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A G R A D E C 1 M1 E N T O S
El desarrollo de la ciencia y su implementacin por la
tecnologa ha sido un objetivo natural en la evolucin
del hombre, durante mucho tiempo lo ha sido para nosotros y creemos haber alcanzado esta meta en parte.

NUESTRO AGRADECIMIENTO:

Al Convenio UMSA

ORSTOM; Al Dr. Francois Risacher por

el incesante apoyo tcnico y logstico que permiti el


logro del presente trabajo, al Ing. Oscar Ballivian por
pr~

su apoyo bibliogrfico y consejos que encausaron la


sente investigacin.

Al Ing. Marcelo Arduz, Director Ejecutivo de CIRESU,por


su valiosa y desinteresada cooperacin.
A la Carrera de Ciencias Qumicas en la persona de

la

Lic. Luisa B. de Jimenez, por el constante apoyo y colaboracin al desarrollo del proyecto.
A todas aquellas personas e instituciones que de una
otra manera intervinieron en la realizacin

del estu-

dio.

11

EL CAMINO AUN NO ACABA

11

ORSTOM Fonds Documentaire

ly f;f t
Cr,te:

1) tl~ ~ ~<goS ~ \t

1 N D 1 C E
Pago
1

Resmen
Introduccin

Usos del Litio

Muestreo

Metodologa

Evaporacin

Separacin

Datos experimentales (Resultados)

Precipitacin de Cationes

18

Rendimiento del Proceso, pureza del producto

36

Diagrama de flujo para el Beneficio de Litio

38

Ingeniera del Proyecto, planta piloto de


Li2C03

40

Caractersticas del producto a elaborar

40

Capacidad de planta, produccin

41

Descripcin del proceso

42

Descripcin de la Planta, equipos

45

Balance de Matera

47

Materias primas

48

Maquinaria y Equipo

48

Balance Energtico

77

Distribucin de Planta

y Diagrama de pro-

ceso

79

Referencias bibliogrficas

80

Anexo 1
Figuras
Anexo 2
Tablas

1 -

RESUMEN
En la presente memoria tcnica se trata la investigacin qumica bsica del comportamiento de las salmueras intersticia les de la primera costra de sal en el Salar de Uyuni;

la de-

terminacin de un flujograma adecuado para el proceso de bene


ficio de litio como carbonato,; la ingeniera del proyecto

el diseo de una planta piloto con el clculo de maquinaria ,


programa de distribucin, balances

ms~cos

y energticos.

RESUME
Dans ce mmoire on prsente les rsultats de recherche de
chimie fondamentale sur le

comportement des saumures in-

terstitielles de la croute

de sel superficielle du Salar

de Uyuni.Uneproposition de protocole d'extraction

du

Lithium sous forme du carbonate

la

est faite ainsi

que

prsentation d'une unit pilote.

ABSTRACT
In the present technical report we treat the basic chemistry
investigation about the interstitial brines behavior involved
in the first salt scab in
tion of an appropriate
process as a

"Salar de Uyuni"; the determina -

fluxogram for the Lithium's

Lithium Carbonate; the engineering of

benefit
the

ject and the plaw of a pilot plant with the calculation

pr~

of

the equipments and a distribution; mass balances, energetics


balances programs.

INTRODUCCION (Antecedentes)
Los salares del Altiplano boliviano y en especial el Salar de Uyuni comenzaron a ser estudiados desde el 4 de
venio U.M.S.A. -

O.R.S.T.O.M~)

~bril

de 1974 (suscripcin Con-

en forma multidisciplinaria con los si -

guientes objetivos:
l.

Estudio de Cuencas Evaporticas.

2.

Geoqumica de los salares.

3.

Gnesis de los Salares.

4.

Determinacin de concentraciones de elementos susceptibles a ser


explotados econmicamente.

En 1981 se public el libro "Los Salares del Altiplano Boliviano Mtodos de Estudio y Estimacin Econmica", por'O. Ballivin y F. Risacher
en Pars-Francia editado por la ORSTOM.
En 1982!. Lopez y J. Zapata presentaron el trabajo "Mtodo de Concentracin de Cloruro de Litio a partir de Salmueras del Salar de Uyuni".
En 1984. (18-19 de Septiembre) la Asociacin de Docentes de la Facultad
de Ciencias Puras y Naturales organiz "EL SIMPOSIO DEL LITIO".
Esencialmente toda la informacin de los trabajos desarrollados en el
pas sobre los salares bolivianos est inmersa en las publicaciones an
tes mencionadas.
En el 'libro de O. Ballivin y F. Risacher (1981) se hace un estudiod!
tallado del Salar.de Uyuni con clulos de isoconcentraciones y'reservas.

Tal estudio limita el


'1'(

~stado

actual de nuestros conocimientos so

bre los salares bolivianos.


Servant y Fontes (1978) Mostraron que el Altiplano fue cubierto por v~
riosl~go~ extensos que, al secarse~ depositaron capas de sales en la

depresin central.
Los dos ltimos lagos fueron:

- 3 Lago Minchin (40.000 - 25.000 a~os BP)


Lago Tauca (11.000 - 10.000 anos BP)
Este ltimo estaba formado por tres sub lagos:
Sub-lago Poop (12.400 Km 2 )
Sub-lago Coipasa (11.000 Km 2 )
Sub-lago Uyuni (20.000 Km 2 )
Conectados __ por: __t::st rechos.
El Salar

de Uyuni corresponde a la sequa, hace 10.000 aos, del

sub-lago de Uyuni del perodo Lacustre Tauca.


R.Lopez y

J. Zapata (1982) muestranuri mtodo de concentracin de

salmueras naturales mediante evaporacin a temperatura ambiente has


ta 124 gil de Cloruro de Litio correspondiente a 71.4% de sales disueltas y adems se establecen tcnicas analticas en la determinacin qumica de las salmueras.
En "EL SIi1POSIODEL LITIO" se menciona la separacin de Litio de
salmueras (J.Rocha) describiendo el Mtodo Foote's y discutindose
la necesidad de plantear modificaciones al mismo para salmueras de
UYUNI.
En tal simposio, J. Alvarado en "El Litio, sus Propiedades Qumicas
Analticas y su Separacin de los Elementos que lo Acompaan", Hace
una minuciosa revisin bibliogrfica sobre separacin de Sodio, Ma!
nesio, CalEio, Aluminio y Hierro.
J. Alvarado menciona adems, algunos mtodos de extraccin por solventes orgnicos con separaciones calificadas de ineficierttes por
sus constantes de distribucin bajas. "La tecnologa para separar
los cationes de Sodio, Potasio, Magnesio y Litio puede desarrolla!
se en el pas en base a conocimientos de Qumicos bolivianos".

- 4 :aime Tarrico seaala " ... el Litio muestra una marcada similitud crin
el Magnesio y en ciertos aspectos con los metales alcalino -

trreos~

Enrique Velazco menciona " ... las perfbraciones realizadas por YPFB en
bsqueda de hidrocarburos han demostrado que la profundidad del salar
podra ser de por lo menos 12 metros en el primer .estrato salino; capas de salmuera que podran llegar a profundidades de 40 a 50 metros
por lo menos ... "
" ... los 4 millones y medio de toneladas de Litio que se consideran
que existen en el salar, fcilmente

puedenduplicars~

a nivel de 9

a 10 millones de toneladas de Litio ... " Luego de dar algunos ej emplos


seaala:
. ~ ."Por lo tanto, aunque cada salmuera tiene particularidades que exi
gen estudios para determinar el proceso especfico ... el salar puede
llegar a ser explotado ... "
Por otro lado, Gustavo Lagos reporta en " El Litio/Un

N~evo

Recurso

para Chile" lo siguiente:


Ultimas datos sobre el Mercado Mundial del Litio
Produccin de Compuestos de Litio.
Esquemas de separacin de Litio.
Reservas y Recursos del Litio en el Mundo Occidental.
Proceso. de Produccin de Carbonato de Litio a partir de salmueras.
Adems trabajos sobre:
Aleaciones de Litio
Bateras
Uso del Litio en Medicina
Separacin isotpica del Litio

- 5 -

Aspectos farmacolgicos del empleo del Litio.


En el

rn

Panel de Investigacin de la Facultad de Ciencias Puras

y Naturales se muestran las ltimas publicaciones sobre el Salar


de Uyuni:
Obtencin de Litio y Magnesio Metlicos.
Evaporacin de Salmueras de "Salar de Uyuni"
Planta Piloto para Beneficio de Litio en el Salar de Uyuni.
Este cuadro de antecedentes nos muestra que la investigacin de
nuestros recursos en el salar de Uyuni debe ser un aspecto de
prioridad para los profesionales bolivianos en todos los campos,
como economistas, mdicos, ingenieros, gelogos y especialmente
qumicos.
USOS DEL LITIO
El Litio es un elemento que se encuentra en muchos m.1nerales,
siendo los principales: Espodumeno, Ambligonita, Petslita, Zinnwaldita, Lepidolita, Trifilita, ubicados en yacimientos de diferentes partes del mundo.

Estos minerales se presentan general -

mente como silicatos y fosfatos, acompa5ando al Litio, entre

o-

tros elementos, el, Aluminio, Potasio, y Hierro. La cantidad esti


mada de litio en la corteza terrestre alcanza solo 0.007% clculada en la forma de xido. Tambin encont ramos LiU () en salmueras
yaguas minerales como in Li+ acompaado por Los cat.f.ones N~+,K+
Mg++, Ca++ y aniones Cl-, S042, carbonatlls, bicarbonatos. sulfu ros y boratos, como es el caso del salar de Uyuni.
El compuesto ms importante del Litio en la actualidad es el Carbonato de Litio que cubre ms del 50% del mercado mundial, siguindole el Hidrxido de Litio con cerca del 34%
pIes compuestos sintetizados .

."

y se tienen mlti

- 6 -

Actualmente las industrias del Aluminio, la cermica y el vidrio


son las que ms demandan el uso de compuestos de Litio, siguiendo en importancia la industria de grasas y lubricantes que usa el
Hidr6xidode Litio. Las grasas lubricantes de Litio han desplazado a las fabricadas en base a jabones de Calcio, Sodio y Aluminio
Adems el hidr6xido de Litio es el absorbente ideal para el anhidrido carb6nico.
Para elaborar el caucho sintetico se usan como catal{zadores cbmpuestos 6rgano-lticos, siendo el ms importante el butil-litio.
Otros 6rgano-lticos son utilizados para catalizar la produccin
~e

vitaminas, analgesicos y hormonas.

El

Li~io

metlico por sus grandes veptajas como el bajo peso y

c~

pacidad de generar altos voltajes es muy requerido por los sistemas miniaturizados en la fabricacin de pilas y bateras; se calculan existen unos trescientos mil marcapasos con mayor vida til
y'menor

pe~o.

...

En un futuro no muy lejano se piensa que los usos

del Li~io en aleaciones darn a stas, propiedades tales como: buena


elasticidad y conductividad, baj~ densidad y gran resistencia al
trabajo, fatiga y corrosin.

Las mismas.contribuirn a la mayor

duracin de estructuras y equipos, usando

~en6r ~nerga

transporte para vehculos aereoespaciales

yaviacin~

en el

MUESTREO
En el Salir de Uyuni el mayor aporte est constitudo por el ~o
Grande de Lpez cuyas aguas desembocan al Sur-Este del Salar; dicha zona presenta las concentraciones ms altas en lo referente
al Litio y Magnesio.

