ,;< $ ;7 - = %&'!( &[ln,4 $ *! -]12> 
7812?
""""#
B
! ,;< $ ;7 - = %&'!( ln @
7812>

Alguns livros de transferncia de massa apresentam a equao anterior expressa em termos da


chamada frao molar mdia logartmica de B denotada como:
*(< $ *(7
*(CD = &

*
EF @ (< B
*(7
*! + *( = 4
Ento:
*(CD = &

*!7 $ *!<
4 $ *!<
*!7 $ *!<
G EF H
I =&
&
4 $ *!<
4 $ *!7
*(CD
EF @
B
4 $ *!7

Com isso:
%&'!( ,*!7 $ *!< ,;< $ ;7 *(CD

""""#
! =

Freqentemente, para completar a descrio de uma operao fsica na qual a mesma esta sendo
transportada. necessrio expressar o perfil de concentrao. Para o nosso exemplo de difuso estacionria num
volume de gs estagnado:

!J

: !J
=0
:;
$%&'!( :*!
&
=
,4 $ *! - :;

: $%&'!( :*!
H
&
I=0
:; ,4 $ *! - :;

Como %&K&'!( so constantes sob condies isotrmicas e isobricas, temos:


4 :*!
= L7
4 $ *! :;

; = ;7 G *! = *!7
M; = ; G * = * N
<
!
!<

$ ln,4 $ *! - = L7 ; + L<

Ento temos:
L7 =

4
4 $ *!<
ln H
I
;< $ ;7
4 $ *!7

13

(1 # &'! ) *+
1
ln %
(1 # &'$ ) *,
"! # "$

Ento a equao geral fica:


*0*+

1#&
1 # &'! *,0*+
=.
/
1 # &'$
1 # &'$

Ou como &2 3 4 &' = 1 5 &2 = 1 # &' :

*0*$

&2! *,0*+
&2
=6
8
&7$
&2$

14

Exemplo:
Considere que o CO2 difunde atravs de uma pelcula estagnada de ar com 1 cm de profundidade
na presso de 1 atm e 25C. Esta pelcula est num capilar que contm H2SO4. O CO2 absorvido
instantaneamente ao atingir o lquido. A concentrao molar de CO2 na boca do capilar expressa em
termos de frao molar e vale 1% em mols. Calcule o fluxo molar de CO 2 transferido atravs do capilar.
CO2
z2 = 0 cm ; yA1 = 0,01

z1 = 1 cm ; yA1 = 0

H2SO4

15

6.2. Contradifuso Equimolar


A contradifuso equimolar um fenmeno de transferncia de massa que em um sistema binrio
se caracteriza pela seguinte situao:
######$
#######$
!" = %& '"
A situao se verifica em processos de destilao de substncias cujos calores latentes sejam
aproximadamente iguais. Outra situao descrita pelo modelo de contradifuso equimolar est associada
ao processo de transferncia de massa entre gases confinados.
Nosso objetivo ser estabelecer as equaes matemticas simplificadas e a partir delas
determinar do fluxo e o perfil de concentrao para um sistema regulado pela contradifuso equimolar.
Vamos considerar o processo unidimensional, descrito por coordenadas retangulares e o sistema
em condio isotrmica e isobrica. Sendo assim, em estado estacionrio a equao geral escrita como:
(
####$ = 0
() !
E a 1 lei de Fick:
####$
####$ #####$
####$
#####$
! = %*&+!' &&,! - & ,! &. ! - ' / , onde ! = %& ' 
123
####$
! = %*&+!' &&
1"

Determinao do Fluxo:
####$
! 4 () = %*&+!' 4 (,!
####$
! =

*&+!' &.,!5 % ,!6 /


&
.)6 % )5 /

Perfil de concentrao:
(
(,!
7%*&+!' &&
8=0
()
()
(,!
= 95
()
Perfil Linear:
,! = 95 ) - & 96
Equao da Reta:
.,!&& % ,!5 / .)& % )5 /
=
.,!6 % ,!5 / .)6 % )5 /
Valor mdio de frao molar de A ao longo do caminho difusivo:
:::
,
! =

"

;
4" ,! .)/()
<

"

;
4" ()
<

Valor mdio de frao molar de A ao longo do caminho difusivo na contradifuso:


:::
,
! =

,!5 - ,!6
>

16

Exerccio1:
Uma torre de destilao alimentada na parte inferior com uma mistura binria de vapores de
tolueno e benzeno. Os vapores condensados retornam parcialmente na forma de um filme lquido que
escoa na parede interna da coluna. Junto a um plano da coluna de separao o vapor contm 85,3% em
mols de benzeno, enquanto o lquido adjacente contm 70% em mols de benzeno. A temperatura neste
ponto da coluna 86,8C. A resistncia difusiva para a transferncia de massa entre a interface lquidovapor e as condies globais da corrente gasosa assumida como sendo equivalente a resistncia
difusividade uma camada de gs com 0,1 polegadas de espessura. Como a coluna bastante larga este
filme gasoso no afetado pela curvatura do tubo. Os calores latentes do benzeno e do tolueno so
essencialmente iguais. Deseja-se calcular o fluxo transferido de benzeno e tolueno entre as fazes vapor e
lquido se a torre operada a presso atmosfrica. Considere a presso de vapor do tolueno a 359,8 K
como 4,914.10 !"#. A difusividade molecular dos gases envolvidos 5,06.10$% !

&'
(

Exerccio2:
Dois reservatrios contm uma mistura gasosa de ar e amnia. O reservatrio 1 possui 60% em
mols de amnia e o reservatrio 2 contem 20% em mols de amnia o sistema se encontra na presso
atmosfrica e na temperatura de 273 K. A conexo entre os reservatrios feita por um tronco de cone
que possui dimetros de 0,2 m junto ao tanque 1 e 0,1 m junto ao tanque 2. A distncia entre os tanques
de 3 m. Deseja-se determinar a taxa inicial de amnia transferida entre os tanques.

17

7. Modelos Pseudo-Estacionrios
Os modelos pseudo-estacionrios so uma estratgia de abordar fenmenos de transferncia de
massa onde variaes bastante lentas ocorrem no sistema fsico. A construo do modelo pseudoestacionrio realizada a partir de um balano de massa na parte do sistema onde ocorre variao.
Associado a este balano esto as equaes obtidas previamente em condies estacionrias
submetidas a pequenas alteraes. Com objetivo de exemplificarmos uma aplicao deste tipo de modelo
vamos considerar um problema de evaporao em uma clula de Arnold onde um dos contornos pode
mover-se com o tempo. Sendo assim, o comprimento do caminho difusivo, se variar pouco ao longo de
um grande perodo de tempo, tal situao poder ser descrita via modelo pseudo-estacionrio.
Gs B
z = z2 ;

z = z0 ; T 0
z = z1 ; T 1
Lquido A
No Modelo Estacionrio: """"#
! = )*

$%&'(

+ ,*- .

ln /

0,1'+

0,1'-

2=

$%&'(
*

ln /

0,1'+
0,1'-

Balano de massa no lquido no fundo da clula:


89'

3!4
5 6 3!7
5 =
6""""#
! %< =
""""#
! %=
$%&'(
*

8:

>? % 8*

8:

>? %@
A'

2=

A' 8:

ln /

0,1'+

0,1'-

, onde 3!4
5 =;

2=

>? % 8@

A' 8:

=6

>? %! 8*
A' 8:

>? % 8*

A' 8:

*
J 6 K!L
C%D!E %F!
ln I
M NO = B Q%NQ
J 6 K!0
GH
:P
*P

C%D!E %F!
J 6 K!L
Q L 6 QR L
ln I
MO =
GH
J 6 K!0
S

Exemplo 1:
A partir do uso de uma clula de Arnold foi medida a difusividade de clorofrmio no ar a 25C e
T
1 atm de presso. A massa especfica do clorofrmio lquido a 25C 1,485 U e sua presso de vapor a
$9
25C 200 mmHg. Inicialmente a superfcie lquida do clorofrmio se encontrava a 7,4cm do topo do
tubo e aps 10 horas de evaporao a superfcie lquida estava a 0,44 cm do nvel anterior. Se a
concentrao de clorofrmio 0 no topo do tubo, qual ser o valor experimental para o coeficiente de
difuso do clorofrmio atravs do ar.

Exemplo 2:
Um reservatrio com volume e 100 cm contem CO2 puro e conectado atravs de um tubo com
10 cm de comprimento e 0,1 cm de raio com o ar ambiente. Sob a hiptese pseudo-estacionria,
determine o tempo para dissipar a metade dos mols de CO 2 do reservatrio. Todo o sistema se encontra a
25C e 1 atm.

