Fundamentos de Bioqumica y

Microbiologa

Prof. Erick Scheuermann S.

Departamento de Ingeniera Qumica
Universidad de La Frontera

Carbohidratos

Carbohidratos: estructura y funcin

Son polihidroxi aldehdos
derivados de stos.

cetonas,

compuestos

El peso molecular vara desde menos de 100 a poco ms de

106.
Monosacridos: compuestos ms pequeos, que contienen
de tres a nueve tomos de carbono.
Los compuestos ms grandes se forman por condensacin
de compuestos ms pequeos a travs de uniones
glicosdicas.
Disacrido: consta de dos monosacridos unidos por un
enlace glicosdico.
Trisacrido: son tres
uniones glicosdicas.

monosacridos

unidos

por

dos

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos: compuestos polihidroxilados con grupos
funcionales carbonilo. Se clasifican en:
Aldosas: contienen un grupo aldehdo.

Cetosas: contienen un grupo cetona.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos: tambin se pueden clasificar en funcin del
nmero de tomos de carbono que contienen:
o Triosas (3 carbonos)
o Tetrosas (4 carbonos)
o Pentosas (5 carbonos)
o Hexosas (6 carbonos)
o Heptosas (7 carbonos)
Se pueden combinar los dos sistemas de clasificacin: as
una aldohexosa corresponde a un monosacrido de seis
tomos de carbono con un grupo aldehdo.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.
Gliceraldehdo: aldotriosa, aldosa con tres tomos de carbono.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.
Dihidroxiacetona: cetotriosa, cetosa con tres tomos de carbono.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.
Ismeros pticos o esteroismeros: son las imgenes en el
espejo de algunas molculas y que no son superponibles.
Un tomo de carbono quiral
(asimtrico) suele ser el origen
de la isomera ptica.
El carbohidrato ms sencillo que
contiene un tomo de carbono
quiral es el gliceraldehdo, el cual
existe en dos formas isomricas
que son imagen en el espejo una
de la otra. A estas dos formas
isomricas
se
les
denomina
enantimeros.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.
La configuracin es el ordenamiento tridimensional de grupos
en torno a un tomo quiral.
Los esteroismeros difieren entre s por su configuracin.

Las
posibilidades
de
esteroisomera
aumentan
conforme el nmero de tomos
de carbono es mayor.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.
Proyeccin de Fischer: es una convencin sobre perspectiva
bidimensional de la estructura molecular.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.

Gliceraldehdo

Nombre del
enantimero
Proyeccin de Fischer

Frmula estructural

Modelo molecular

D-gliceraldehdo
(R)-gliceraldehdo
(+)-gliceraldehdo

L-gliceraldehdo
(S)-gliceraldehdo
()-gliceraldehdo

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.
Diasteremeros: son ismeros que no pueden superponerse y
no son imgenes en el espejo.
D-eritrosa con D y L-treosa
D-treosa con D y L-eritrosa
L-eritrosa con D y L-treosa
L-treosa con D y L-eritrosa

Epmeros: son diasteremeros que difieren entre s por la

configuracin de un solo carbono quiral.
D-eritrosa con D-treosa

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.
Clase

Ismeros.

Nmero de
carbonos quirales

Nmero de
esteroismeros

Configuracin

Aldotretosas

22 = 4

D y L-eritrosa
D y L-treosa

Aldopentosas

23 = 8

D
D
D
D

y
y
y
y

L-ribosa
L-arabinosa
L-xiloasa
L-lixosa

Aldohexosas

24 = 16

D
D
D
D
D
D
D
D

y
y
y
y
y
y
y
y

L-alosa
L-altrosa
L-glucosa
L-manosa
L-gulosa
L-yodosa
L-galactosa
L-talosa

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.

Ismeros.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.

Estructuras cclicas

Los azcares o monosacridos, en particular los que tienen

cinco o seis tomos de carbono, normalmente existen como
molculas cclicas en vez de formas de cadena abierta.
La ciclacin tiene lugar como resultado de la interaccin
entre grupos funcionales en carbonos distantes, como C-1 y
C-5, para formar un hemiacetal cclico (en las aldohexosas).
Otra posibilidad es una interaccin entre C-2 y C-5 para
formar un hemicetal cclico (en las cetohexosas).
En ambos casos, el carbono carbonlico se transforma en un
nuevo centro quiral llamado carbono anomrico.
El azcar cclico puede asumir dos formas distintas que se
designan como y , y se llaman anmeros.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.

Estructuras cclicas

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.

Estructuras cclicas

Proyeccin de Fischer

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.

Estructuras cclicas

La especie carbonlica libre puede formar con facilidad el

anmero o , y los anmeros experimentan interconvercin
a travs de especies carbonlicas.
Las proyecciones de Haworth son las formas mas
adecuadas para representar la estructura ciclica de los
azcares.
El anillo de cinco miembros se llama furanosa y el de seis
piranosa.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.