Existen otros afluentes menores cuya

con-

tribucinen sales no es cuantitati1amente significativa, pero


deben ser estudiadas

dada su importancia; las muestras con las

cuales se trabajaron obedecen a la concentracin: del Pozo "A" en


-,"

....

- 7 -

Superficie (Fig.l) esta perforacin se situa a 10 Km al Norte de


la Isla Incahuasi con una concentracin de: 513 p.p.m. de Litio

12 500 de magnesio y 194 505 p.p.m. de cloruros.


En laboratorio se simul, adems, una salmuera artificial reproducida con todos los :cGnstituyentes cuantificados en la salmuera
natural, a la que se someti a los tratamientos respectivos, cuyo detalle se dar posteriormente.
METODOLOGIA
ANALISIS.Los mtodos utilizados en el anlisis de las muestras del Pozo,de
cada etapa de evaporacin, tanto en la salmuera natural come la
artificial y de precipitacin fueron los siguientes:
Anlisis de cationes.Litio

(Li+ )

Espectrofotometra

Sodio

(Na+ )

Fotometra de Emisin de Llama

Potasio

(K+

Fotometra de Emisin de Llama

Calcio

(Ca 2+)

Espectrofotometra de Absorcin Atmica

Magnesic.

(Mg 2+)

Espectrofotometra de Absorcin Atmica

~e

Absorcin Atmica

*
*
*
*
*

Anlisis de aniones.Cloruro

Mtodo de Mohr

Sulfato

Espectrocolorimetra

Boro

Espectrocolorimetra

Alcalinidad Total
AT

(Reo])

Titulacin potenciomtrica

Otros.
Densidad

Picnometra

pH

Potenciometra

Servicio de Anlisis, Instituto de Investigaciones Qumicas.

- 8 -

EVAPORACION
En la evaporacin de salmueras natural y artificial en laboratorio, se trat de simular, en lo posible al mximo, las condiciones. que regiran en la fase pre-industrial.Se utilizaron para
ello, en cada salmuera, un reflector de rayos infrarojos y seis
vasos de precipitados de 1 000 cm 3 , cubiertos con una pelcula de
acetato de celulosa (para evitar el polvo y concentrar el calor),
semisumergidos en un bao adiabtico de agua, termostatizado a

70C.

Este equipo simula perfectamente a piletas de evaporacin

y energa solar.

La diferencia radica en que, el proceso fue ace

lerado con alta temperatura. (Fig. 2)


La,salmuera a ser evaporada fue distribuda en seis vasos de pr!
ci~itados,

con el objeto de contar con seri es de anlisis canfor

me se evapora la muestra y as poder hacer un tratamiento de da(OS

posterior;

es sabido que en los anlisis de laboratorio se

incurre frecuentemente, en una serie de errores

inevit~bles,

tan

to instrumentales como humanos.


El esquema de la Fig.3, muestra cada uno de los pasos realizados
en esta prueba.

Secuentemente se hizo la evaporacin de 100 en

100 cm 3 0bteniendo, en cada etapa, datos y muestras de 5 cm 3 para


anlisis.

De esta manera se tendra un esquema completo, del

co~

portamiento de las especies disueltas, conforme se sigue el proc!


so de evaporacin.
La salmuera artificial preparada tena las concentraciones de una
'zona diluda del salar y los resultados de anlisis de la misma,
sirven para extrapolar y corregir algunos otros de la evaporacin
de salmuera natural, sin temor a incurrir en una gran divergencia
de resultados.

;;'

:~

. .

- 9 La salmuera natural correspondiente al experimento, pertenece a


la costra superficial del Pozo A.
SEPARACION
El trabajo experimental de separacin conforme 'el mtodo propuesto,
se llev a cabo partiendo de 2,5 litros de salmuerapreconcentrada
por evaporacin (Etapa 7).
Este volumen de salmuera, por necesidad de un tratamiento adecuado, se dividi en cinco porciones de 500 cm 3 cada una, consiguie~
dose de esta manera, la facilidad de empleo de cinco proporciones
diferentes de reactivos precipitantes.
El juego con proporciones diferentes de reactivos precipitantes,
partiendo de las cantidades estequiomtricas (como lo esquematiza
la Figura 4), da la pauta del rendimiento de la reaccin. No siem
pre una reaccin se logra en su totalidad, -es decir, que las propo!.
ciones estequiomtricas de reactantes, por lo general, no son las
ms ptimas o que provean el mayor rendimiento ya que no reaccionan cpmpletamente.

El rendimiento puede ser afectado por la tem-

peratura, pureza de los reactivos, tiempo de equilibrio, agita cin, etc.


Una vez alcanzado el equilibrio ambiental, en forma posterior, se
prosigui al anlisis de muestras de cada una de las cinco

porci~

nes en cada una de las etapas comprendidas en esta prueba.


DATOS EXPERIMENTALES(RESULTADOS)
Concluda la fase de evaporacin, se tiene el siguiente resmen:
Se evaporaron en forma conjunta salmuera artificial y natural,
distribudas en doce vasos de precipitados de 1 000 cm 3 (seis v~
sos cada una).

El proceso comprendi 11 etapas, con un volumen


de partida de 1 000 cm 3 y un resduo final de 15 cm 3 de salmuera
en cada vaso. La tabla 1 muestra el detalle de volmenes, pesos de
precipitado, pH y densidad promedio, para la evaporacin de salmuera natural.

- 10 -

En esta tabla puede apreciarse que cuando se ha evaporado el 45%


del volumen total de la salmuera, la cantidad de precipitado es
mxima.

Este dato, inicialmente, d la pauta para una posible

primera separacin del slido hmedo por filtrado.

El pH de la

salmuera en el transcurso de toda la evaporacin

poco varia-

~s

ble, casi neutro; tal valor es de mucha importancia, ya que un


cambo muy grande de pH implicara un gasto adicional en materiales de construccin especiales en la fase pre-industrial del
proceso de evaporacin.
Es particularmene importante la tabla 2de resultados promedio
de anlisis en las etapas de evaporacin de salmuera natural.
,?e distinguen los cationes mayoritarios Na+, K+ y Mg 2+ con el
40% en peso de la masa total de slidos disueltos y los aniones
Cl~, en mayor cantidad,y SO~-, con cerca del 59,6

% en peso en

la etapa cero (O),antes de entrar en el proceso.


La distribucin porcentual de miyor cuanta identificada entre
estas especies (un total del 99% en peso) y el

inter~s

que pre-

senta para el trabajo, establecer cmo se concentra el litio en


la evaporacin, dan la pauta

para centrar el estudio e inter-

pretacin terica de resultados, en los sistemas de componentes


en equilibrio a formarse sucesivamente:
Tres componentes

NaCl, KC1, H20

Cuatro componentes

NaCl, KC1, MgC12, H20

Cinco componentes

NaCl, KC1, MgC12, LiCl,H20

Para ello deben tomarse en cuenta las consideraciones siguientes:


Debido a la baja proporcin de las especies: Calcio, Boro y Bicarbonato (un total de 0,3%), no es de

inter~s

prctico el estudio de

'-

-11 -

sistemas multicomponentes complicados que comprendan a stos y


los iones mayoritarios, Na+, K+, Mg 2+

Cl-.

Por su parte las solubilidades de sulfatos de los cationes


ritarios son muy diferentes frente a las de cloruros.

may~

Este mo-

tivo predice la n formacin de sulfatos de sodio, potasio o


nesio, en el pr0ceso de evaporacin.

ma~

La tabla a continuacin ,

muestra estas solubilidades:

TABLA

SOLUBILIDADES A 10C
en g/cm 3 de agua
ESPECIE

SOLUBILIDAD

DIFERENCIA%

SODIO
Sulfato

9,0

Cloruro

35,9

-75

POTASIO
Sulfato

9,2

Cloruro

33,6

-73

MAGNESIO
Sulfato

30,9

Cloruro

:'3,2

-42

Re. (1)
En la tabla 2 se adjunta adems el balance inico porcentual

prom~

dio (BI) definido por:


BI

.--:'

L equiv.
L. equiv.

cationes
cationes

equiv. aniones

L equiv.

X 100
aniones

- 12 El balance inico es un clculo que sirve para apreciar la precisin y desviacin de anlisis: mientras ms cercano a cero,
ms garantizados los resultados.

En una solucin en equilibrio

el nmeyo de equivalentes - gramo de cationes es igual al de aniones y, por tanto en la expresin, el numerador deber tender
a cero.

Los anlisis que se presentan tienen una mxima variacin del


balance inico en + 7,5 %.

Considerando aceptable una

dAverge~

cia del 10 %, dadas las caractersticas especiales de la salmue


ra y el equipo con que se trabaja, los resultados son buenos.
Sisteulas de Componentes en la Salmuera Natural
Una forma de representacin grfica apropiada, en la que se distingan claramente lasdiferencias, desviaciones y comportamiento
del sistema de componentes en la salmuera, dada su complejidad,
es la representacin de valores de equilibrio en coordenadas
tangulares.

re~

Esto quiere decir, estudiar el sistema multicompo-

nente desglosado en pares o duplas de especies.


La tabla 4 muestra los valores de solubilidad para el sistema
NaCl - KCl - MgCl2 - LiCl a la temperatura constante de 15C.
Se han tomado estos datos de referencia debido a que la temperaturaa la que se alcanz el equilibrio en el proceso de.labora
torio era de 15C.
Aqu pueden verse las concentraciones de equilibrio que van alcanzando las diferentes sales en una solucin, mientras ella se
evapora.

Inicialmente se tiene la salmuera saturada en NaCl

(302 gil) que va disminuyendo su solubilidad conforme


'cie, el KCl, aumenta

suconcentr~ci6n;

otraesp~

este fenmeno se explica

- 13

por el efecto del in comn Cloruro en la solucin.

La disminu-

cin de solubilidad del NaCl, hace que esta sal comience a preci
pitar en primera instancia; posteriormente, al alcanzar el KCl
,

su punto de saturacin de 155 gil, precipita en forma conjunta.


Hasta el punto de precipitacin de las sales: NaCl y KCl puede
interpretarse

.\.0

que sucede en la salmuera de UYUNI.

Inicialmente esta disolucin se halla saturada en NaCle insatu~~CIZ

rada en KCl y

' como lo indica la tabla 5 (elaborada en

b~

se a resultados de anlisis de evaporacin). Conforme se d el


proceso, disminuye la concentracin de NaCl y aumenta
saturando la

soluci~n(Etp.7)

la

de KCl

y comienza su precipitacin junto

con el NaCl que y lo estaba haciendo.

La figura 5 muestra el

comportamiento de la salmuera de Uyuni frente a los datos tericos de referencia para el par NaCl - KCl.
Es de notar los puntos de saturacin diferentes; ello se debe a
la gran influencia que tiene la coprecipitacin del magnesio en
la salmuera natural (tabla 6).

Es correcto suponer un comporta-

miento distinto a lo que sucede en una disolucin que solo contiene sales de sodio y potasio (como la de referencia). Debe re
cordarse que la cantidad de magnesio en la salmuera de Uyuni es
casi tan alta como la de potasio.
A pesar de ello, el proceso de evaporacin contina. Debido a su
alta solubilidad el MgCIZ' que an no saturaba la solucin, v
concentrndose en forma simultnea a la constante precipitacin
de NaCl y KCl.

Al cabo de cierto volumen evaporado, de igual

nera, la solucin se satura en MgCIZ (460 gil; Tabla 4) y

m~

comie~

za la precipitaLin sumndose a las dos especies aneriores. Por


entonces el cloruro de litio (LiCl) solamente se concentra.