18

8. Difuso com Reao Qumica em Estado Estacionrio


Existem operaes na engenharia onde a difuso de espcies qumicas acompanhada de reao
qumica. Neste tipo de situao duas abordagens podem ser seguidas, uma associada a sistemas de difuso
com reao homognea e outra de difuso com reao heterognea.
No caso de difuso com reao heterognea, a espcie qumica A difunde em uma fase
enquanto a sua reao ocorre em uma segunda fase que determina o contorno da primeira. Um exemplo
deste tipo de situao encontra-se durante a descrio da queima de estruturas slidas.
No caso de reao qumica homognea a espcie qumica A difunde ao mesmo tempo em que
reage em uma nica fase. Este tipo de situao encontrado, por exemplo, em sistemas de absoro de
espcies qumicas reativas em uma fase especfica.
Estes dois tipos de difuso com reao determinam encaminhamentos matemticos distintos na
descrio da transferncia de massa.
Em estado estacionrio, a equao geral da transferncia de massa resulta para difuso com
reao qumica heterognea :
. ####$
!" = 0

Com reao homognea:


. ####$
!" % &" = 0

Vamos comear a abordar os processos de difuso associados reao qumica pelo caso
heterogneo.

Exerccio:
Muitas operaes associadas gerao de potncia possuem varias etapas vinculadas queima
de partculas, por exemplo, de carvo.
O oxignio difunde na fase gasosa at encontrar a fase slida e ento promover a sua queima
mediante a gerao de gases como CO e CO2. A fim de criarmos um caso de estudo vamos admitir que
apenas CO produzido e que as partculas de carvo so constitudas majoritariamente por carbono que
se encontra na forma esfrica.
Em estado estacionrio o raio da partcula considerado constante. O ambiente da camada de
combusto se encontra numa condio de temperatura e presso constantes. As partculas esto de forma
bastante espaosas no interior da cmara. A reao dada por:
2'( + ' )* , 2'()
Determine o fluxo de O2:

19

Existem situaes em que a reao no sendo instantnea, h a necessidade de alguma


informao sobre a taxa de reao qumica junto superfcie. Muitas Vezes esta taxa de consumo
relacionada com o fluxo pela equao:
""""#
! = $K % &C' |(
)!&* = & $

""""#
!
K % &c

KS a constante de reao qumica.

Exerccio:
Um reator de carvo fluidizado foi proposto numa nova planta industrial para fornecimento de
energia. Se operar a 1145 K, o processo ser limitado pela difuso de O2 em contracorrente ao CO
formando instantaneamente, junto superfcie da partcula.
Assuma que o carvo carbono puro com massa especfica de 1,28.10 3 kg/m3 e que inicialmente
o dimetro da partcula de 1,4.10-4m. Ar est a vrios dimetros de distncia da esfera.
Nas condies do processo de combusto a difusividade do O 2 na mistura gasosa pode ser
considerada como 1,3.10-4 m2/s. A partir de um modelo pseudo-estacionrio, avalie o tempo necessrio
para reduzir o dimetro da partcula para 5.10-5m. A cmara de combusto opera presso atmosfrica.

20

9. Difuso com Reao Qumica


importante destacar que agora a taxa de reao por unidade de volume R A deve ser modelada
para que as quantidades de interesse do ponto de vista da transferncia de massa sejam determinadas. A
discusso assim como o procedimento de abordagem desta situao ser feita a partir de um exemplo.
Vamos considerar um processo de absoro onde um componente A de uma mistura gasosa
capturado por uma fase lquida a partir do contato entre essas fases. O componente A medida que
difunde no meio lquido reage com este de acordo com uma reao de ordem um de modo que R A pode
ser descrito como:
!

= "K#$!

A fase lquida onde a espcie qumica A foi absorvida considerada esttica e com baixos
teores de A. O meio lquido associado absoro possui junto interface com o gs uma concentrao
constante CA0. medida que o componente A consumido pela reao se estabelece no interior de um
filme lquido uma camada com espessura a partir da qual a concentrao de A se torna nula. Nosso
interesse ser obter o fluxo de A transferida da fase gasosa para a lquida associado ao conhecimento do
perfil de concentrao no interior do filme lquido.
G
s

z@ = 0 ; CA = CA0
A

Lquido
z = ; CA=0

Equao Geral:

%. ''''(
&! "

''''(
)&
!
)*

1 lei de Fick:

''''(
'(
&! = ",!- #%C! + C! /

=0

+ K#$! = 0

Devido s consideraes de baixa concentrao o ltimo termo pode ser desprezado:


)

)*

&! = ",!-

1",23

)6 C2
)* 7

$! 849 = #: cosh ;<


$! 8*9 = # $!@ cosh ;<

,23

)C!
)*

)C2
5 + K#$! = 0
)4

"

,23

,23

#$! = 0

#*> + ? senh ;<

#*> " $!@ cotgh ;<

,23

,23

#*>

#A> senh ;<

,23

#*>

21

Para se quantificar a quantidade molar retirada da fase gasosa e capturada pela fase lquida na
operao de absoro vamos avaliar a derivada perfil de concentrao em z = 0 e substitu-la na equao
para o fluxo, ! .
""""#
! = $%0 &

'!(

cotgh )&

'!(

*+,

Ao dividirmos o fluxo molar da espcie qumica A associado a uma operao de absoro com
reao pelo fluxo molar em um processo anlogo de absoro, mas sem reao, uma quantidade
adimensional estabelecida e conhecida como Nmero de Hatta. Esta quantidade diz da influncia da
reao do processo de absoro com relao sua ausncia. No caso do exemplo apresentado esta
quantidade :
-! = &

'%.

*+ cotgh )&

'%.

*+,

22

10.Difuso em Estado No-estacionrio


A transferncia de massa associada ao mecanismo da difuso em sistemas que possuam como
caracterstica a variao da concentrao com o tempo e com as coordenadas espaciais so classificadas
como no-estacionrias. Em um meio esttico no reativo, a equao que descreve o comportamento da
concentrao conhecida como 2 lei de Fick:
!

"# =

1 '"#
&
$#% '(

A equao diferencial anteriormente apresentada possui sua soluo muitas vezes expressa em
forma de diagramas denominados cartas.
Analogamente concentrao molar, a concentrao mssica em um problema sob as mesmas
hipteses anteriormente apresentadas satisfaz a seguinte equao:
!

)# =

1 ')#
&
$#% '(

Com o objetivo de preservar a forma da equao diferencial para a situao onde dados estejam
apresentados em termos da frao mssica ou molar, orienta-se o procedimento da seguinte mudana de
varivel:
*#
1 , *#

*#+ =

*#+ &-./0&23345/&62&7/36&849.6&:6&;<;.

Com isto a varivel conhecida como frao em base livre do componente que esta sendo
transportado ( em processo de secagem conhecida como base seca ) satisfaz a seguinte equao.
!

*#+ =

1 ' +
& *
$#% '> #

As cartas so uma representao do transporte unidimensional em sistemas com simetria relativa


linha ou ponto central do corpo, que inicialmente se encontra em uma condio homognea em termos e
concentrao e cujo contorno fica submetido condies invariantes com o tempo. As cartas que iremos
utilizar esto apresentadas em funo de quatro quantidades adimensionais.
?=

"#@ E 50C56C(./0&C0&50C(0.C0
"#@ , "#
B 0C:6& D"# E 50C56C(./0&CF2/&G0340&6&(62G0&HF/8HF6. I
"#@ , "#A
"#A E 50C56C(./0&4C454/8

Tempo Admensionado:

J=
Posio Relativa:

C=

$#% &(
>@!

>
> E G0340&26:4:/&/&G/.(4.&:/&84CL/&0F&G0C(0&56C(./8&/(&G0340&:6&4C(6.6336
N
B 0C:6 K
>@ E 502G.426C(0&5/./5(6.3(450&:/&M6026(.4/
>@
Resistncia Relativa ( indicativo da razo entre a resistncia superficial e interna):
2=

$#%
&B 0C:6&OP E 506-4546C(6&:6&(./C3-6.C54/&50C965(49/&:6&2/33/&
OP &>@

Apesar das cartas representarem a transferncia unidimensional de massa possvel a abordagem


de problemas multidimensionais mediante manipulaes.
Alm do transporte multidimensional situao onde a transferncia de massa ocorre a partir de
uma nica face de uma placa plana pode ser avaliada utilizando-se as cartas para uma placa com
espessura igual ao dobro da espessura original. Esta considerao decisiva na avaliao dos fatores
adimensionais. Este tipo de situao esta vinculado a, por exemplo, placas que possuam uma de suas
faces isoladas.

23

11.Difuso em Meio Semi-Infinito


Um importante caso de difuso transiente de massa com soluo analtica a transferncia
unidimensional em um meio semi-infinito com concentrao superficial fixa. Por exemplo, ns podemos
descrever a absoro do oxignio a partir do ar para a gua de um lago ou a difuso em meio slido, num
processo de tmpera do ao em um ambiente rico em carbono, todas estas situaes incluem-se no caso
de meio semi-infinito.

Distribuio de concentrao numa placa semi-infinita para um tempo t.