Estructuras cclicas

Los anillos de cinco miembros de las furanosas son en

realidad casi planos.
Los anillo de seis miembros de las piranosas en solucin
existen en la realidad en configuracin de silla.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.

Estructuras cclicas

Para un azcar D, cualquier grupo que se escribe a la

derecha del carbono en la proyeccin de Fisher tiene
direccin descendente en la proyeccin de Haworth; cualquier
grupo que se escribe a la izquierda del carbono en la
proyeccin de Fisher tiene orientacin ascendente en la
proyeccin de Haworth.
El grupo CH2OH terminal, que contiene el tomo de carbono
con el nmero ms alto en el plan de numeracin, se muestra
en el sentido ascendente.
En el anmero , el hidroxilo sobre el carbono anomrico se
encuentra en el lado opuesto del anillo (orientado hacia
abajo) en comparacin con el grupo CH2OH terminal. En el
anmero se encuentra en el mismo lado del anillo
(orientado hacia arriba).

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.

Estructuras cclicas

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.
Ribosa: pentosa que es muy importante en los seres vivos
porque es el componente del cido ribonucleico (RNA) y otras
sustancias como nucletidos y ATP.

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.

Glucosa

Carbohidratos: estructura y funcin

Monosacridos.

Fructosa

Carbohidratos: estructura y funcin

Formacin de glucsidos.
El grupo hidroxilo de un azcar enlazado con el carbono
anomrico reacciona con otro grupo hidroxilo de otro azcar
para formar un enlace glucosdico.
Enlace O-glucsidos: cada azcar est enlazado con el
tomo de oxgeno de otra molcula.
Enlace N-glucsidos: el azcar est enlazado con el tomo
de nitrogeno de otra molcula.
Furansidos: glucsidos derivados de las furanosas.
Piransidos: glucsidos derivados de las piranosas.
La notacin para el enlace glucosdico entre los dos
azcares especifica la forma anomrica del azcar que
participa en el enlace y tambin especifica los tomos de
carbono de los dos azcares enlazados.

Carbohidratos: estructura y funcin

Formacin de enlace glucosdico.

En estos dos enlaces glucosdicos se especifca slo la

configuracin correspondiente al carbono anomrico C-1
de la primera molcula de glucosa que se une con el cuarto
(C-4) o sexto (C-6) carbono de la segunda molcula de
glucosa.

Carbohidratos: estructura y funcin

Formacin de enlace glucosdico.

La formacin de un enlace glucosdico entre dos molculas

de -D-glucosa es el enlace , (1 1). Las formas anomricas
en ambos C-1 deben especificarse porque el enlace se
produce entre dos carbonos anomricos, cada uno de los
cuales es C-1.

Carbohidratos: estructura y funcin

Formacin de enlace glucosdico.

Carbohidratos: estructura y funcin

Caracterstica de los enlaces glucosdicos.
La reaccin para la deteccin de azcares reductores se
basa en una reaccin del grupo en el carbono anomrico.
Slo cuando el residuo terminal es un hemiacetal libre en
vez de un glucsido, dar prueba positiva como azcar
reductor.

Carbohidratos: estructura y funcin

Caracterstica de los enlaces glucosdicos.
Cuando los oligosacridos y los polisacridos se forman
como resultado de enlaces glucosdicos, su naturaleza
qumica depende de qu monosacridos se enlazan entre s y
tambin del enlace glucosdico especfico que se forme (los
anmeros y los tomos de carbono que se enlazan).
Si los residuos internos de monosacrido que se incorporan
al polisacrido slo forman dos enlaces glucosdicos, el
polmero ser lineal.

Carbohidratos: estructura y funcin

Caracterstica de los enlaces glucosdicos.
Cuando algunos residuos forman tres enlaces glucosdicos
dan lugar a estructuras ramificadas.

Carbohidratos: estructura y funcin

Oligo y polisacridos.
Son trminos que describen a los carbohidratos con pocas
y muchas unidades de monosacridos.
Como muchos mono y oligosacridos tienen sabor dulce,
los carbohidratos de bajo peso molecular se llaman
frecuentemente azcares.
Las principales funciones de estos carbohidratos son:
Ser la principal fuente de energa.
Los oligosacridos desempean un papel clave en los
procesos que se realizan en las superficies de la clula, en
particular las interacciones entre una y otra clula y el
reconocimiento inmune.
Los
polisacridos
son
componentes
fundamentales de varios tipos de organismos.

estructurales

Carbohidratos: estructura y funcin

Disacridos.
Los oligmeros de los azcares con frecuencia ocurren como
disacridos, los cuales se forman por la unin de dos unidades
de monosacridos mediante enlace glucosdico.
Sacarosa, lactosa y maltosa son importantes disacridos.
Sacarosa es el azcar comn que se extrae de la caa de
azcar y de la remolacha. No es un azcar reductor porque
ambos grupos anomricos forman parte del enlace
glucosdico.