- 14 Las figuras 6, 4, 7, muestran cmo el MgC12 se concentra en solucin, mientras que el NaCl y KCl precipitan en forma conjunta. El
comportamiento de la

salmuera natural en este punto de satura -

cin se asimila perfectamente al punto terico (Etapa 11).


Tericamente el LiCl sigue su concentracin hasta el valor de 419
glJ., punto en el cual se predice la precipitacin conjunta de cua

tro sales; NaCl, KC1, MgC12 y LiCl, (Tabla 4).

La relacin de

. concentracin y precipitacin se muestra en las figuras 8, 9, 10.


La comparacin de gr&ficos desglosados de solubilidad de los componentes, entre la salmuera de Uyuni y los de referencia biblio grfica, muestra que el sistema de la salmuera natural se asimila
y evoluciona al comportamiento que sigue el sistema multicompone~

te NaCl - KCl - MgC12 - LiCl, de acuerdo a la cuanta prioritaria


de iones.
Son de inters pr&ctico en el trabajo, los puntos de precipitacin
conjunta de sales:
TA.BLA 7
PUNTOS EUTECTICOS EXPERIMENTALES
1

EVAPORACION

(%)

ETAPA

TIPO DE PRECIPITADO CONJUNTO


PRINCIPAL

r-

II
I

L--..-

Salmuera Saturada

75

NaCl - KCl

98,5

11

NaCl - KCl - Mg C1 2

Sin embargo, como se ver& a continuacin, no es de iniers pr&ctico


pasar la etapa 7 de evaporacin, ya que los an&lisis comprueban que

- 15

grn parte de litio disuelto comienza a perderse en el


do.

precipit~

Este fenmeno no ocurre por la precipitcin del LiCl propi~

mente dicha, sin que posiblemente por ser el litio un catin tan
extremadamente liviano

es arrastrado, precisamente en esta etapa,

por una especie mucho ms pesada como es el cloruro de potasio


KCl.
Lmite mximo de evaporacin, rendimiento.
Se hace necesario limitar el proceso de evaporacin de la salmue
ra hasta una etapa ptima; ella no puede seguir indefinidamente
por dos motivos principales: la baja del rendimiento, con la pE
di da parcial del elemento ms importante: el litio y el tiempo
de proceso que es mayor, conforme ms saturada la salmuera. Con
el manejo de enormes volmenes, el rendimiento sera mucho me nor disminuyendo las perspectivas econmicas que se pretenden.
~as

figuras 11 y 12 muestran en detalle el proceso de evapora -

cin seguido en laboratorio; la concentracin secuente, tanto de


cationes como aniones, se representa frente al porcentaje de volumen evaporado.
Puede verse que uno de los mayores volmenes de precipitado se
d cuando se ha evaporado el 45% de la salmuera (volumen); de acuerdo al estudio de componentes realizado, hasta aqu se tiene
cristalizado NaCl puro formndose en el s:s::e:::a GaS fasEs: sl".da y lquida, que posiblemente deban

separa~se

(Eta?a 4).

Tambin se aprecia que a la precipitacin de los cationes Na+,K+


y Mg 2+,

les corresponde una similar de Cl-, lo que confirma la

teora de precipitacin estudiada: hasta la Etapa 7 precipitan


NaCl y KCl y coprecipita (por arrastre) el magnesio.

- 16 Algo parecido sucede con el sulfato, a cuya precipitacin corresponde una similar de calcio hasta el

6si

aprecia en el grfico de la Figura 13.

de evaporacin; ello se
Sin embargo las concentr~

ciones de estos dos iones son poco significativas frente a las es


pecies mayoritarias.
En el presente trabajo se han asimilado Funciones Polinmicas al
,:.

~-

comportamiento de concentracin y precipitacin de estas especie~~}'


El motivo: contar con grficos de ,evaporacin para el Salar de Uyuni, extrapolables en .. re los valores medios de concent racin superiores e inferiores.

Deben recordarse las variadas concentra-

ciones del salar; as por ejemplo, las concentraciones promedio


de litio en la zona de Ro Grande se acercan a los 1600 o ms mg/l,
valores que corresponden a concentraciones de equilibrio diferentes
a las de partida en la prueba de laboratorio ralizada.

En todo ca

so, si se realizara la evaporacin de la salmuera de cualquier sitio, tendra que recurrirse al grfico mencionado para "ubicar"
las concentraciones de partida y proseguir en forma acertada el

pr~

ceso de cristalizacin.
La Tabla 6 indica el % de recuperacin de especies tanto en la fase
slida como la lquida; es decir la cantidad que, de acuerdo a los
resultados de anlisis, queda disuelta en la salmuera residual y la
que precipita.

La recuperacin en la fase lquida, noes ms

el rendimiento, en cuanto a Litio,

d~l

qu~'

proceso de evaporacin.

El clculo para todos los casos se realiza a partir de la siguiente


relacin:

% Masa en el
Precipitado

Mi

- Mf
Mi

100

..

Donde:
Mi

Masa inicial de la especie (Etapa o)

!'lf

Masa final de la especie en el Etapa n

n:

O, Ji

- 17 -

% Masa en el

100 -

Lquido Residual

% Masa en el
Precipitado

A partir de las concentraciones y volmenes:


Siendo: Masa

Concentracin x Volumen

M= C V
Donde:
M

Masa en mg

Concentracin en mg/l

Volumen analizado en litros

Se tiene:
Ci Vi - Cf Vf
Ci Vi

% Masa en el
Precipitado

% Mas: en el

100

Lquido Residual

x 100

% ~1asz en 21
Precipitado

dO'rlde:
Ci

Concentracin de la especie en la Etapa O

Vi

Volumen inicial, partida: 1 litro.

Cf

Concentracin de la especie en la Etapa n

Vf

Volumen del lquido residual en la Etapa n

De acuerdo a los resultados de la recuperacin de litio en la fase liquida que se ilustran en el grfico de la Figura 14, puede
deducirse un lmite
el 75

per~sible

para la evaporacin de salmuera:

% del volmen inicial como m2ximo; a partir de este velor

se pierde una gran cantidad de litio por coprecipitacin, es decr el arrastre con, supuestamente, KCl (Tabla 6).
A modo de ilustracin se muestran los valores de las distintas
especies distribuidas en las fases slida y lquida, conforme se
sigue el proceso de evaporacin.

- 18 Por su parte la Figura 15 muestra la tendencia ascendente constante del porcentaje de slidos precipitados frente al % de eva
poracin.

Esto significa que en todo momento se trabaja con u-

na salmuera saturada y bastar un minsculo volumen de ugua eva_


porada para la inmediata formacin de un precipitado.

Es nece-

sario tomar en cuenta esta referencia, puesto que en un proceso


industrial, el taponamiento de tuberas o bombas sera frecuen- ..
te si en algn caso no se tomaran las previsiones de limpieza

~.

decuadas.
PRECIPITACION DE CATIONES
El proceso de evaporacin resuelve, con un rendimiento muy alto,
el problema de separacin de gran parte de las especies qumicas
disueltas junto con el Litio.
concretamente: 93,9%

Se tienen precipitados hasta aqu

de Na+; 1,6 % de K+; 100 % de Ca 2+; 53,3 %

de Mg +; 78,9% de Cl-; 96,3% de S04

2- y 81,4% de HC0 -,(Etapa 7).

3
Adems,el volumen inicial de salmuera ha sido reducido en un 75%,
. I

volumen ste, que hace ms fcil su manejo.

Los ltimos datos.

que se observan (Tabla 6), muestran la importancia que tiene la


evaporacin de la salmuera; hasta la Etapa 7 se liberan ms del
90% de los slidos totales disueltos y cerca del 75% del agua
solvente.

No obstante, esta primera operacin de "limpieza",es

necesario separar,en lo posible, por completo, todas las especies


que acompaan al Litio.
Se ha desarrollado un flujograma de separacin de litio de la
salmuera de Uyuni

en forma paralela a la prueba de evaporacin,

que desplaza por su sencillez, rendimiento y bajo costo de

ins~

mas, a mtodos estudiados como: extraccin por solventes orgn!


cos y separacin por colectores selectivos de Litio.

- 19 El

m~todo

consiste en la precipitaci6n de, principalmente, espe-

cies que perjudican la separaci6n de Litio por tratamientos convencionales.

Entre los elementos que ms difcil hacen el trata

miento de la salmuera est el magnesio.


PRECIPITACION DE MAGNESIO CON LECHADA DE CAL
La relaci6n magnesio/litio en Uyuni es la ms alta de las salmue
ras en que es explotado el litio; su valor: 14-20/1 frente a 6,4/1
de Atacama y 1,5/1 en Silver Peak (EE.UU.). Por tal motivo, la can
tidad de magnesio complica el sistema y hace inobjetable la adopci6n de

t~cnicas

especiales para el tratamiento de la salmuera.

La abundancia del i6n magnesio en Uyuni, casi igual a la de patao

sio~

hace que este elemento no 'pueda ser separado 6ptimamente con

un simple proceso de evaporaci6n sin perjudicar el rendimiento en


recuperaci6n de Litio.

Por ello se hace necesario el separarlo

entre las etapas de evaporaci6n permisibles: Etapas O a 7. Esta

sepc~2ci!1 puede darse F~ecipitanc el Mg+2 com~ hidrxidc,ya que


el Mg(OH)2 es uno de sus compuestos menos soluble.
Usualmente, la separaci6n de magnesio en medio bsico (obtenci6n
de magnesio del agua de mar), se realiza a partir de hidr6xido de
calcio (Ca(OH)2) en mezcla lquida o la llamada "Lechada de cal".
Este reactivo, de muy fcil obtenci6n por su abundancia y bajo
costo, proviene de la reaccin de 6xido de calcio o "Cal Viva"
con agua:

Los oxhidrilos liberados por la lechada de cal, debido a la dife


rencia

de solubilidad entre el Ca(OH)2 y el Mg(OH)2' reaccionan

rpidamente con los iones Mg 2+;puedenatrapar ms fcilmente un e


lectr6n o un ani6n (corno el OH-) que el Ca 2 +, qui~n en soluci6n
se desliga del oxhidrilo que precipita ligado al magnesio de a cuerdo a la reacci6n:

- 20 +

2 OH

Mg 2+

....

puesto que:

__-------J..

Ca(OH)2

Ca 2+

2 OH- (en solucin)

El precipitado hmedo de Mg (OH)2.~ es un coloide blanquecino de finsimos cristales (S.Trigonal), homogneo, liviano y de consisten:
cia pastosa, tal que su separacin por filtrado convencional es

'~

muy difcil.
Aunque la precipitacin con lechada de cal es un mtodo excelente para la separacin de magnesio, se ha comprobado por anlisis
que, si bien un promedio del 92 % del Mg2+ es liberado de la sal
muera entre la evaporacin y esta etapa (tabla 8), un restante
8% queda disuelto, siendo an muy significativo frente a la cantidad de Litio.
tilizan (d

Este motivo ha llevado a optimizar el mtodo, u

dos tandas de lechada de cl separadas. por una etapa

de evaporacin.
Precipitacin con Lechada de cal 1
La primera lechada de cal precipita la mayor parte del magnesio
contenido en la salmuera.

La tabla 9 muestra los resultados de

anlisis de todas las especies que se mantienen en solucin des


pu s de reaccionar con el Ca(OH)r y alcanzar el equilibrio en
L

el lapso de 120 horas con agitacin discontnua.