Matematicamente o problema se coloca como:

"# $
1 "#
=
%!
&#' (

"# = "#* $+,$( = 0


) "# = "#- $+,$% = 0 2
"# = "#* $+,$% . /

Fazendo a seguinte mudana de varivel:


34%5 (6 =
A equao da difuso escrita como:

3 = 0$+,$( = 0
:
3 = 1$+,$% = 0

"# 4%5 (6 7 "#*


"#8 7 "#*

1 3
3
=
!
&#' (
%

Aplicando Transformada de Laplace (t passar a p) na equao da difuso (uma equao


diferencial parcial), obtemos a seguinte equao diferencial ordinria.

Cuja soluo escrita como:

>
; ! 3< 4%5 >6
7
3<4%5 >6 = 0
!
&#'
;%

3< 4%5 >6 = ?+

@AB

C
DEF

G H+

IAB

C
DEF

Como o problema em meio semi-infinito se projeta no domnio de 405 G/6, a soluo com a
parte da exponencial positiva tende a infinito, isto no possvel em problemas de transferncia de massa,
ou seja, no existe concentrao infinita, ento para a soluo do problema fsico ficar limitada, a
constante B deve ser nula. Para se determinar a constante A, utiliza-se a condio de contorno em %$ = $0
transformada:
3<405 >6 =

1
$+,$% = 0
>

24

Ento escreve-se a soluo como:


! (", #) =

1 %&'+*
-.
$
#

Buscando-se uma tabela que fornea a volta do domnio p de Laplace para o domnio t, temos:

F(p)

f(t)

1 %/ *
$ 0
#

1 2 erf 3

Sendo a !" a funo erro de Gauss, definida como:


erf(#) =

$%

&

'*+

506

,-

Dessa forma a soluo do problema de transferncia de massa em termos da concentrao


escrita como:
0(#1 3) =

#
45 (#1 3) 6 45/
= 8 6 erf 9
>
457 6 45/
2:;5< 3

Exemplo:
Um pedao de ao, tendo uma concentrao inicial de 0,20% em massa de carbono, exposto a
uma atmosfera rica em carbono por 1hora. Sob as condies do processo, uma concentrao superficial de
0,7% em massa de carbono se estabelece sobre o ao. Se a difusividade do carbono atravs do ao
8?8@'AA BC DE nas condies do processo, determine a concentrao em termos de carbono a 0,01cm,
0,02 cm e 0,04 cm abaixo da superfcie.
Soluo:
G
= @1@@2
F5/
G
F57
= @1@@H

#
F G5 (#1 3) 6 F G5/
= 8 6 erf 9
>
G
G
F 57 6 I F 5/
2I:;5< 3I

#
F G5 (#1 3) 6 @1@@2
= 8 6 erf 9
>
@1@@J
2I:;5< 3I
@1@@H 6 F G5 (#1 3)
#
= erf 9
>
@1@@J
2I:;5< 3I

@1@@H 6 F G5 (#1 3)
#
#
= erf K
N = erf K
N
@1@@J
L1HO?8@'P
2I$8@'AA ILM@@I

Com z em metros. Desta maneira tem-se que:


z(cm) z(m)
erf
w'A
WA(%)
-4
0,01 1.10 erf(0,264)=0,291 0,0055 0,55
-4
0,02 2.10 erf(0,528)=0,545 0,0043 0,43
-4
0,04 4.10 erf(1,055)=0,866 0,0027 0,27

Na fabricao de equipamentos de microeletrnica, filmes finos de semicondutores podem ser


feitos pela impregnao de fsforo ou boro para o interior de uma bolacha de silcio. Este processo
chamado de dopagem. A dopagem de tomos de fsforo no silcio cristalino produz semicondutores do
tipo n, enquanto que se a dopagem fosse com boro ter-se-ia semicondutor do tipo p. A formao do fino

25

filme de semicondutor controlada pela difuso molecular do tomo dopante atravs da rede cristalina do
silcio.
Mtodos para liberar tomos de fsforo para a superfcie do silcio incluem a deposio qumica
de vapor e a implantao inica. Em um processo tpico, oxicloreto de fsforo, POCl 3, que possui ponto
normal de ebulio igual a 105.3oC, vaporizado. O POCl3, em estado vapor, alimenta um reator em
condies de alta temperatura e baixa presso (em torno de 0.1atm), onde decomposto sobre a superfcie
do silcio de acordo com a seguinte reao:
!(") + 2#$%&'* , !%- (") + 3#&'- + 2#$(")
Uma cobertura rica em fsforo molecular formada ento sobre a superfcie do silcio. O fsforo
molecular difunde ento atravs do silcio formando finos filmes de Si-P. Dessa forma, a cobertura uma
fonte para transferncia de massa do fsforo, enquanto o silcio o meio para onde este difunde. Este
processo pode ser bastante complexo, mas se pode considerar o caso simplificado em que uma
concentrao constante de fsforo se estabelece na interface vapor-slido. Como o coeficiente de difuso
dos tomos de fsforo no silcio bastante baixo, e somente um fino filme de Si-P desejado, alm dos
tomos de fsforo penetrarem muito pouco o interior do silcio, pode-se admitir o silcio como um meio
semi-infinito onde est se dando a difuso. desejvel, para se prever as propriedades do Si-P, conhecerse a concentrao do dopante. O perfil dos tomos de fsforo dopados muito importante para o controle
das propriedades eltricas do semicondutor.
Considere a dopagem de silcio a 1100C, note que a temperatura alta para que a difuso
ocorra. A concentrao de tomos de fsforo na superfcie do silcio de 2,5x1020 tomos/cm3, que
relativamente diludo, tendo em vista que o silcio slido possui 5x10 22tomos/cm3. Admita que esta
concentrao superficial constante e preveja a que profundidade do filme de Si-P, aps 1hora, se ter
uma concentrao 1% do valor superficial (2,5x1018tomos/cm3).
Soluo:
(!, ") =

!
#$ (!, ") % #$& 2,5.10+- % 2,5.10/&
=
= 1 % erf 3
8
/&
2,5.10 % 0
#$' % *$&
246$7 "
erf 3

89 = 0,::0
246$7 "9

A partir de uma tabela de funo erro, temos que o argumento da funo erro para o qual ela
atinge o valor de 0,990 1,82. Ento
3

246$7 "9

8 = 1,;2

! = (1,;2)92946$7 "9 = <,>?9@>,5.10A+B

#C/
9<>009D9 = 1,E>.10AF 9#C
D

26

12.Transferncia de Massa por Conveco


A transferncia de massa por conveco ocorre sempre na presena de movimento de uma fase
fluida, em relao a uma dada superfcie, mediante a diferena de concentrao existente em termos de
um componente especfico na superfcie e no meio fluido que escoa. O fluxo molar transferido nestas
condies expresso pela equao:
!

= "# . $%!

Se %!& > %!'


Sendo "# o coeficiente de transferncia de massa por conveco, sua dimenso a de fluxo por
concentrao, logo resultar em unidades de comprimento por tempo. %!& a concentrao molar de A
junto superfcie e %!' a concentrao molar de A no fluido que escoa sobre a superfcie.
Cabe destacar que o coeficiente de transferncia de massa depende da geometria do problema,
das propriedades fsicas do fluido envolvido e da dinmica do sistema.
Este coeficiente no uma propriedade fsica e, portanto no se encontra tabelado, como
acontece com quantidades como condutividade trmica, viscosidade entre outras.
Cabe destacar que a conveco um fenmeno complexo que ocorre no fluido, observe que ao
escoar o fluido imediatamente em contato com a superfcie apresenta velocidade nula, desta forma, uma
fina camada de fluido junto superfcie ser sempre laminar independente das condies do escoamento
da corrente global. Dessa forma, a transferncia de massa nesta camada envolve o transporte molecular e
desempenha um papel fundamental na descrio do processo convectivo como um todo. Se o escoamento
laminar, uma camada de fluido desloca-se sobre a outra, sem grandes afetaes entre elas em termos de
mistura, o mecanismo molecular regula este processo de transferncia de massa convectiva. Por outro
lado, se o escoamento turbulento, o contedo das camadas se mistura, e o transporte pelos vrtices e
turbilhes que se formam so decisivos na descrio da transferncia de massa convectiva.
Da descrio anterior, observa-se que a definio de camada limite torna-se importante na
anlise convectiva. Em termos de transferncia de massa, define-se como camada limite da transferncia
de massa, a regio do fluido sobre a superfcie que sofre os efeitos desta parede, em termos de alterao
dos valores de concentrao do componente que est sendo transportado. Observe que dependendo do
fenmeno, nem todo o fluido sofre os efeitos de alterao de sua concentrao quando a transferncia de
massa se d apenas uma regio afetado pelo processo de transferncia e fora dela o fluido continua a
escoa r a concentrao C A , sem sofrer alteraes devido transferncia de massa.
A determinao do coeficiente de transferncia de massa por conveco pode ocorrer atravs dos
seguintes mtodos:
a) Anlise dimensional vinculada a experimentos;
b) Analogia entre os fenmenos de transporte;
c) Anlise exata ou aproximada da camada limite.