Carbohidratos: estructura y funcin

Disacridos.
Lactosa es un disacrido formado por -D-galactosa y Dglucosa presente en la leche de mamferos.
Es un azcar reductor porque el carbono anomrico de la
porcin de glucosa no participa en el enlace glucosdico, de
modo que queda libre para reaccionar con los agentes
oxidantes.

Carbohidratos: estructura y funcin

Disacridos.
Maltosa es un disacrido que se obtiene de la hidrlisis del
almidn. Consta de dos residuos de D-glucosa con un enlace
(1 4).
Otro disacrido importante es la celobiosa que se obtiene
de la hidrlisis de la celulosa. Consta de dos residuos de Dglucosa con un enlace (1 4).

Carbohidratos: estructura y funcin

Polisacridos.
Los polisacridos presentes en los organismos suelen
estar compuestos de unos cuantos tipos de monosacaridos.
Homopolisacrido:
monosacrido.

consta

Heteropolisacrido:
monosacrido.

consta

de

de

un

ms

solo

de

un

tipo

tipo

de

de

La celulosa y la quitina son polisacridos con enlaces glucosdicos y constituyen materiales estructurales.
El almidn y glucgeno tienen enlaces -glucosdicos y
sirven como polmeros para el almacenamiento de
carbohidratos en plantas y animales, respectivamente.

Carbohidratos: estructura y funcin

Polisacridos.

Celulosa

Polisacrido estructural que forma la pared celular de la clula vegetal.

Macromolcula Lineal no ramificada.
Formada por unidades D-glucosa (14):
construccin de fibras con

alta fuerza tensil.

Su estructura lineal favorece la disposicin en paralelo de varias
molculas que se unen mediante puentes de hidrgeno.
Difcilmente digerible, solo ciertas bacterias (como las que viven en
simbiosis en el estmago de los rumiantes) producen enzimas capaces
de hidrolizar la celulosa.

Funami, T., Kataokaa, Y., Hiroe, M.; Asai, I.;Takahashi, R.; Nishinari, K. (2007)
Thermal aggregation of methylcellulose with different molecular weights. Food
Hydrocolloids 21: 4658

Carbohidratos: estructura y funcin

Polisacridos.

Celulosa

Carbohidratos: estructura y funcin

Polisacridos.

Almidn

Polisacrido digerible de reserva propio de los vegetales, sintetizado

durante la fotosntesis y acumulado en forma de grnulos de almidn
dentro de la clula.
Abundante en semillas, tubrculos, cereales, etc.

Amilosa (Lineal)

Amilopectina (Ramificada)

Formada por unidades de maltosa

Formada por unidades de maltosas
(glucosa+glucosa), unidas mediante enlaces (1-4). unidas mediante enlaces (1-4), con
ramificaciones en posicin (1-6).
Presenta estructura helicoidal
20 a 30 % del granulo de almidn

70 a 80 % del granulo de almidn

Carbohidratos: estructura y funcin

Polisacridos.

Almidn

Carbohidratos: estructura y funcin

Polisacridos.

Glucgeno

El glucgeno es la reserva de glucosa de las clulas animales,

principalmente en el hgado y en los msculos.
Semejante a la amilopectina pero ms ramificada (cada 8 10
glucosas).
Es un polmero ramificado de glucopiranosas unidas mediante
enlaces
O-glicosdicos (1- 4) que, cada 10 residuos
aproximadamente, tiene una ramificacin (1-6).
Las ramificaciones sirven para aumentar la solubilidad del
glucgeno y hacer ms accesibles al agua las unidades del
azcar.

Carbohidratos: estructura y funcin

Polisacridos.

Glucgeno

Carbohidratos: estructura y funcin

Polisacridos.

Quitina

Polmero de N-acetil-
-D-glucosamina unidos por enlaces (1-4). Grupo
N-acetilamnico (-NH-CO-CH3) en el carbono C-2.
Funcin estructural: principal componente de la pared celular de los
hongos y del exoesqueleto de crustceos, arcnidos e insectos.
La quitina es considerada el segundo
abundantemente distribuido en la naturaleza.

polmero

natural

mas

Carbohidratos: estructura y funcin

Polisacridos.

Quitosano

El quitosano es la forma desacetilada de la quitina

El quitosano ha demostrado ser un material verstil, no txico, con un
doble efecto:
a) Acta sobre microorganismos patgenos
b) Activa varios mecanismos de defensa induciendo respuestas y/o
inhibicin de diferentes actividades bioqumica durante la interaccin
planta-patgeno.

Carbohidratos: estructura y funcin

Polisacridos.
Quitina, quitosano y quitano