Partiendo de un total de 2,5 litros de salmuera concentrada por
evaporacin (Etapa 7), se realizaron los clculos necesarios,to
mando como referencia las cantidades estequiomtricas y variando
las proporciones en

-la

%, O %, +

la

%, + 25 % Y + 45 %, ,repart!

das todas ellas en cinco vasos de precipitados con un volumen

i-~

nicial de 0,5 litros de salmuera concentrada, cada uno. las propo!

....-

- 21 ciones de CaD, diferentes en cada vaso, se calculan a partir de


la estequiometra de las reacciones de precipitacin realizadas
y los resultados se contemplan en la tabla 9 con la adicin de

otros datos necesarios.


La proporcin de agua para la lechada

de cal fue del 85 % en

peso, es decir, que la lechada de cal utilizada en todos los ca


sos tena un 15 % de cal activa,como se especifica en la tabla

la.
Tabla la
CARACTERISTICAS DE LA LECHADA DE CAL UTILIZADA
Densidad

1,35 g/cm 3

Viscosidad

2,70 poises

% en CaD

15

Enli Tabla ,9 ,puede vrse 'E detalle de' anlisis de la soicin


residual de cada uno de los vasos.

Particularmente importante -

es el contenido de magnesio, diferente en las cinco soluciones


filtradas, debido a la proporcin, tambin diferente de CaD introducido en la lechada de cal.
Estos resultados muestran que no es la proporcin estequiomtrica ideal para el proceso, pues deja una concentracin de 3 033
mg/1 de Mg 2+

en solucin,frente a 1 173 mg!l con un 10% de ex-

ceso en CaD, 3 054 mg/l con el 25% de exceso y 3 891 mg/l con
el 45%.
Este fenmeno puede explicarse asumiendo que la actividad del oxhidrilo, an ligado parcialmente al calcio,
completo
tamente

en

la precipitacin del

disociado en solucin

no' se manifiesta por

Mg ( DH )2

no se halla

y de ah que es menor

oxhidrilo que reacciona con el magnesio, tornando

la

compl~

parte

menor el rendi-

miento de precipitacin.

22 -

Al introducir un breve exceso en CaD

del 10%), es mayor la cantidad de oxhidrilo que se disocia y que


atrapa el in Mg2+ precipitndolo.,

No obstante, si el exceso es

muy grandecomo en los vasos 4 y 5, con el 25% y 45% respectivamente, se d el fenmeno inverso.

Puede interpretarse el mismo,

como una saturacin en calcio de la solucin, pues la lechada de


,

"'<Tal no solo introduce oxhidrilos.

El exceso de calcio introduci

do es atrapado por los iones oxhidrilo antes que el mag?esio insaturado y precipita como Ca(DH)2 dejando una mayor parte del
magnesio en solucin.

Ello explica las an altas concentracio-

nes de magnesio en los vasos 4 y 5.


-El estudio de las cinco proporciones de CaD empleadas, mas el ti~~
po

que tardan en reaccionar por completo con el magnesio, se r~

sume en el grfico de la figura 16. Aqu se muestran las concentr~


ciones de magnesio que dejan las cinco proporciones diferentes
frente al tiempo de equilibrio en horas.

Para realizarlo se toma

ron muestras consecutivas de salmuera tratada cada 24 h.


En la figura, puede apreciarse que, frente a las otras, la lechadade cal con el 10% de exceso en CaD es la que menos cantidad de mal
nesio deja en solucin. Por otra parte, las muestras tardan en e. quilibrarse (es decir, tener una curva constante en concentracin
~~,

de magnesio) entre 100 y 140 horas con agitacin disco~tnua.

E-

llo nos lleva a concluir que para un ptimo rendimiento de precipl


tacin, la cantidad ideal de CaD a utilizarse en la lechada de cal
debe ser un 10% en exceso sobre la cantidad estequiomtrica calcula
da.

Por su parte, la reaccin ser completa a partir de las 100 ho-

ras de equilibrio con agitacin discontnua.


El registro de estos datos y otros complementarios, ha sido

proces~

do en la Tabla 9, con el fin de tener una relacin con la que fcil

- 23 mente pueda

calculars~

la cantidad de 6xido de calcio a emplear,

la cantidad de agua y la masa total de lechada formada.


La columna que seala" % CaO de la masa Total

tI,

registra la dis

tribucin porcentual de lechada de cal (CaO) frente a la masa total

de salmuera concentrada a tratarse (en los cinco vasos). La

ptima es la referida al vaso 3 que indica el 4,8%,esto significa que la relacin masa de CaOI masa de salmuera es:

.'

Masa CaO

0,048

Masa total de salmuera

siendo:
Masa de salmuera

Volumen total x densidad

Ley del CaO a emplearse-(en %)

se tiene:
Masa CaO

0,048 d Vt

100

"donde:
Vt

Volumen de la salmuera

conce~_l'ada

(Etapa 7)

que entra al encalado l, en litros.


d

densidad de la salmuera. en kg/l

Por otra parte,la masa de lechada de cal al 15% en peso deCaO,


puede calcularse con la relaci6n:

~ech.

Masa de Ca . L
15

(kg)

y la masa de agua:
l\ech.
Estas ecuaciones pueden emplearse con mucha aproximaci6n en cualquier volumen de las salmueras de Uyuni, controlando el porcentaje de evaporacin y las concentraciones de magnesio con los

grf~

:?L

cos y funciones asimiladas a la cristlizacin de sales,en la eva


poracin.
El empleo de la lechada de,cal no afecta en mayor forma al litio
contenido en la salmuera, puesto que este ion no es atrapado por
los oxhidrilos: la agitacin contnua remueve constantemente los
cristales de hidrxido de magnesio precipitados, acelera la reac
cin y ltbera el posible litio coprecipitado por arrastre.
El proceso de datos de anlisis de la etapa (Tabla 8), mU,estra
que, como promedio en esta precipitacin, se pierde inevitablemente el 0,7
del 2,3

%).

% en peso de litio (la prdida global hasta aqu es


En forma paralela,se evalan las distribuciones pOE

centuales de los dems catbnes, tauto en el slido precipitado


corno en la solucin residual.
Evaporacin intermedia.
Cuando se mezcla la lechada de cal con la salmuera concentrada,
se

increment~

el volumen total en aproximadamente el 30% (Ta -

bla 9); al ocurrir aquello, naturalmente/las especies concentradas en' el proceso de evaporacin se diluyen en la

misma propor-

cin y es necesario concentrarlas nuevamente por evaporacin del


agua_introducida en la lechada.

Por otra parte, la salmuera se

satura en calcio (Ca(OH)2) desplazando

la saturacin de potasio

que se haba alcanzado hasta la Etapa 7; debido a ello, tambin


es necesario concentrar la salmuera por evaporacin.
La prueba de precipitacin con lechada de cal comprende, por lo
mismo, una etapa intermedia de evaporacin del 40% de la salmue
ra residual.

Los resultados de anlisis de esta etapa se muestran

en la Tabla 11.
De acuerdo a ello podemos nuevamente recurrir a la Tabla 5, donde

..

.~.;"
, .-. ...

"

:.

- 25 Se muestran los valores experimentales de precipitacin de


nes como cloruros.

cati~

En las siete primeras etapas de evaporacin se

logra saturar la solucin con NaCl y KC1, dejndola insaturada


las sales MgCl2 y LiCl.

en

Ms tarde, al aadir un cierto volumen de

agua con la lechada de cal (30% del volumen total de la salmuera )


y calcio en cantidad, la solucin disuelve en mayor proporcin el
KCl y

la salmuera queda tan solo saturada en NaCl.

Es necesario

en este instante , evaporar el agua aadida ya-lcanzar e"l punto de


saturacin de KCl nuevamente.

Se ha tomado por este motivo, como

volumen de evaporacin aproximado el 40 % ( Tabla i[ ').


La coherencia de esta interpretacin se justifica en los resultados de anlisis obtenidos. Ellos muestran como la mayor parte del
potasio precipita, quedando en soluc:in, tras la etapa-de

evapor~

cin intermedia, entre el 7,6 y 9,5 %, frente al 94,6 % en peso


de K+ que exista en la etapa de precipitacin con lechada de cal
1.

La prdida media de litio en esta evaporad.nes de aprox:Lma-

damente el 6,3 %, relativa a la etapa anterior.

La prdida global

del, elemento alcanza el 8,5% promedio con esta operacin. (Tabla 12) .
. .
..

t
Precipitacin con lechada de cal, II
Hasta la evaporacin intermedia el objetivo que se persigue en la
separacin de magnesio est parcialmente cumplido.

Sin

embargo,

aunque ms del 96% promedio del catin ha sido separado, resta un


4% muy importante que an acompaa al litio en solucin.

La exis

tencia de magnesio es perjudicial, puesto que sus caractersticas


de solubilidad, parecidas a las del litio, hacen que su separa
cin en las ltimas etapas del proceso (como carbonato de litio)
sea sumamente complicada.

- 26 La

~egunda

precipitaci6n con lechada de cal, una vez separado ms

-del 91 % del potasio, no hace ms que precipitar el magnesio res,tante , aunque a costa del' incremento de calcio en la salmuera;
'l 'litio queda acompaado de proporciones mucho menores de sodio,
potasio, sulfato y cloruro de fcil separacin.
Los resultados de anlisis que se observan en la tabla 13, mues tran cmo el proceso, hasta la presente etapa, ha desplazado al
magnesio de ion mayoritario inicial, al de menor proporcin en es
ta'parte.

El porcentaje global de magnesio en solucin, ha decaido

hasta el rango del 0,4 a 0% con esta operaci6n (tabla 14).


Tambin, debido a la precipitacin casi total del potasio y magn!:.
3iD

se pierde,pcr

baldel catin Li+

caprcci~it=ci6n,parte el

litio.

Le ca!da g10-

est en el rango del 7 al 14 %. de acuerdo a

las proporciones de CaD utilizadas en cada uno de los cinco vasos.


El litio perdido por arrastre no puede ser econ6micamente recuperadopor lavado del precipitado puesto que, como l, todas las

s~

les cristalizadas son solubles en agui, adems de solventes baratos conocidos.

Sin embargo, el rendimiento hasta aqu es ptimo.

No representa un problema mayor la adicin de iones calcio en la


salmuera, ya que su separacin es ms sencilla que la del magnesio.
Los anlisis de la tabla. 13, muestran adems, que la solucin se
mantiene saturada el! calci('; la proporci6n de sodio disminuye en
el; rango de 0,1 a 0,370 con relacin a la etapa anterior y la de
pocasio en un 0,3 a 1,1 %; algo similar ocurre con otras especies.
T~mbin

los resultadosoe este cuadro corroboran la teora verti-

da acerca de la precip:i.tacin selectiva del magnesio con la

lech~

da de cal; el porcentaje total de precipitaci5n de los cationes

<' r' :.:t,p:;~:~.?~~}"


"l"~}

- 27 -

acompaantes np alcanza al 2% referido a la etapa anterior (ello


muestra la eficiencia de separacin de magnesio por este medio).
La lechada de cal utilizada en esta segunda precipitacin tiene
las caractersticas de la anterior (Tabla 10);
Los resultados de

an~lisis

muestran que, en forma similar a

la

primera precipitacin con lechada de cal, el mayor rendimiento


de separacin se
Este exceso

~~

sepa~a,

en el vaso 3 (10% en exceso de reactivo).


virtualmente por completo, el magnesio con-

tenido en la salmuera y, para tener esta concentracin de oxhidrilo en solucin, la distribucin porcentual de lechada de cal
(CaO) frente a la masa totalde salmuera que entra en esta parte
del proceso, (Tabla 13) indica que la masa ptima de CaO

es

aproximadamente el 0,3% de la masa de salmuera, es decir:


3 x 10- 3 .