27

12.1.

Parmetros Adimensionais para a Conveco

Nmero de Schmidt (Sc) relaciona os efeitos do perfil de velocidade sobre o perfil de


concentrao, definido como:
"
!=
#$%
Onde&" =

'
(

) "*+!,+*-.-/&!*0/12*!.&[=]

34
5

34

e #$% ) -*67+*"*-.-/&1,8/!78.9[=] .
5

Nmero de Lewis (Le) relaciona os efeitos do perfil de temperatura sobre o perfil de


concentrao, definido como.
;
:/ =
#$%
Onde &; =

<
(>?@

34

) -*67+*"*-.-/&291*!.[=] .
5

O nmero de Prandtl (Pr) o parmetro que relaciona as espessuras relativas das camadas limite
hidrodinmica e trmica
"
A9.0-28 =
;
Nmero de Nusselt da transferncia de massa (Nu AB) , tambm chamado de nmero de
Sherwood (Sh)
B7$% = C =

D? > :
#$%

Este adimensional relaciona o gradiente de concentrao junto superfcie e um gradiente total


ou de referncia; conseqentemente pode-se dizer que a razo entre a resistncia ao transporte
molecular e a resistncia associada ao transporte convectivo de massa.

28

12.2.

Anlise Dimensional

A anlise dimensional vai lanar previses sobre os grupos adimensionais relevantes ao processo
fsico estudado. Os resultados vindos a partir dela, vinculados a experimentos, produzem equaes,
usualmente chamadas de correlaes, que permitiro a determinao do coeficiente de transferncia de
massa convectiva.
Considere a situao em que uma corrente-vapor flui sob condio de conveco forada no
interior de uma tubulao de seo circular. As variveis relevantes na descrio deste processo de
transferncia de massa so:
Varivel
Smbolo
Dimenso
Dimetro da tubulao
D
L
Massa especfica do fluido
M/L3
r
Viscosidade dinmica do fluido
M/LT
m
Velocidade do fluido
V
L/T
Difusividade molecular
DAB
L2/T
Coef. de T. M. por conveco
kc
L/T
Observe que as dimenses de cada propriedade esto escritas em termos das dimenses
fundamentais: massa M, comprimento L e tempo T.
A partir do teorema pi, escolhemos trs variveis para constituir o ncleo e para cada uma
restante constri-se um nmero adimensional. Escolhemos para constituir o ncleo trs variveis
quaisquer apresentadas anteriormente, desde que, tenhamos com esta escolha a contemplao das trs
dimenses fundamentais. Nossa escolha foi a difusividade molecular, a massa especfica e o dimetro.
Dessa forma, o primeiro grupo adimensional
a

p1 = DAB

L2 M b
r D kc em termos de dimenses p1 = 3 (L )c kc = 1 . Dessa forma o coeficiente
T L

a b

total de cada dimenso deve ser nulo.

para a dimenso L: 0=2a-3b+c+1


para a dimenso T: 0=-a-1
para a dimenso M: 0=b

A soluo para este sistema : a=-1; b=0 e c=1


Ento o nmero adimensional gerado
p1 = DAB -1r 0 D1kc =

kc D
= Sherwood = Sh
DAB

Desta forma procederemos para obter os outros dois adimensionais restantes.


p 2 = DAB a r b Dc m
a

L2 M b c M
(L )
=1
T L3
LT

p2 =

E o sistema obtido para a determinao dos coeficientes

para a dimenso L: 0=2a-3b+c-1


para a dimenso T: 0=-a-1
para a dimenso M: 0=b+1

E a soluo para este sistema a=-1; b=-1 e c=0, sendo o grupo adimensional escrito como
p 2 = DAB -1r -1D0 m =

m
rDAB

n
DAB

= Schmidt = Sc

29

Para o terceiro grupo temos o mesmo desenvolvimento para o primeiro, visto que o coeficiente
de transferncia de massa convectiva e a velocidade possuem a mesma dimenso, ento:
p 3 = DAB -1r 0 D1v =

vD
DAB

Veja, que se os grupos pi2 e pi3 so adimensionais, ento a razo entre eles tambm um grupo
adimensional:
vD rDAB Dvr
p3
=
=
= Re ynolds
p 2 DAB m
m

Dessa forma, o resultado fruto da anlise dimensional se traduz na informao de que para o
problema analisado de conveco forada, o nmero de Sherwood funo dos nmeros de Reynolds e
Schmidt. Cabe destacar que a funo que relaciona estes adimensionais s pode ser determinada a partir
do estudo experimental, e da correlao dos dados deste experimento.

Anlise dimensional para avaliar o problema de transferncia de massa em uma fase cujo
movimento devido conveco natural em uma placa.
Varivel
Smbolo
Dimenso
Comprimento da placa
L
L
Massa especfica do fluido
M/L3
r
Viscosidade dinmica do fluido
M/LT
m
2 2
Fora de empuxo mssico por unidade volume
M/L
T
gDrA
2
Difusividade molecular
DAB
L /T
Coef. de T. M. por conveco
kc
L/T
De maneira semelhantes a anterior tem-se ao utilizar-se o teorema de Buckingham
p1 = La r b DAB c kc

p 2 = La r b DAB c m
p 3 = La r b DAB c gDr A
p1 = L1r 0 DAB -1kc =
p 2 = L0 r -1DAB -1m =

kc L
= Sherwood = Sh
DAB

m
rDAB

p 3 = L3r -1DAB - 2 gDr A =

= Schmidt = Sc

gDr A L3

r ( DAB )2

Dividindo o terceiro grupo pelo segundo grupo ao quadrado continuamos tendo um nmero
adimensional
2
p3
gDr A L3 r 2 DAB
L3 gDr A
=
=
= Grashoff de transferncia de massa = GrAB
p 22 r ( DAB ) 2 m 2
rn 2

Desta forma, para a conveco natural em placa, se pode dizer que o nmero de Sherwood
funo dos nmeros de Schmidt e de Grashoff.

30

Escoamento ao Redor de Corpos Bojudos


Esfera nica:
!" = "2,0" + "#"$% &(' " # &()
Sendo:
c = 0,552 para escoamento de gases em torno da esfera.
Com espectro de aplicao: 2 < Re < 12000 e 0,6 < Sc < 2,7.
c = 0,95 para escoamento de lquidos em torno da esfera.
Com espectro de aplicao: 100< Re < 700 e 1200 < Sc < 1250.

Existe tambm a correlao de Williams que pode ser utilizada para os fluidos de trabalho:
Ar:

*- = ./

gua:

*- = ./

13 4(5
6
13 4(5
6

=
=

7,8)
9: ;,<<
1>
9:"13 ?(5

Sua validade para 200 @ "$%" @ " ABC08 .

Escoando perpendicularmente ao eixo de um cilindro:


*- = ./

Gases (Bedingfield e Drew):

13 4(5
6

7,'D&"13 ;,?;E
9: ;,F

Com intervalo de aplicao 400< Re < 2,5.104 e 0,6 < Sc < 2,6.

Lquidos (Linton e Sherwood):

*- = ./

13 4(5
6

7,'D&
9: ;,<

Com intervalo de aplicao 400< Re < 2,5.104 e Sc > 3000.

Escoamento em Leito Fixo e Fluidizado


Leito fixo: Para escoamento de gases ou lquidos em leito com partculas esfricas, Ranz:
! = 2,0 + C,G"$% 7,H " # &()
Vlida para Re > 80.

Wakao e Funazkri propuseram a seguinte correlao para leito com recheio esfrico com fluido
de trabalho tanto lquido como gasoso, mas com intervalo de validade maior: 3 < Re < 104.
!I = 2,0 + C,C"$% 7,J " # &()

Leito fluidizado: Correlao de Gupta e Thodos, vlida tanto para gases como lquidos.
K*- = 0,0C +

0,GLM
N 0,AGM

$% 7,HD

Validade de aplicao: 20 < Re < 3000.

32

12.3.2. Conveco Natural


Esfera isolada: Escoamento com baixa velocidade.
Correlao de Steinberger e Treybal:
!"# $ = $2,0$ + $0,569$%&'/(

, para Ra < 108

Ou
!"# $ = $2,0$ + $0,254$%&'/) $ * -,.((
Sendo: %& =

1$3 7 $8$:;< $
>$?@A

!"# =

, para Ra > 108

?$BC
?@A

Steinberger e Treybal propuseram uma correlao para conveco mssica mista para uma esfera
nica:
-,J.

! = !"# + 0,D4EF%G$ * 'H. I

Com intervalo de aplicao 1< Re < 3.104 e 0,6 < Sc < 3200.

Leito Fixo: Considerando efeitos de conveco natural


!"# = K$%&'H(

,para:

Karabelas et all: f = 0,46;

1,24 .107< Ra < 3,23.109

Mandelbaun e Bohm: f = 0,63;

5,41.106 < Ra < 1,49.108

!"# = K. %& 'H( $L

MNO

PQRO

SHT

V7

f2 = 1,153 e f3 = 0,155

para escoamento descendente do solvente.

f2 = 1,134 e f3 = 0,253

para escoamento ascendente do solvente.

Com intervalo de aplicao 0,0346< Rep < 29,7 e 5,41.106 < RaMp < 3,23.108 . Substituir Rep
por Rep=(uidp/n) ; sendo ui=u0/e , sendo u0 velocidade superficial.

Quando se utiliza fluidos supercrticos, adotam-se os valores de Lim, Holdn e Shah


f2 = 1,692 e f3 = 0,356 para limites de validade restritos a:
2 < Rep < 70 ; 2 < Sc < 11; 78 < GrMp < 3,25.107 e 10 < P < 200atm.
Sendo Rep = Dpu0/n.

33

Problemas:
1) Remove-se o excesso de uria de uma folha de plstico depois da fabricao fazendo-se
passar uma corrente de gua sobre a folha, aps esta ter sido resfriada at uma temperatura de 77 0F. Se a
folha possui 2ft de comprimento e a gua flui sobre ela com uma velocidade de 1ft/s, estime a taxa inicial
de transferncia de massa para uma concentrao de uria na superfcie da folha de 0,5lbm/ft 3. DAB =
5,32x10-5ft2/h.

2) Uma corrente gasosa de ar e vapor dgua est fluindo em contracorrente a um filme de


lquido numa coluna de parede molhada de 3cm de dimetro interno. O gs e o lquido se encontram a
298K e a presso 1 atm. Em um ponto da coluna, a vazo de ar 9,5x10 -4m3/s e a presso parcial mdia
do vapor dgua na corrente gasosa 665Pa. A viscosidade cinemtica da corrente gasosa 1,7x10-5m2/s.
Determine o coeficiente de transferncia de massa KG. A presso de vapor dgua a 298K 0,3048atm.

3) Foi proposto um experimento que consiste de uma tubulao no interior da qual se faz escoar
gua a 250C e 1m/s. Inseriu-se no centro da tubulao um corpo de prova feito de cido benzico durante
uma hora. Sabendo-se que Sc=740 e que a solubilidade do cido benzico em gua 3x10 -3g/cm3,
determine o raio final do corpo de prova, assumindo-o esfrico com raio inicial 0,5cm.
4) gua flui a 700F atravs de um cano com 2in de dimetro interno com velocidade mdia de
10ft/s. Uma seo de 1ft de comprimento repassada por um tubo feito de cloreto de sdio slido. Estime
o coeficiente de transferncia de massa do cloreto de sdio na gua e compare com o obtido atravs da
analogia de Chilton-Colburn.

5) Procurou-se extrair leo essencial de pimenta do reino utilizando-se CO2 supercrtico como
solvente. Para tanto, lanou-se mo de um extrator tipo leito fixo cuja porosidade 0,24. Sabendo-se que
a partcula, considerando-a esfrica, apresenta dimetro mdio de 8x10-3cm e que o mecanismo de
conveco mssica misto, calcule o coeficiente de transferncia de massa para as condies indicadas a
seguir. Compare o resultado obtido com o experimental que 0,016m/s. Dados: ui=41,7x10-3cm/s;
Sc=14,74; DAB=0,73x10-4cm2/s; Dr/r=0,0108 e g=981cm/s2.

Indica-se como sugesto os problemas 7 e 11 do Cremasco - Cap. 8 - parte de clculo; e os


problemas 30.12; 30.16; 30.19 ; 30.23 e 30.25 do Welty terceira edio.

Alguns adimensionais:
!"# =
/0# =
Sendo 3# = 5

6 87
7 879

$ %& '# ()*


+ ,-.

!"# $ %& 3# ()*


=
+4
12

o coeficiente volumtrico de expanso mssica.

34

13.Transferncia de Massa Entre Fases


At o momento temos estudado a transferncia em uma nica fase, entretanto muitas das
operaes unitrias de transferncia de massa envolvem duas fases, como por exemplo nos processos de
absoro, onde tem-se em contato uma fase lquida e outra gasosa onde um determinado componente da
fase gasosa transferido para a fase lquida. A abordagem a ser adotada neste mdulo ser de operao
em estado estacionrio.

13.1.

Equilbrio

O mecanismo de transferncia de massa tanto de forma difusiva como convectiva relacionado a


diferena de concentrao de uma dada espcie qumica em pontos diferentes de uma fase. Quando o
equilbrio estabelecido ento no existe mais gradiente de concentrao nem taxa lquida de
transferncia dentro de tal regio. Para que se tenha transferncia de massa entre duas fases necessrio
que exista um afastamento da condio de equilbrio entre as fases.

Presso Parcial de A no Gs (PA )

Com fins didticos se ir considerar um sistema particular para anlise e ento se proceder a
uma generalizao. Para isso, considere um sistema envolvendo duas fases em contato, uma lquida e
outra gasosa. Inicialmente considere a composio do sistema incluindo amnia e ar na fase gasosa e
somente gua na fase lquida. Quando se promove o contato, amnia transferida para fase lquida, pelo
fato de ser solvel em gua, e gua vaporizada para a fase gasosa. Considerando-se que a mistura esteja
em um tanque isotrmico e isobrico, a dinmica do equilbrio ser estabelecida entre as duas fases,
mediante a troca das espcies qumicas envolvidas, at o momento em que a concentrao de amnia na
fase lquida fique constante, assim como a presso parcial da amnia da fase gasosa tambm, cessando
desta maneira a transferncia de amnia entre as fases. Ento para esta temperatura e presso os valores
de concentrao de amnia no lquido e a sua presso parcial no gs sero valores em equilbrio. Esta
condio pode ser alterada atravs da ingesto de mais amnia na fase gasosa, isto deslocar o sistema do
equilbrio e transferncia de massa se reiniciar, at que dado tempo suficiente ao sistema, este
estabelecer uma nova condio de equilbrio para o sistema. De maneira que se plotssemos estes dados
de concentrao de amnia de uma fase em relao outra se obteria uma curva de equilbrio.

Concentrao de A no lquido (CA)

35

Existem muitos grficos dos dados de equilbrio devido s vrias maneiras de se expressar
concentrao em cada fase. Existem vrios modelos para descrever o equilbrio entre fases, e este ainda
um assunto de pesquisa no mundo atual. Vrios livros e peridicos de Termodinmica tratam deste
assunto e no nosso objetivo aqui aprofundarmos esta discusso. Tendo em vista a complexidade de
modelos mais completos para descrio do equilbrio lquido vapor, se ir aqui adotar os modelos mais
simples que so aqueles que tratam o gs e a soluo idealmente. Por exemplo, o modelo Dalton-Raoult
yA P = xA PA0
Onde yA a frao molar de A na fase gasosa, P a presso total do sistema, x A a frao molar
de A no lquido e PA0 a presso de vapor de A na temperatura do sistema, lembre-se que a presso de
vapor pode ser determinada para uma dada substncia a partir da equao de Antoine para a temperatura
em que se encontra tal substncia, e que pela lei de Dalton a presso parcial de A na mistura gasosa o
produto de sua frao molar pela presso total.
Outra relao de equilbrio, vlida para solues bastante diludas Lei de Henry, expressa por:
PA = H CA
Onde H constante de Henry para o sistema; C A a concentrao de A do equilbrio na fase
lquida e PA a presso de A do equilbrio na fase gasosa.
Sintetizando:
a)

Pela regra das fases de Gibbs, para um dado conjunto fixo de condies, tais como
temperatura e presso, tem-se um conjunto de relaes de equilbrio que pode por sua
vez ser mostrado na forma de uma curva de equilbrio.
b) Quando um sistema est em equilbrio, no existe transferncia lquida de massa entre
as fases.
c) Quando um sistema no est em equilbrio, componentes ou um componente do sistema
sero transportados de modo que ocasione a composio do sistema saltar em direo
ao equilbrio. Isto sempre ocorrer se tempo suficiente for dado ao sistema.

Exemplo 1: A relao de equilbrio de Dalton Raoult pode ser usada para determinar as
composies das fases para um sistema binrio, benzeno-tolueno, a baixas presses e temperatura.
Determine a composio do vapor no equilbrio com um lquido contendo 60% em mis de benzeno a
680F.

Exemplo 2: A constante da Lei de Henry para o oxignio dissolvido em gua


4,01x104atm/frao molar a 200C. Determine a concentrao de saturao do oxignio na gua que
exposta a ar seco a 1atm e 200C. A lei de Henry pode ser expressa em termos de frao molar por:
PA = H xA . Considere o ar seco contendo 21% em mis de oxignio.