Masa de Cao

Mt

dond~:

"
M CaO

en Kg.

Mt

Masa de salmuera que entra en esta parte del


proceso;

en Kg.

. Conociendo la densidad (d) y el volumen total de salmuera:

Mt

d Vt

enfuncin de la ley (L) del xido de calcio utilizado:


3 x .10- 3 d Vt
I

100

"

La lechada de cal al 15% puede calcularse con la relacin:

~ech.
La masa de agua:
!'1

H20

Masa de Cao

15

',
MLech.

!'1CaO

- 28 -

donde:
d

Densidad en Kg/l

Vt

Volumen en litros de salmuera que entra en


esta etapa.
Ley de Can en %

Tales relaciones pueden ser utilizadas en el clculo de precipitacin de cualquier volumen de salmuera, controlando

en todo caso,

la concentracin de magnesio.
NEUTRALIZACION CON H2S04 ' PRECIPITACION CON Na2S04.
En las etapas anteriores se ha eliminado el magnesio a costa del
incremento de la concentracin de calcio en solucin.
la

Sin embargo,

separacin de esta especie puede ser realizada con la precipi-

tacin de una de sus sales menos solubles:

el sulfato de calcio

(anhidro dihidratado).
Existe una gran diferencia de solubilidad de los sulfatos de sodio,
potasio y litio, principalmente, frente a los de calcio: CaS04 y
I

Ca S04 .2H20.
mos varan

Como un caso por dems especial/ya que estos lti-

su solubilidad en forma inversamente proporcional

la

temperatura.
Se encuentra aqu un aspecto importante que d la pauta para una
mejor separacin del calcio como sulfato,. esto es, el incremento
?e temperatura.

Si bien el sulfato de litio disminuye su solubi-

lidad con el aumento de temperatura, la pendiente negativa de solubilidad de los sulfatos de calcio es mucho mayor.

Una tempera-

tura ptima para el tratamiento de separacin de esta sal, esta ra en el rango de los 80C a lOOC; as puede asegurarse una pr~
cipitacin completa del sulfato de calcio.

','.. :

.,

- 29 -

En la salmuera natural existen iones sulfato manteniendo la insaturacin en sulfato de calcio (precipitacin con lechada de cal).
Por otra parte, se ha comprobado experimentalmente que un medio
neutro o ligeramente cido, contribuye eficazmente a la precipitacin del sulfato de calcio

(~llo

porque tras las etapas de en-

calado 1 y 11, la salmuera se torna bsica con un pH de 9,3); no


obstante, si bien la adicin de iones sulfato, con por ejemplo H2
S04' desplaza la reaccin del calcio de izquierda a derecha:

SO 24

ea Z+

---------'-

dando la consiguiente precipitacin de la sal de calcio, ocurrira


lo contrario si tan solo se utilizara un medio cido sin la adicin
de iones sulfato (Na S0 ); en este caso se corre
Z 4
desplazamiento de la reaccin en sentido inverso

el peligro

del

acidificando en

exceso la salmuera, con la consiguiente baja del rendimiento de


precipitacin al tener constantemente el calcio en solucin.
Los resultados de anlisis de esta parte experimental, la neutralizacin inicial de la salmuera (entre un pH. de 6,9 a 7,2)

con

H S0 concentrado y la precipitacin del sulfato de calcio, se en


Z 4
cuentran en la tabla 15.
Aqu puede verse que prcticamente todo et calcio y sulfato precipitan como la sal sulfato de calcio.

La concentracin de sodio na

turalmente se eleva y la de potasio se mantiene; existen trazas de


magnesio y el cloruro se pierde en un 4 % relativo a la anterior
etapa.
En lo referente al litio, muevamente coprecipita por arrastre con
una sal re.lativamente pesada corno es el eaS0 . A pesar de esta
4
prdida, en esta etapa, s puede ser recuperado parte del litio coprecipitado; ello por el lavado de los cristales de precipitado

'

- 30 -

con agua destilada a una temperatura superior a los SOC.


tivo, la insolubilidad del sulfato de calcio en agua.

El mo-

El proceso

en laboratorio comprendi,por ello, dos lavados consecutivos de


cristales.
La prdida de litio en esta parte es, junto con

laco~recipitacin

en la evaporacin intermedia, la mayor de todo el proceso.

En es-

ta etapa se alcanza una prdida en el rango de 10,4% y 5% en peso;


el porcentaje global de cada de litio hasta la presente operacin
se acerca al lS% promedio. ( Tabla 16).
Las cantidades estequiomtricas de sulfato de sodio utilizadas en
los cinco vasos, se variaron en las proporciones fijadas: - 10 %.
0%,+ 10%, + 25%, + 45%.
Se han calculado, de acuerdo a la estequiometra de las reacciones,
los resultados que se muestran en la tabla 15.
Las diferentes proporciones de Na S0 calculadas y resumidas en este
2 4
cuadro, fueron utilizadas en los vasos experimentales y los resultados se adjuntan a otros

de importancia para el proceso en la misma

tabla.
Se han desarrollado, de la misma manera que antes, relaciones empr!
cas que ayudan a calcular con mucha aproximacin las cantidades de reactivos precipitantes a emplear:
Acido sulfurico de neutralizacion.
El nmero de moles (n) de oxhidrilos a neutralizar es:
n

OH

C OH

donde:
C OH
V

Concentracin molar de oxhidrilos


Volumen de solucin en litros

'

'.

-{'>'

'......

,~.

.'., .

.~

.....
. :',',' ,- .:..
-

< '"

- 31 por definicin:
10

-(l4-pH)

10 (pH-14)

luego:
Vs . 10 (pH~14)
donde:
Vs

Volumen de salmuera residual a neutralizar (en litros).

La masa de cida sulfrico necesaria para neutralizar esta salmue


ra, se calcula con la siguiente serie de factores de conversin:

~2S04

~2S04
puesto que el cido sulfrico industrial tiene un cierto grado de
pureza:

donde:
Concentracin de cido sulfrico industrial en

% peso.
Considerando la densidad del cido, puede calcularse el volumen con
la relacin:

1
d
donde:
d

densidad del cido en kg/l

- 32 Sulfato de sodio.
Las proporciones de sulfato de sodio que ms alto rendimiento de
precipitaci6n proporcionan, son las referentes a los vasos 3,

4.

La distribuci6n porcentual 6ptima, referente a la masa de salmuera que entra al proceso, es del 0,10 % promedio (Tabla 15); ello
significa:

1 x 10

-3

Ms

donde:
Ms

Masa de salmuera que entra en esta etapa


del proceso. (Kg)

Tornando en cuenta la densidad de lJ salmuera y la ley del su1fato de sodio utilizado, la masa a calcularse es:
1 x 10- 3 .
Vs.d

~a2so4

100 (kg)

donde:
Vs

Volumen de salmuera residual que se trata


en esta etapa (en litros).

densidad de la salmuera en kg/1

Ley de Na S0 en %.
2 4

La soluci6n empleada, saturada en sulfato de sodio a temperatura ambiente, tiene una concentraci6n de 40% en peso.

Ello significa que

la masa de la soluci6n de Na S0 ser:


2 4
M

soluc.

40

y1a masa de agua:


M

soluc.

Con la presente operaci6n conc1uda en el proceso y tomando en cuen

.,

'.

- 33 ta el respectivo tiempo de equilibrio, se obtiene una salmuera exen


ta de magnesio y calcio, una proporcin pequea de sodio y potasio,
parte del cloruro inicial y litio disuelto de fcil separacin.

PRECIPITACION DE LITIO CON CARBONATO DE SODIO.


Se trata de laopracin ms i~portante en la precipitacin selectiva de cationes.

El carbonato de litio (Li2C03) es el producto

final al que se pretende llegar con un rendimiento ptimo.

A pe-

sar_de ello, antes de precipitar el carbonato de litio, es necesa


rio eliminar las posibles trazas de magnesio y calcio restantes;
aunque, de acuerdo a los anlisis, el calcio ha sido eliminado por
completo en las etapas anteriores y no

e~iste

inconveniente alguno

con el sodio el potasio.


De esta forma se requiere del previo tratamiento con una pequea
cantidad de hidrxido de sodio.

Esta separa, en su totalidad, las

trazas de magnesio y calcio restantes, que a una temperatura superior a los 70 a C precipitancomo~hidr6xido~ insolubles, dejando en
solucin los cationes: Li+, Na+ y K+.

La importancia de esta pre-

cipitacin en el plan de una purificacin final, se justifica plenamente al observar las solubilidades de carbonatos.
La diferencia de so1ubilidades existente, en el rango de los 90 a
lOOaC, entre el L~2C03 y diversos carbonatos de sodio y potasio es
muy grande.

Esto indica la fcil separacin de litio como sal car

bonatada.

Es de singular importancia la tan especial caracterstica del

carb~

nato de litio al disminuir su solubilidad con el aumento de

temper~

tura; no sucede lo mismo con las sales de sodio y potasio.

Sin em-

bargo,en este rango de temperaturas, el carbonato de magnesio es in


soluble en su totalidad y lo mismo sucede con el carbonato de calcio,
Si en la salmura concentraJa quedaran rastros o trazas de calcJ.o o
magnesio, estas especies seran las primeras en precipitar como car-

- 34 -

bonatos insolubles, disminuyendo la pureza final del producto (de


ah la importancia de la purificacin previa).
En laboratorio, el tratamiento de salmuera concentrada se di con
la precipitacin de Li C0 a partir de carbonato de sodio anhidro
Z 3
a la temperatura de 90C. La forma de llevar a efecto la prueba
fue similar a las de etapas anteriores en el uso de distintas

pr~

porciones del reactivo precipitante.


Los clculos que se registran junto con otros correspondientes a
la precipitacin del carbonato de litio, son mostrados)en detalle)
en la tabla 17.
En la misma,se aprecian los resultados de anlisis correspondientes
al slido precipitado (Li C0 ) despus de dos lavados consecutivos
Z 3
de cristales.
Como se haba anticipado, de acuerdo a las solubilidades, el 100 %
del sodio y potasio quedan en la solucin residual y la solucin de
lavado (agua).

Las trazas magnesio y calcio, que en el vaso 3 no

alcanzan al 0,15%, se deben,probablemente, a la contaminacin del agua de lavado, sin embargo, resultan insignificantes frente a las
proporciones de litio y carbonato.

Otro

tanto ocurre con los clo-

ruros que junto con el sodio y potasio se mantienen disueltos en la


solucin residual.
En esta etapa es de mucha importancia la pureza del agua de lavado
y la inexistencia de magnesio y/o ,calcio en el reactivo industrial
Na C0 . La temperatura del proceso debe ser mayor a SOC para eleZ 3
var el rendimiento; la agitacin y el retorno al equilibrio de la so
lucin son imprescindibles.
El lavado de los cristales de carbonato de sodio se lo realiza con

- 3S agua destilada y tiene el objeto de desprender la salmuera adheri


da a los mismos; la salmuera que recubre el precipitado de carbo. nato de litio contiene proporciones significativas de sodio y potasio que disminuyen segn la cantidad de agua utilizada en el la
vado.

Por este motivo es necesario, tras la precipitacin' del car

bonato de litio, el realizar dos o ms lavados y una temperatura


superior a los 80 C.

La secuente purificacin establece que mien

tras mayor el nJmero de tandas de lavado, mayor la separacin de


salmuera contaminante y ms puro el carbonato de liLio obtenido.
La alta temperatura del agua de lavado hace que el precipitado de
litio no se disuelva nuevamente, ya que su solubilidad vara en for
ma inversamente proporcional.
La prueba experimental de esta etapa comprendi tres lavados sucesivos a la te~peratura de 82 C. La tabla 18 muestra que el 97,8%
de litio existente en la etapa anterior fue precipitado corno carbonato de litio; queda un 2% promedio restante que indudablemente
se pierde debido a la redisolucin de la sal en el agua de lavado.
Conforme al formato seguido en las etapas anteriores, se han desarrollado relaciones empricas que sirven para calcular las masas y
volmenes de soluciones precipitantes; en este casojlas cantidades
de Na C0 yagua para formar la solucin necesaria y precipitar el
2 3
Li C0
2 3
La tabla 17 muestra que la proporcin adecuada de precipitacin del
reactivo carbonato de sodio se encuentra entre la estequiomtrica y
Ello se presta al clculo del % en peso de Na C0
2 3
ptimo frente a la masa total de salmuera que entr~ en esta etapa
el exceso 10%.

del proceso:

2,1%.

- 36 -

2,1 %

2,1

10- 2

Vs d

donde:
M
s

Masa de la salmuera que entra al proceso

Vs

Volumen correspondiente a la masa

Densidad en ( kg/l )

Tornando en cuenta la pureza o ley L del Carbonato de sodio a


emplear:
2 ,1x 102 Vs. d
L

100

dnde:

Por otra parte empleando una solucin saturada de Na C0 al 40%


2 3
en peso, la masa total de solucin es:

Mso 1UClon
.~
y la masa de agua
Mso 1UClon
.~
Estas relaciones pueden emplearse para cualquier salmuera concentrada hasta la etapa de precipitacin con sulfato de sodio.

Natu

ralmente,con el control de concentraciones y volmenes.


RENDIMIENTO DEL PROCESO, PUREZA DEL PRODUCTO.
El proceso seguido en laboratorio, cuyo esquema se contempla,en
detalle,en los puntos anteriores, muestra resultados que anticipan un buen rendimiento del mtodo.

Los cuadros de anlisis pro-

.~,

,-

- 37 cesados permiten hacer un seguimiento,en detalle,de los cambios


qumicos que ocurren en la salmuera.
De all se puede sacar el resmen de, recuperacin por etapa del
elemento que presenta mayor inters en Uyuni:

el litio, objeto

del presente trabajo.


La tabla 19, muestra la recuperacin del litio a lo largo del

pr~

ceso.
TABLA

19

RECUPERACION DE LITIO EN LAS DISTINTAS ETAPAS

(%)
I

ETAPA

PERDIDA TOTAL
%

2,6

(*)

0,4

(*)

Vaso

2,9

(*)

Vaso

Lechada de cal II

1,8

(*)

Sulfatado

9,3

(*)

Evaporacin Inicial

MAYOR
EFICIENCIA *

Precipitacin Selectiva
Lechada -de cal 1
Evap. Intermedia

-. <

Vaso 3
Vaso
"

Carbonatado

2,2

(1)

3 - 4

Vasos 3 - 4

16,6
TOTAL PERDIDA

19,2 %

RECUPERACION GLOBAL DE LITIO

80,8 %

I
I

Prdida en el slido

(*)
(1)

..

* :

Prdida en el lquido
Referida a las proporciones ptimas

Pureza del Producto

- 38 De acuerdo a los resultados de anlisis obtenidos (Tabla 17) y


la estequiometra de la reaccin:

+
Se tiene los resultados de pureza '(en carbonato de litio anhidro)
siguientes:
TABLA 20
PUREZA DEL CARBONATO DE LITIO

VASO

MASA DE
C03 esteq.

MASA DE

I Li (mg)

MASA TOTAL
OBTENIDA

PUREZA
%

4 304,8

4 695,9

91,7

MASA DE
Li2C03esteq.

807,8

3 497,0

844,1

3 654,1

4 498,2

4 755,3

94,6

840,2

3 637,2

4,477,4

4 485,3

99,8

802,2

3 472,7

4 274,9

4 446,4

96,1

4 464,6

4 958,4

90,0

l.

837,8

3 626,8

masas en mg
Volumen de anlisis

0,297 1

Con este clculo puede concluirse que el mtodo investigado es el


de ms ptim9 rendimiento para la salmuera de Uyuni, sencillo y de
bajo costo por los insumos que utiliza.

La pureza que se obtiene

en carbonato de litio (vas03) y la recuperacin global de

litio,ju~

tifican plenamente el desarrollo y "extrapolacin" de esta fase de


laboratorio a una planta piloto; ello en procura de optimizar cant!
dades de materias primas e insumos, estandarizar normas y mtodos y
por ltimo, en base a todos los resultados obtenidos ms los costos
de produccin deducidos, realizar un estudio de factibilidad adecuado.
DIAGRAMA DE FLUJO PARA EL BENEFICIO DE LITIO.

- 39 El diagrama de flujo con que se trabaj en laboratorio y cuyos


resultados se comentan en los puntos anteriores se muestra en la
figura 17.
Se ha realizado una representacin de las distribuciones porcentuales de litio. magnesio y dem&s especies (otros), conforme el
proceso de obtencin de litio.
Para con~luir.se muestra en forma grfica (Fig. 18)

la evolucin

m&s interesante del flujograma: el par magnesio-litio.


Se observa que en la etapa de evaporacin ( 1 Y 2 ) la cantidad
de litio es insignificante frente al magnesio y otros. La etapa
3 de encalado I cambia el panorama y disminuye considerablemente la cantidad de magnesio; no obstante. es significativa aun la
proporcin del mismo en esta salmuera.

En la etapa 4 se nota u-

na disminuciu de la barra correspondiente a "otros"Jel potasio


disminuye en gran cantidad.

La etapa 5. muestra cmo el magne-

sio ha desaparecido a costa del incremento de calcio; "Otros"


crece.

La etapa 6 trata de la precipitacin del sulfato de cal

cio y finalmente en la etapa 7 puede verse cmo la proporcin


de litio crece favorablemente. "otros" desaparece y en su lugar
se encuentra el anir: ':arbonato,

En esta etapa final, el carbo-

nato de litio tiene una pureza m&xima de 99.8%. siendo sus acom
paantes principales trazas de magnesio y calcio .

....

.,

- 40 INGENIERIA DEL PROYECTO,

PLANTA PILOTO DE Li2C03

Se ha comprobado, con muy buenos resultados, la utilidad y eficiencia


del mtodo propuesto para la separacin del Litio de salmueras del sa
lar de Uyuni.

Este punto trata de la extrapolacin de la serie de con

clusiones y resultados experimentales obtenidos. al diseo de una


ta piloto.

pla~

La misma comprender, en todos los casos, maquinaria senc!

lla dado que el proceso no es complicado ni sofisticado, rigindose es


trictamente a cada uno de los pasos propuestos en el flujograma.
CARACTERISTICAS DEL PRODUCTO A ELABORAR.
Carbonato de Litio.
El mercado mundial del producto posee normas de aceptacin del
to de litio basados en su pureza y forma de cristalizacin.

carbon~

El

produ~

to elaborado en la planta experimental deber tender a estas especifi~aciones

tcnicas, en principio, puesto que los resultados de laborato

rio las cubren totalmente;

ellas son:

Pureza Mnima

99,2 % en peso de Li2C03

Forma

Cristales finos

Hidratacin de sal

Li2C03 anhidro

Humedad Mxima

0,5 %

Envase
Se ha optado por el envase que usualmente se emplea en productos qumicos no corrosivos:
Bolsas de Polietileno de 50, kg.
Espesor polietileno

350

Caracterstica

Polietileno de presin media

Sub Productos

,.

- 41

El proceso de beneficio de litio deja tras de s, una serie de im


purezas que pueden ser aprovechadas como subproductos, los ms im
portantes son:

PUREZA MEDIA l U S O

SUB-PROD.

ETAPA

NaCl

INICIAL

del 90 % Empleo en la obten


I cin de Mg meto

Mg(OH)2
I

EVAPORACION INTERMEDIA

I,- :::
I ms

KCI

ENCALADO II

95 % I Fcil purificaciDn
para uso farmac.

Mg(OH)2

del 90 % lUsos convencionalei


I en abonos
i
I

'

del 90 % ! Empleo en la obten~


cin de Mg meto
;I
,

CAPACIDAD DE LA PLANTA - PRODUCCION


La planta experimental que se pretende. tenr& la capacidad instaldda de
tratamiento de salmuera siguiente:
Capacidad diaria

(*) Capacidad mensual


(**) Capacidad anual

3
8 m salmuera/da (9 1 6 Tm/da)
240 m3 salmuera/mes (288 Tm/mes)
2880 m3 salmuera/ao (3456 Tm/ao)

Se contemplan meses de 30 das, puesto que las operaciones principales

como Evaporacin Solar, no pueden ser detenidas das feriados.

**

En forma similar se

co~templa

un ao de 360 das.

La produccin puede calcularse en forma aproximada con los datos que


brinda la parte experimentnl:
Concentracin del Litia
Tratamiento
Carbonato de Litio equivalente
Rendimiento

5''1
Li+/1 salmo
LJ mg
8 m3 salm./da.

2734 mg Li2C03 eq/l salmo


81 %

..

- 42 -

Se tiene la produccin:
Produccin Diaria

17,7 kg Li2C03/da

Produccin Mensual

531,0 kg Li2C03/mes
6372,0 kg Li2C03/ao

Produccin Anual
DESCRIPCION DEL PROCESO.

El proceso, cuyo diagrama de flujo experimental se contempla en detalle anteriormente, consta esencialmente de las siguientes etapas:
a) EVAPORACION INICIAL.
En esta fase la cristalizacin secuencial de sales, de acuerdo
a

l~

solubilidad, pretende separar gran parte de las especies ms

abundantes en la salmuera, en especial cloruro de ,SOdio (NaCl) la evaporacin inicial precipita ms del 90% del sodio y cerca al 80% del
cloruro total contenido en la disolucin.
Sin embargo, se ha visto

q~mientras

se evapora la salmuera, la

cantidad de precipitado crece constantemente, llega un momento,


en que si no es separado (este precipitado), se tiene una masa
compacta o "barro" de cloruro de sodio humedecido con salmuera
rica en litio.

Este motivo indica que antes de evaporar en una

sola etapa, al 75% del volumen inicial de salmuera, debe darse


una separacin del slido por filtrado inicial.

En la tabla 21

se hace un balance tanto de masa de precipitados como volumen


de salmuera en cada una de las etapas.
Se ha determinado

en forma acumulativa, la cantidad de slido

que de acuerdo a los resultados de anlisis, la evaporacin v


precipitando en cada

etapa.

Tambin,a partir de estos datos,

puede calcularse el porcentaje que la masa de precipitado

repr~

senta, con referencia a la masa total de salmuera.


As se ve que al llegar la etapa 4, el porcentaje de slido

pr~

- 43 . i~

cipitado en el magma es de 35% y el volumen de salmuera representa el 65% en peso; mientras que la etapa 5 contempla un 45,5 % de
slido y 54,7 % de lquido.