36

13.2.

Teoria das Duas Resistncias

A transferncia de massa entre fases envolve trs passos de transferncia:


a)

A transferncia de massa a partir das condies bulk de uma das fases at a superfcie
de interface.
b) A transferncia atravs da interface indo para a segunda fase.
c) A transferncia a partir da interface pelo lado da segunda fase at o seio da segunda
fase, ou seja, para o bulk da segunda fase.
A teoria das duas resistncias proposta por Whitman freqentemente usada para explicar o
processo de transferncia de massa entre fases, suas hipteses principais so: a taxa de transferncia de
massa entre as duas fases controlada pelas taxas de transferncia atravs de cada fase, ou seja de cada
lado da interface; e no h resistncia oferecida transferncia dos componentes difundentes atravs da
interface.

A transferncia de massa do componente A atravs da fase gasosa desde o seio da fase gasosa at
a interface lquido-vapor se d devido ao gradiente de presso (P AG-PAi), sendo PAG a presso parcial de A
no seio da fase gasosa, tambm chamado valor bulk de A na fase gasosa e P Ai o valor da presso parcial
de A na interface pelo lado gasoso. O componente A continua a ser transportado agora para o interior da
fase lquida, isto ocorre devido ao gradiente de concentrao em relao ao componente A dentro desta
fase, ou seja, ( CAi - CAL ), sendo CAi a concentrao de A na interface pelo lado lquido e C AL o valor de
concentrao bulk de A na fase lquida. Se no existe resistncia na interface, o que estabelecido ao
adotar-se o modelo das duas resistncias, PAi e CAi so concentraes em equilbrio; ou seja so os
valores de concentrao que seriam obtidos se as duas fases estivessem em contato por um perodo de
tempo infinito. Os valores de concentrao interfacial sero ento relacionados por uma relao
termodinmica de equilbrio lquido-vapor.

37

Os Coeficientes Individuais de Transferncia de Massa


Restringindo a anlise do processo de transferncia de massa em estado estacionrio as taxas
transferidas podero ser descritas pelas seguintes relaes:
NAz = kG ( PAG PAi )
E
NAz = kL ( CAi CAL )

Onde kG o coeficiente individual de transferncia de massa na fase gasosa, em mis de


A/(tempo - rea interfacial variao de presso de A na fase gasosa) e kL o coeficiente individual de
transferncia de massa na fase lquida, em mis de A/(tempo- rea interfacial variao de concentrao
de A na fase lquida).
Sob condies estacionrias, o fluxo de massa em uma fase deve ser igual ao fluxo de massa na
segunda fase, ento
NAz = kG ( PAG PAi ) = - kL ( CAL CAi )
A razo entre os dois coeficientes pode ser escrita como:
(-kL/kG)=( PAG PAi )/( CAL- CAi)
Na figura abaixo, a v-se a aplicao e interpretao da equao acima.

Presso Parcial de A no Gs (PA )

PAG

PAi

CAL

CAi

Concentrao de A no lquido (CA)

O ponto O representa as condies encontradas junto a um ponto dentro do trocador de massa;


as condies junto a outro plano seriam diferentes.

38

Coeficiente Global de Transferncia de Massa


Devido a dificuldade de medir-se fisicamente a presso parcial e a concentrao na interface
conveniente definir-se coeficientes baseados na fora motriz global entre as duas correntes, P AG e CAL.
Este coeficiente global considera tanto a resistncia da fase gasosa como a resistncia da fase lquida. Este
coeficiente pode tanto ser definido em unidades de presso como em unidades de concentrao da fase
lquida. Tem-se ento as seguintes definies:
NAz = KG ( PAG PA* )
E
NAz = KL ( CA* CAL )
Onde PA* a presso parcial de A em equilbrio com a composio global da fase lquida CAL.
Como a distribuio de equilbrio do soluto A entre as fases gs e lquido nica na presso e
temperatura do sistema, ento PA*, em equilbrio com CAL, uma boa medida de CAL na base de medidas
presso. KG o coeficiente global de transferncia de massa que leva em conta a resistncia total
transferncia em unidades de presso.
CA* a concentrao de A em equilbrio com P AG e conseqentemente, uma boa medida de PAG
em unidades de concentrao da fase lquida; KL ento o coeficiente global de transferncia de massa
em unidades de medidas de concentrao da fase lquida.
A razo entre as resistncias em cada fase individual e a resistncia total pode ser determinada
por:
5
4 8
!"#"$%&#'()'(*'"!(+'","' ./01 2*#-3!(+'",",
67
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5
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=
=

5
./?1 2$,$'!"#"$%&#'($,$'9 ;
:@

A relao entre os coeficientes globais e individuais de uma fase pode ser obtida quando uma
relao de equilbrio puder ser expressa como:
PAi = m CAi
Esta condio sempre encontrada quando o sistema obedece a Lei de Henry e m repassado
por H. Tendo em vista que esta equao representa a condio de equilbrio temos o seguinte:
PAG = m CA*
PA* = m CAL
PAi = m CAi
Rearranjando as equaes para o fluxo NA, obtm-se:
1/KG = ( PAG PA* )/NA = ( PAG PAi )/ NA + ( PAi PA* )/NA
Ou em termos de m:
1/KG = ( PAG PAi )/ NA + m( CAi CAL )/NA
Ou seja;
1/KG = (1/kG ) + m/kL
De maneira anloga uma expresso similar para KL pode ser obtida:
1/KL = (1/mkG ) +1/kL
As equaes acima estabelecem a relao entre as resistncias individuais de acordo com a
solubilidade do gs, de acordo com a magnitude da constante de proporcionalidade. Por exemplo, para
um sistema envolvendo gs solvel na fase lquida, como amnia em gua, m muito pequeno, o que faz
concluir que a fase gasosa controladora do processo. Indica-se o uso de coluna spray neste tipo de
sistema.

39

J em situaes onde o gs pouco solvel na fase lquida, como dixido de carbono em gua,
tem-se m muito grande ento quem controla o processo fase lquida, nesta situao indica-se o uso da
coluna de borbulha.
Em muitos sistemas, ambas as resistncias so importantes nenhuma significativamente maior
que a outra, nesta situao indica-se o uso de colunas recheadas.

Exerccios:
Num estudo experimental de absoro da amnia por gua numa coluna de parede molhada, o
valor KG foi encontrado como sendo 0,205lbmolde NH3/(h ft2atm). Junto a um ponto da coluna, o gs
contem 8% em mis de NH3 e a fase lquida tem concentrao 0,004lbmolNH3/ft3de soluo. A
temperatura era 680F e a presso total era 1 atm. 85% da resistncia total foi encontrada na fase gasosa. Se
a constante de Henry a 680F 0,215atm/(lbmol/ft3), calcule os coeficientes individuais dos filmes e as
composies interfaciais.
Soluto A est sendo absorvido de uma mistura A e B em uma torre de parede molhada. Em certo
ponto da torre a composio da fase gasosa 38% em mis de A e a composio da fase lquida 10%
em mis de A. A torre opera a 298K e ! atm e os dados de equilbrio so os seguintes:
xA
0
0,050
0,100
0,150
0,200
0,250
0,300
0,350
yA
0
0,022
0,052
0,087
0,131
0,187
0,265
0,385

Usando as correalaes para solues diludas em torres de parede molhada, foram obtidos as
seguintes valores para os coeficientes individuais de transferncia de massa.
Ky = 1,465x10-3 Kgmol/(sm2(fr. Molar))
Kx = 1,967x10-3 Kgmol/(sm2(fr. Molar))
Calcule: as concentraes interfaciais, o fluxo de transferncia de massa, o % da resistncia
global devido ao filme lquido.

40

1. APNDICE A
1.1. Coeficientes de Difuso Para Transferncia de Massa em Sistemas Binrios
1.1.1. Em Gases
Ar
!" # $

%&' ()&
+
*

!" # $

&' #(
+
*

Sistema

T (K)

Acetato de etil
Acetato de propil
gua
Amnia
Anilina
Benzeno
Bromo
Cloro
Difenil
Dixido de carbono
Dixido de enxofre

273
315
298
273
298
298
293
273
491
273
273
273
298
293
298
614
298
298
298
298
273
298

0,0709
0,0920
0,2600
0,1980
0,0726
0,0962
0,0910
0,1240
0,1600
0,1360
0,1220
0,0883
0,1320
0,0896
0,0834
0,4730
0,1620
0,0611
0,0868
0,0602
0,1750
0,0844

0,718
0,932
2,634
2,006
0,735
0,974
0,923
1,256
1,621
1,378
1,236
0,894
1,337
0,908
0,845
4,791
1,641
0,619
0,879
0,610
1,773
0,855

293

0,177

1,793

293

0,3290

3,333

293
296
293

0,2530
0,0939
0,1820

2,563
0,951
1,844

Dissulfeto de carbono

Etanol
ter etlico
Iodo
Mercrio
Metanol
Naftaleno
Nitrobenzeno
Octano
Oxignio
Tolueno
Amnia

Etileno
Argnio

Neon
Oxignio

Amnia
Benzeno
Etileno

Dixido de Carbono

Sistema
Benzeno
Dissulfeto de carbono

Acetato de etil
Etanol
ter etlico
Hidrognio
Metano
Metanol
Nitrognio
xido nitroso
Propano
gua

T (K)
318
318
319
273
273
273
273
298,6
298
298
298
298

%&' ()&
+
*
0,0715
0,0715
0,0666
0,0693
0,0541
0,5500
0,1530
0,1050
0,1650
0,1170
0,0863
0,1640

!" # $

&' #(
+
*
0,724
0,724
0,675
0,702
0,548
5,572
1,550
1,064
1,672
1,182
0,874
1,661

!" # $

Monxido de Carbono

Etileno
Hidrognio
Nitrognio
Oxignio

273
273
288
273

0,151
0,651
0,192
0,182

1,530
6,595
1,945
1,874

273
298
298
293
293
298

0,641
0,384
0,494
1,640
1,230
0,908

6,493

3,890
5,004
16,613
12,460
9,198

293
293
273
273
273
273
293

0,849
0,770
0,317
0,439
0,625
0,697
0,850

8,600
7,800
3,211
4,447
6,331
7,061
8,611

293
298
288
273
273

0,241
0,163
0,743
0,070
0,181

2,441
1,651
7,527
0,709
1,834

Hlio

Argnio
Benzeno
Etanol
Hidrognio
Neon
gua
Hidrognio

Amnia
Argnio
Benzeno
Etano
Metano
Oxignio
gua
Nitrognio

Amnia
Etileno
Hidrognio
Iodo
Oxignio

1.1.2. Em Lquidos
Solvente
B

Soluto A

Cloro
cido clordrico
cido clordrico
cido clordrico
cido clordrico
cido clordrico
Amnia
Amnia

gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
gua
Etanol
Etanol

Dixido de carbono
Dixido de carbono

Cloreto de sdio
Cloreto de sdio
Cloreto de sdio
Cloreto de sdio
Cloreto de sdio
Metanol
cido actico
cido actico
cido actico
Etanol
Etanol
Etanol
Butanol
Dixido de carbono

Clorofrmio

T (K)

Concentrao de
Soluto
!"#$

289
273
273
283
283
289
278
288
283
293
291
291
291
291
291
288
285,5
285,5
291
283
283
289
288
290
293

#%

&!"#$

0,12
9,00
2,00
9,00
2,50
0,50
3,50
1,00
0
0
0,05
0,20
1,00
3,00
5,40
0
1,00
0,01
1,00
3,75
0,05
2,00
0
0
2,00

"'

)*+

,".

DAB

/#%/)*0

".

1,26
2,70
1,80
3,30
2,50
2,44
1,24
1,77
1,46
1,77
1,26
1,21
1,24
1,36
1,54
1,28
0,82
0,91
0,96
0,50
0,83
0,90
0,77
3,20
1,25

1.1.3. Em Slidos
Soluto
Hlio
Hlio
Hidrognio
Hidrognio
Bismuto
Mercrio
Antimnio
Alumnio
Cdmio

Slido

T (K)

Pirex
Pirex
Nquel
Nquel
Chumbo
Chumbo
Prata
Cobre
Cobre

293
773
358
438
293
293
293
293
293

567
67
123 4
/9:/;<=
>
8
8

4,49.10-11
2,00.10-8
1,16.10-8
1,05.10-7
1,10.10-16
2,50.10-15
3,51.10-21
1,30.10-30
2,71.10-15

?@ 7
>
8
1,74.10-10
7,76.10-8
4,50.10-8
4,07.10-7
4,27.10-16
9,70.10-15
1,36.10-20
5,04.10-30
1,05.10-14

123 4

1.2. Parmetros de Lenard-Jones


1.2.1. Integrais de Coliso (D)
T*( . !#")
0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05
1,10
1,15
1,20
1,25
1,30
1,35
1,40
1,45
1,50
1,55
1,60
1,65
1,70
1,75
1,80
1,85
1,90
1,95
2,00
2,10
2,20
2,30
2,40
2,50

$%

2,662
2,476
2,318
2,184
2,066
1,966
1,877
1,798
1,729
1,667
1,612
1,562
1,517
1,476
1,439
1,406
1,375
1,346
1,320
1,296
1,273
1,253
1,233
1,215
1,198
1,182
1,167
1,153
1,140
1,128
1,116
1,105
1,094
1,084
1,075
1,057
1,041
1,026
1,012
0,9996

T*( . !#")
2,50
2,60
2,70
2,80
2,90
3,00
3,10
3,20
3,30
3,40
3,50
3,60
3,70
3,80
3,90
4,00
4,10
4,20
4,30
4,40
4,50
4,60
4,70
4,80
4,90
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
100,00

$%

0,9996
0,9878
0,9770
9,6772
0,9576
0,9490
0,9406
0,9328
0,9256
0,9186
0,9120
0,9058
0,8998
0,8942
0,8888
0,8836
0,8788
0,8740
0,8694
0,8652
0,8610
0,8568
0,8530
0,8492
0,8456
0,8422
0,8124
0,7896
0,7712
0,7556
0,7424
0,6640
0,6232
0,5960
0,5756
0,5596
0,5464
0,5352
0,5256
0,5170

1.2.2. Potenciais de Lennard-Jones


Composto
cido clordrico
cido ioddrico
gua
Ar
Argnio
Benzeno
Bromo
Butano
Cianognio
Cicloexano
Cloro
Clorofrmio
Clorometano
Diclorometano
Dixido de carbono
Dixido de Enxofre
Dixido nitrognio
Dissulfeto de carbono
Etano
Etanol
Etileno
Etino(acetileno)
Flor
Hlio
Heptano
Hexano
Hidrognio
Iodeto de mercrio
Iodo
Isobutano
Kriptnio
Mercrio
Metano
Metanol
Monxido de carbono
Monxido nitrognio
Neon
Nitrognio
Nonano
Octano
Oxignio
Pentano
Propano
Sulfeto de carbonila
Tetraclorometano
Tri-hidreto de arsnio
Xennio

Frmula
HCl
HI
H2O
Ar
C6H6
Br2
C4H10
C2N2
C6H12
Cl2
CHCl3
CH3Cl
CH2Cl2
CO2
SO2
N2O
CS2
C2H6
C2H5OH
C2H4
C2H2
F2
He
C7H16
C6H14
H2
HgI2
I2
C4H10
Kr
Hg
CH4
CH3OH
CO
NO
Ne
N2
C9H20
C8H18
O2
C5H12
C3H8
COS
CCl4
AsH3
Xe

! #" $(%)

360
324
356
97
124
440
520
410
339
324
357
327
855
406
190
252
220
488
230
391
205
185
112
10,22
282
413
33,3
691
550
313
190
851
136,5
507
110
119
35,7
91,5
240
320
113
345
254
335
327
281
229

&$'!*+
3,305
4,123
2,649
3,617
3,418
5,270
4,268
4,997
4,380
6,093
4,115
5,430
3,375
4,759
3,996
4,290
3,879
4,438
4,418
4,455
4,232
4,221
3,653
2,576
8,880
5,909
2,968
5,625
4,982
5,341
3,600
2,898
3,822
3,585
3,590
3,470
2,789
3,681
8,448
7,451
3,433
5,769
5,061
4,130
5,881
4,060
4,055

1.3. Tabela dos Volumes Molares


1.3.1. Para Alguns Compostos Comumente Encontrados
Composto
Hidrognio
Oxignio
Nitrognio
Ar
Monxido de carbono
Dixido de carbono
Sulfeto de carbonila
Dixido de enxofre

Frmula
H2
O2
N2
CO
CO2
COS
SO2

Volume Molecular
!"#

$"%&

Composto

'

14,3
25,6
31,2
29,9
30,7
34,0
51,5
44,8

Frmula

Monxido de nitrognio
xido nitroso
Amnia
gua
cido Sulfdrico
Bromo
Cloro
Iodo

Volume Molecular

NO
N2O
NH3
H2O
H2S
Br2
Cl2
I2

!"#

$"%&

'

23,6
36,4
25,8
18,9
32,9
53,2
48,4
71,5

1.3.2. Volume Atmico Para Volumes Moleculares Complexos


Volume Atmico
!"#

Elemento
Hidrognio
Cloro
Bromo
Iodo
Nitrognio (com dupla ligao)
Nitrognio (em aminas primrias)
Nitrognio (em aminas secundrias)

$"%&

3,7
21,6
27,0
37,0
15,6
10,5
12,0

Elemento

'

Carbono
Oxignio (exceto os citados abaixo)
Oxignio (em metil steres)
Oxignio (em metil teres)
Oxignio (em maiores teres e outros steres)