El paso lgico a seguir, es el hacer

una primera separacin cuando se ha alcanzado la etapa 4, es d~ ciS el 45% de evaporacin.


Realizada esta primera separacin del precipitado, contina la, evaporacin sin cambiar las caractersticas que se haban determinado en laboratorio.

Se parte en una segunda etapa de evapora -

cin hasta completar el 75% pro;uesto inicialmente.


La tabla 21 muestra en detalle que, al filtrar el magma (etapa 4)
queda lquido concentrado para el tratamiento.

La evaporacin

contina y al alcanzar la etapa 7, existe precipitado en el magma


en una proporcin del 18% frente al 82% de salmuera.

Aqu se ha-

ce una nueva separacin por filtrado y se contina el tratamiento


con lechada de cal.

b) ENCALADO l.
La primera etapa de precipitacin con lechada de cal, precipita
ms del 94 % del magnesio contenido en solucin.

Se ha visto que

el arrastre de este elemento) en el proceso, es perjudicial para


la recuperacin de litio en las ltimas etapas.

El tratamiento

es a temperatura ambiente.
c) EVAPORACION INTERMEDIA.

Esta etapa concentra la salmuera y la satura en KCL, que precipita en una cuanta de ms del 90%.

Esta operacin es fundamental

en cuanto es necesaria la depuracin de la salmuera, eliminando la


mxima cantidad de especies disueltas acompaantes del litio, entre ellas el segundo componente en importancia, como es el potasio.
d)

EN CALADO II .

- 44 Aunque ms del 94% del magnesio fue separado en la primera precipitacin con lechada de cal, esta etapa pretende, tras la separacin de potasio en la evaporacin intermedia, separar,en lo posible, la mxima cantidad de magnesio, logrando de esta forma facil!
tar el proceso de beneficio de litio.
etapa de encalado,

Al igual que en la primera

esta operacin debe realizarse a temperatura

ambiente.
e) NEUTRALIZACION y SULFATADO.
Aunque la lechada de cal libera la salmuera del catin que ms

pr~

blemas acarrea al proceso ( Mg+2 ), introduce calcio hasta el punto de saturacin. Esta etapa separa de forma fcil y econmica la
totalidad del calcio precipitndolo como la sal sulfato de calcio
y dejando apta la solucin para el tratamiento previo a la separacin del litio.

La temperatura ideal para el proceso es de 8SoC.

f) PURIFICACION DE LA SALMUERA.
Las antertbres etapas del proceso separan en su totalidad el Mg+2,
Ca+ 2 y K+ del litio disuelto. Sin embargo, la pureza del producto
final depende en-gran forma de las trazas de, principalmente, Mg+2
y Ca 2+ que hayan quedado en solucin. El hidrxido de sodio es un
compuesto

q~e

fcilmente precipita los hidrxidos de calcio y mag-

nesio, dejando sodio en solucin.

Aqu se hace el tratamiento o

purificacin final de la salmuera con hidrxido de sodio concentra


do, dejndola exenta de calcio y magnesio.
g) CARBONATADO.
Las impurezas de calcio y magnesio son radicales en cuanto a la

p~

reza del producto final, puesto que en esta etapa, el tratamiento


con

~arbonato

de sodio precipita, antes que el carbonato de litio

(Li2C03)' carbonatos menos solubles de calcio y magnesio; de ah


.~

: ..

"
.:..

'1'

- 45 -

la importancia de la purificacin previa de la salmuera.


Habiendo excludo el calcio y magnesio, la precipitacin de
Li2C03se produce dejando en solucin: Sodio y Potasio, cuyos carbonatos son muy solubles.
El slido precipitado (Li2C03) arrastra consigo salmuera concentrada en K+ y Na+ ; este motivo induce a la separacin de
esta impureza por medio del lavado de los cristales con agua
destilada a una temperatura superior a los 8oC; puesto que el
.
carbonato de litio disminuye su solubilidad con la temperatura.
h) OPERACIONES COMPLEMENTARIAS.
El proceso descrito contemplar, operaciones bsicas de ingenie_
ra que se estudian y detallan en el presente acpite; ellds son:
Transporte de fludos (salmuera)
Filtracin
Agitacin
Secado
DESCRIPCION DE LA PLANTA, EQUIPOS
PLANTA PILOTO, DESCRIPCrON.
La planta piloto que se propone tendr una forma "modular", es decir,un modelo verstil en el que fcilmente se podr incrementar
la capacidad acoplando equipo sencillo en las denominadas "series
de proceso".

Cada una de ellas contempla operaciones y maquina-

ria cuyo detalle se observa en la figura 19.


Aqu se muestra la distribucin especfica de maquinaria en una se
rie de proceso.

La planta piloto pretendida comprender 4 series

idnticas para las cuales ser comn el uso de algunos de los siguientes equipos: Filtros (bateras A, B,C), pozas de encalado

- 46 (1 y 2) Y pozas de sulfatado y carbonatado.

Por lo mismo, se l:a

elaborado un programa de distribucin de maquinaria. tal que


tro series: A, B, C y D, compartan una sola maquinaria

~on

cu~

exceE

cin de las piletas de evaporacin solar que, por caractersti cas propias del proceso, son particulares de cada serie.
El motivo de la distribucin programada de utilizacin de maquinaria que se muestra en la figura 20, tiene el objetivo princi pal de reducir la inversin total en equipos de planta; en

segu~

do trmino, evitar los tiempos de ocio tanto de trabajadores como de mquinas en el transcurso del proceso.
to muestra tal

El modelo propues-

facilidad en el cambio y acople de nuevas series,

que un momento dado, pueden duplicar o triplicar la produccin de


la planta sin una muy alta inversin de capital en maquinaria.
Se tiene por ejemplo en el progra~a, que la evaporacin de cada,
serie de proceso est desplazada en tres das,

ello con el

obj~

to de utilizar secuencialmente la batera A de dos filtros; en


este caso:
CICLO

SERIE

uso DE
LIMPIEZA Y
BATERIA DE FILTROS A MANTENIMIENTO

das 24 y 25

da 26

das 27 y 28

dia 29

das 30 y 31

da 32

das 33

34

da 35

das 36 y 37

da 38

.
.

.
.

: I".!

.'J

",'.

~.

47
Algo similar ocurre con otras maquinarias como por ejemplo:
pozas de encalado con agitacin discontinua:
CICLO

SERIE

USO DE
POZA DE ENCALADO 1

LIMPIEZA Y
MANTENIMIENTO

das 47-48-49

da 49

das 50-51-52

da 52

das 53-54-55

da 55

das 56-57-58

da 58

das 59-60-61

da 61

*1!

M dio da al final de proceso por serie.

El programa distributivo que ofrece la figura 20 muestra, al final


de cada ciclo, una produccin diaria y constante de carbonato de
litio.
Se ha determinado adems, que el tiempo medio en que cada serie
concluye el proceso es de 82 das; ello en base a tiempos estimados de evaporcin,filtrado, agitacin y equilibrio, secado y embolsado; cuyo detalle se muestra en el estudio de cada operacin.
La programacin

de este tiempo posee holguras de un da por serie

. es decir. cuatro das por ciclo, entre los cuales puede acortarse o
alargarse el proceso.

Al margen de esta precaucin) el funcionami-

ento de cada serie es individual; ello quiere decir que si 'por algGn motivo se ~etiene o retarda el proceso de una de las series,
el ciclo continGa sin perjuicio de las dems.
BALANCE DE MATERIA .
De acuerdo a los resultados de la fase experimental, se ha

realiz~

do el balance de materia de una serie de proceso cuyo detalle se

- 48 -

muestra en la figura 21.

Por su parte] la tabla muestra el balan-

ce msico global resumido.

MATERIAS PRIMAS.
Los principales reactivos "precipitantes" tales como el xido r1.e
calcio (CaO), el sulfato de sodio (Na2S04) y carbonato de sodio
(Na2C03)' se encuentran muy concentrados en el departamento de Po
tos.

La riqueza mineral de este sector del pas hace del proce-

so ms factible y menos costoso, puesto que las materias primas


empleadas se encuentran en la zona del

salar de Uyuni.

MAQUINARIA Y EQUIPO.
En este punto se hace la descripcin de la maquinaria a utilizarse en la planta piloto de carbonato de litio.

De acuerdo al pro-

ceso se tiene en orden ascendente las operaciones siguientes:


I
Transporte de fluldos

Evaporacin
Agitacin
Encalado 1
Encalado 11
Sulfatado
Carbonatado
Filtracin
Secado

".'

,,,

- 49 Transporte de Fluidos.
La experiencia constante, las pruebas relacionadas con cada una
de las operaciones propuestas y la adicin de parmetros no con
siderados en laboratorio, hacen que la ubicacin de la planta

pi

loto sea a orillas del Salar dA Uyuni.


El bombeo de salmuera cubrir un rea semicircular de la km de ra
dio hacia dentro del salar, ten iendo como centro la planta insta
lada.

Se ha considerado esta superficie de bombeo suficiente pa-

ra conseguir un detalle pormenorizado (pruebas de bombeo) en esta


zona de rendimientostanto de bombas como de concentracin de sa1
muera con la poca de lluvias.

Es ms fcil y acertado procesar

una serie de datos provenientes de pozos distintos, que hacer lo


mismo con un slo punto.
de

Por otra parte,se conoce la existencia

alguna variacin en concentraciones de especies qumicas con

la poca estiVal del ano.

El proceso en planta piloto deber

normar una serie 'de adaptaciones de este cambio al proceso experimental desarrollado en laboratorio.
Por lo mismo, se ha realizado el clculo de potencia de bombas

p~

ra el transporte de salmuera superficial desde puntos distintos,


a una distancia mxima de la Km, hasta un tanque destinado

al

stocl'\. de salmuera en planta. Se tiene el siguiente resumen:


ITUBERIA
I

POTENCIA (KW)

TRABAJO ELECTRICO

1"

135,1

180,3 K\V"h/da

184,0

2"

5,6

7,5 KWh/da

7,6

3"

1, 1

1 ,4 KWh/da

7,5

POTENCIA (CV)

Costo ptimo
Para calcular el dimetro ptimo, de acuerdo a su costo, se tiene:

- 50

-TUBERIA

COSTO UNIT
Bs.

CANTIDAD

LONGITUD POR
ROLLO (m)

i------:------~------

1"

100

100

156,4

2"

50

200

167,9

3"

25

400

172,5

ACCESORIOS

COSTO UNITARIO

(ACOPLES)

Bs.

CANTIDAD

(UNIDADES)

1"

1,29

99

2"

2,87

199

3"

8,68

Costo operacional
TUB.

399

COSTO TOT.
TUBERIAS

COSTO
ACCESOR.

DEPRECIACION
COSTO
W.
ELEC/DIA
POR DIA **

I COSTO

OPERACI
POR DIA
i

1"

15 640

127,7

21,9

57,6

79,5

2"

33 580

571,1

47,4

2,4

49,8

3"

69 000

3 463,6

100,6

0,4

101,0

. i
I

* Costo en Bs;
** Depreciacin

costo del trabajo elctrico a la fecha: Bs. 0.32/kWh


de tubera en dos aos.

De acuerdo a este anlisis se tiene:


Potencia de bomba necesaria: 9,0 CV
siendo

85% (dato de fbrica), rendimiento.