Oxignio (em cidos)


Enxofre

Volume Atmico
!"#

$"%&

14,8
7,4
9,1
9,9
11,0
12,0
25,6

1.3.3. Correo Para Configuraes Especficas de Ciclos


3 membros (Ex.: epoxietano)
4 membros (Ex.:ciclobutano)
5 membros (Ex.:furano)
Piridina
Anel Benznico
Naftaleno
Antraceno

Subtrair
Subtrair
Subtrair
Subtrair
Subtrair
Subtrair
Subtrair

6,0
8,5
11,5
15,0
15,0
30,0
47,5

1.3.4. Parmetro de Associao Para o Solvente B (B)


Solvente

()

gua
Metanol
Etanol
Benzeno, ter, heptano, e outros
solventes no associados

2,6
1,9
1,5
1,0

'

1.4. Operadores Matemticos


1.4.1. Coordenadas Cartesianas
!" = #$ + %$&' + ($)*

Deslocamento
Infinitesimal

, = #$ %$ (

Volume
infinitesimal
Gradiente
Divergncia

-. = $

/.
/0

$ +

/.
/1

&' +

/.
/2

)*

/5
/5
/5
-3 4" = $ 6 + 7 + 8
/0

/1

/2

Rotacional

/5
/5
/5
/5
/5
/5
- 9 4" = : 8 ; 7 < + : 6 ; 8 <$&' + : 7 ; 6< )*

Laplaciano

-> . =

/1

/? .
/0 ?

/2

/? .
/1 ?

/2

/? .

/0

/0

/1

/2 ?

1.4.2. Coordenadas Cilndricas


!" = !$@ + ! A$B + ($2

Deslocamento
Infinitesimal

, = ! !$ A$ (

Volume
infinitesimal
Gradiente

-. = $

/.
/@

/.

/B B

$@ +

Divergncia

C
-3 4" =

Rotacional

- 9 4" = :

C /58

Laplaciano

-> . = $

@ /@

D!4@ E +

@ /B

C /

@ /@

:!

/5F
/2

/.
/@

/.
/2

C /5F
@ /B

< @ + :

<+

2
/58
/2

/5G
/2

C /? .

@ ? /B?

/58
/@

< B + :

/? .

@ /@

H!4B I ;

/5G
/B

< 2

/2 ?

1.4.3. Coordenadas Esfricas


Deslocamento
Infinitesimal
Volume
infinitesimal
Gradiente
Divergncia

Rotacional

Laplaciano

!" = !$@ + ! J$K + !$ sin J A$B


, = ! > sin J !$ J$ A
-. = $
-3 4" =

/.
/@

$@ +

C /

@ ? /@

/.

/K K

D! > 4@ E +

C
/.

@ LMN K /B B
/

@ LMN K /K

Dsin J4K E +

/5F

@ LMN K /B

O
Q
Q4K
P Hsin J4B I ;
R +
! sin J QJ
QA @
O
O Q4@ Q
O Q
Q4@
S
; H!4B IT K + P D!4K E ;
R
! ! sin J QA Q!
! Q!
QJ B
- 9 4" =

-> . = $

C /

@ ? /@

:! >

/.
/@

<+

@ ? LMN K /K

:sin J

/.
/K

<+

/? .

@ ? LMN K /B?

1.5. Funo Erro


!"#$ %
0,00
0,04
0,08
0,12
0,16
0,20
0,24
0,28
0,32
0,36
0,40
0,44
0,48
0,52
0,56
0,60
0,64
0,68
0,72
0,76

#&$ '

)
!"#$ %

0,00000
0,04511
0,09008
0,12479
0,17901
0,22270
0,26550
0,30788
0,34913
0,38933
0,42839
0,46622
0,50275
0,53790
0,57162
0,60386
0,63459
0,66278
0,69143
0,71754

!"#$ %
0,80
0,84
0,88
0,92
0,96
1,00
1,04
1,08
1,12
1,16
1,20
1,24
1,28
1,32
1,36
1,40
1,44
1,48
1,52
1,56

#&$ '

)
!"#$ %

0,74210
0,76514
0,78669
0,80677
0,82542
0,84270
0,85865
0,87333
0,88079
0,89910
0,91031
0,92050
0,92973
0,93806
0,94556
0,95228
0,95830
0,96365
0,96841
0,97263

!"#$ %
1,60
1,64
1,68
1,72
1,76
1,80
1,84
1,88
1,92
1,96
2,00
2,10
2,20
2,30
2,40
2,50
2,60
3,20
3,40
3,60

#&$ '

)
!"#$ %

0,97636
0,97869
0,98249
0,98500
0,98719
0,98909
0,99074
0,99216
0,99338
0,99443
0,995322
0,997020
0,998137
0,998857
0,999311
0,999593
0,999764
0,999994
0,999998
1,000000

1.6. Densidade e viscosidade da gua sob condies normais de presso.


Temperatura
(C)
0 (gelo)
0(gua)
4
5
10
15
20
25
30
40
50
60
70
80
90
100

Densidade
absoluta
(kg/m3)
917,0
999,8
1000,0
1000,0
999,7
999,1
998,2
997,0
995,7
992,2
988,0
983,2
977,8
971,8
965,3
958,4

Viscosidade
dinmica !"
(103 N.s/m2)
1,781
1,558
1,518
1,307
1,139
1,002
0,890
0,798
0,653
0,547
0,466
0,404
0,354
0,315
0,282

Viscosidade
cinemtica #
(106m2/s)
1,785
1,558
1,519
1,308
1,140
1,003
0,893
0,801
0,658
0,553
0,474
0,413
0,364
0,326
0,294

Densidade
relativa $
0,9170
0,9998
1,0000
1,0000
0,9997
0,9991
0,9982
0,9970
0,9967
0,9922
0,9880
0,9832
0,9788
0,9728
0,9653
0,9584

1.7. Tabela de Converso de Unidades


SISTEMA DE UNIDADES
SISTEMA
CGS
FPS
GRAV. ING.
SI
TCN. ENG.
AES

FORA
dina (dyn)
poundal (pdl)
libra-fora
Newton (N)
kgf
lbf

MASSA
grama (g)
libra (lbm)
Slug
Kg
Kg
Lbm

ACELERAO
cm/s
ft/s
ft/s
m/s
9,807 m/s
32,174 ft/s

Gc
1 g.cm/dyn.s
1 lbm.ft/pdl.s
1 slug.ft/lbf.s
1 kg.m/N.s
9,807kg.m/kgf.s
32,174 lbm.ft/lbf.s

FATORES DE CONVERSO
MASSA
1 kg =
1 kg =
1 kg =
1 lbm =
1 lbm =
1 slug =

2,2046 lbm
0,06852 slug
35,27 oz
453,59 g
0,03108 slug
32,174 lbm

MASSA ESPECFICA

PRESSO
1 atm =
1 atm =
1 atm =
1 atm =
1 atm =
1 atm =

760 mm Hg
14,696 psi
33,899 ft H2O
29,921 in Hg
1,0332 kgf/cm
1,01325.105 Pa

ENERGIA
1 Btu =
1 Btu =
1 Btu =
1 Btu =
1 Btu =
1 Btu =

251,98 cal
1054,8 J
0,2930 watt-hora
1,34102 hp
777,97 lbf.ft
10,409 atm.l

1 bar = 0,9869 atm

1 kgf.m = 9,807 J

1 g/cm = 62,43 lbm/ft

1 bar = 105 Pa
1 bar = 2116,224 lbf/ft

1 kcal = 426,92 kgf.m


1 atm.l = 24,23 cal

1 g/cm = 8,3454 lbm/gal

1 bar = 10196,8 kgf/cm

1 g/cm = 10 kg/m

COMPRIMENTO
1 m = 39,37 in
1 m = 3,281 ft
1 ft = 30,48 cm

REA/VOLUME
1 ft = 144 in
1 ft = 28,316 l
1 m = 35,315 ft

1 ft = 12 in
1 in = 2,54 cm
FORA
1 N = 105 dyn
1 N = 7,233 pdl
1N=
1N=
1 kgf =
1 lbf =

0,2248 lbf
0,102 kgf
9,807.105 dyn
32,174 pdl

POTNCIA
1 kW = 239 cal/s

CONSTANTE DOS GASES IDEAIS


R = 0,082 atm.l/gmol.K
R = 10,73 psia.ft/lbmol.R
R = 1,987 cal/gmol.K
R = 0,73 atm.ft/lbmol.R
R = 1545 lbf.ft/lbmol.R
R = 8,314 J/gmol.K

1 kW = 56,87 Btu/min
1 kW = 737,56 lbf.ft/s
TEMPERATURA
T(K) =
T(R) =
T(R) =
T(C) =

T(C) + 273,16
T(F) + 459,6
1,8.T(K)
(T(F) - 32) / 1,8

10