Caudal
Altura mn

2,08 l/s
10

Tr'abajo elctrico

7,5 kWh/da

Costo diario total

Bs. 49,8/da

Tubera (tipo)

Tubo extensible de 2" de dimetro


(ebonita reforzada con fibra)

Bomba (tipo)

Turbina vertical para pozos

- 51 Las bombas que se emplean para fuentes superficiales de lquido


son las bombas turbina vertic~l de acoplamiento estrecho) tam bien son utilizadas en el drenage de lagos, r{os, sumideros, p~
zas y otros;

la ventaja que presentan, frente a otras, es el ga~

to energtico

~equeo

di~ient8.

y la alta presin que generan con gran ren-

Por otLa parte, yuJeu fcilmenLe aumentar su capacidad

al incrementarse el nmero de escalones o rcdetes de aspiracin.


(figura 22).
Evaporacin.
La concentracin de salmuera natural por el mtodo de evaporacin,
tiene

~l

objeto de liberar

la~yor

cantidad de materia (slida o

fquida) que de alguna forma complia el proceso.

Ello se ha lo-

grado secuencialmente en laboratorio y los resultados de esta experiencia se extrapolarn al clculo de evaporadores.

El tipo de

evaporadores a emplearse es el de piletas de evaporacin solar y


el motivo principal: uso de la energa solar.
Al contrario de los evaporadores

mec~icos,

no existe un costo de

energa utilizada en evaporacin solar que deba recargarse al de


produccin; la energa solar reemplaza por completo cualquier otro
tipo de energa que pueda utilizarse.

Al margen de ello, la pro-

gramacin del mtodo de elaboracin de Carbonato de Litio en series de proceso, hace que el tiempo de evaporacin tenga poca
nificaci6n frente a una produccin diaria y constante.

si~

El enorme

volumen de salmuera que se procesar en una planta industrial,

h~

ce virtualmente imposible, debido a costos energticos, la utilizacin de energa artificial.


La inversin de capital en evaporadores mecnicos es mucho mayor
que la empleada en piletas de evaporacin solar; por ltimo,el

- 52 -

costo de mantenimiento y manejo de evaporadores mecnicos supera


en mucho al de evaporadores solares.
Tales consideraciones hacen que el diseo de planta piloto para
el salar de Uyuni contemple, en su primera etapa, el estudio de
evaporadores con energa solar.
Evaporacin en laboratorio.
El proceso ha sido descrito anteriormente en detalle.

La figura

2 muestra la pileta de evaporacin de laboratorio ~ un bao termos.


tatizado que asemeja las piletas adiabticas industriales, cobertores de acetato de celulosa para concentrar la temperatura simulan lo que seran en planta piloto cubiertas o techados, lmparas
de rayos infrarojos asemejan, de alguna formal lo que sera la enei
ga solar en Uyuni.

El mtodo empleado no contempla , Por razones

obvias , humedad ambiental, vientos, precipitacin pluvial y temperatura de la regin.

Sin embargo, la influencia que estos parme-

tros tienen en la evaporacin tan solo se refiere a la velocidad


del- proceso;

90 afectan en mayor forma la composicin media de

la salmuera y menos pueden variar la masa de las especies inicas


disueltas.
Estas hiptesis han hecho que pueda acelerarse el proceso de evap~
racin, sin temor a incurrir en errores significativos, tan solo
con el incremento de temperatura.

No obstante el mayor desorden mo.

lecular que origina la alta temperatura debe ser compensado

en pl!

no, con el tiempo que tardan en estabilizarse las molculas a temperatura ambiente (tiempo de equilibrio).
En lo referente a resultados de laboratorio, son comentados en deta
lle en el punto correspondiente.

- 53 -

Velocidad de Evaporacin

La evaporacin es una de las operaciones, que por el tiempo que se


emplea en ella, define la velocidad

global de proceso.

Por este

motivo se contemplan pruebas de velocidad de evaporacin de salmue


=3 natural

J Uyuni a

~isLintas

temperaturas.

ti

c~lculo

tiene el

objeto de simular la evaporacin en planta y aproximar resultados


experimentales propuestos en el presente estudio.
El rea total que contempla la pruebaJeo evaporacin est referida
a seis vasos de precipitacin de un litro cada uno; esto es, un
tal de 520 cm 2 .

t~

Los resultados se presentan en la tabla 24 a con-

tinuacin:

TABLA

24

VELOCIDAD DE EVAPORACION
TIEMPO DE
EVAPORACION

TEMPERATURA
(O C)
I

I
I

(h)

VOL. TOTAL
EVAPORADO
(cm3)

VEL. DE
EVAPORAC
(l/m da)

90

396

30,46

85

215

16,46

75

137

10,54

65

108

8,31

55

81

(),23

45

72

5,54

35

38

2,92

25

15

1,15

Temperatura de ebullicin

(Teb

98

Oc )

El grfico de la figura 23 presenta un aspecto muy interesante en


cuanto al microclima artificial creado dentro del vaso y es el
ascenso casi exponencial de la velocidad de evaporacin frente a

54 -

la temperatura, dato que muy bien puede aprovecharse en la planta piloto.

A pesar de ello, sern necesarias pruebas adicionales

(en planta) para determinar el mayor rendimiento de evaporacin


que naturalmente dara el viento de Uyuni.
Piletas de Evaporacin Solar.
Se trata de depsitos de gran superficie construdos a bajo nivel
(suelo) cuyo objeto es

~l

concentrar de alguna forma la energa ra

diante llegada del sol.


Para darse el fenmeno de evaporacin en la salmuera, debe incremen
tarse en forma significativa la actividad molecular de la solucin,
de tal manera que la presin de vapor se eleve, con la consiguiente
salida de molculas en forma de vapor de agua.

La energa calorf!

ca solar es la que incrementa la temperatura produciendo la

evapor~

cin de la salmuera.
Un requisito indispensable a cumplirse en las piletas de evaporacin
solar, es el ser adiabticas y hermticas.

La energa calorfica

que llega a la salmuera y se concentra en ella, tiende a disciparse


por conduccin a travs de las paredes de la pileta y radiacin
de la superficie libre del lquido.

de~

Este motivo induce al estudio

de materiales y aislantes baratos que eviten esta prdida de calor


y concentren la energa en la evaporacin de la solucin.
en~e,

La

~igu!

es una lista de materiales de fcil acceso y poco costosos que

pueden ser empleados gracias a su baja conductividad trmica:

\ - 55 TABLA

:25

CONDUCTIVIDADES TERMICAS DE ALGUNOS


MATERIALES DE CONSTRUCCION Y AISLANTES

Asbesto

0,064

Hormign

0,25

Plastoforrr:

0,028

Goma

0,15

Serrn

0,045 ebonita

Madera

0,13

Ladrillo

0,59

Corcho

0,037

Lana mineral

0,032

Lana de vidrio

0,036

Aire

0,014

Yeso

0,64

cemento Portland

pino

fibrosa

El modelo propuesto, es el que se presenta en la Ref. Figura 24


donde el corte de las piletas esquematiza las capas aislantes entre
la salmuera y el suelo.

Se han escogido para ello, los siguientes

materiales en orden descendente:


Capa Externa.
1ra. capa:

Lmina de polietileno (inpermeable) espesor 250?

2da. capa:

Plastoform (espesor 2 cm) recubierto con pintura de PVC.

Capa Interna

- 56 3ra. capa:

Hormign ciclpeo

4ta. capa:

Ladrillo hueco (huecos 1,8 - 2 cm)

Sta. capa:

Base de hormign ciclpeo

La primera capa, una lmina delgda de polietileno tiene el obj!


to de recubrir y evitar la iI).filtracin de salmuera en la estruc
tura.

La segunda capa de plastoform-lmina es el primer aislante, puesto que su rigidez y baja conductividad trmica hacen preferible
su uso, frente a la goma, corcho, serrn o lana.

Tendr un espe-

sor de 2 cm, suficientes para un buen aislamiento.

Por

Gltim~

la base de la estructura

aislante e impermeable al agua

infiltrada desde el suelo, estar onstituda por hormign cicl~peo


en proporcin 1 : 4: 2, de cemento Portland, grava y arena.
El suelo de apoyo en esta zona tiene una textura arcillosa e impermeable muy necesaria para la construccin de piletas

indstriales~

La importancia de eleccin del terreno para la ubicacin de las piletas de evaporacin radica precisamente en la impermeabilidad de
los suelos, puesto que de lo contrario la corrosin

de estructuras

por agua salada infiltrada desde abajo sera muy grande.

El mapa de

textura de suelos al redeJor del salar (fig 25), muestra la consis"':'


tencia de los mismos en ste sector.

La zona elegida est dentro de

lo que se consideran suelos arcillosos impermeables (franco-arcillosos


y arcillo-limosos).
Por su parte, a pesar de las precauciones en cuanto al aislamiento y
adiabaticidad de las piletas, existe otro factor que ha de tomarse en
cuenta en la evaporacin' solar, es el de la temperatura medio ambien,te

- 57 La altura a la que se encuentra el salar de Uyuni, junto a la cordillera Andina, hace de la temperatura reinante, baja en extremo;
ello perjudica en gran forma la velocidad de evaporacin.

Se concibe una planta piloto, como un "Laboratorio in situ" frente


a lo que ha de ser una plauta industrial, de ah la semejanza del
diseo.

Sin embargo,el tiempo de proceso es radical en cuanto a

la elaboracin de resultados de planta piloto.

Este factor hace

que al igual que en la experiencia dada en laboratorio, deba acelerarse el proceso de evaporacin con elevacin de la temperatura.

En tal forma se conoce elestudio y

dis~o

mejorado de piletas de

evaporacin solar, realizado en Quillagua-Chile por G.FRICK y G.


HIRSHMAN presentado el ao 1972.

En el mismo se encuentran

aspe~

tos muy interesantes en cuanto a evaporadores solares.

Al margen de las condiciones adiabticas mencionadas se han diseado cobertores o techos de piletas, construdos principalmente
con vidrio. Pruebas al respecto sealan que este tipo de cobertores alcanzan fcilmente los 50 - 55C de temperatura (IIF).

La

inclinacin del techo en las'piletas tiene el objeto de resvalar


el agua de evaporacin conensada en la superficie fra de los
cobertores y colectarla en pequeos canales ubicados a los costados;

esto evita la condensacin y cada de las gotas de agua so-

bre la salmuera, al margen de presentar una mayor inclinacin para


irradiacin solar.

Al mismo tiempo,se provee a la planta de agua

destilada en forma natural que, como se ha visto en el proceso, es


de uso muy importante tanto para el lavado de cristales como la di
solucin de reactivos precipitantes; sta es una forma muy econmica de purificar agua.

..

- 58 -

Tambin se contempla en el esquema, aislantes internos como


tileno y
too

plastoform de 2 cm

poli~

de espesor, sobre una base de cernen

Por su parte, algunos de los cobertores utilizados sern de

vidrio, no obstante existe el inconveniente de empleo de este material dada su fragilidad.

El detalle muestra el estudio realizado por Hirchman; toma como


diseos de ms trascendencia, por su rendimiento en la evaporacin
y concentracin de energa calorfica, cinco modelos especiales,

los denominados

USM-3, USM-4, USM-5, USM-6 y USM-7. De acuerdo a

los experimentos realizados por el autor en Grecia, existe una re


lacin lineal entre la produccin (P) de agua evaporada en la pil~
ta y la radiacin solar (R):
P

aR - b

Esta experiencia contempla la prdida de calor por conveccin y ra


diacin (prdida de inercia trmica) tanto en las paredes de la p!~~.
leta, fondo y cubierta.

En este ~entid~se han probado varios mo-

delos de piletas entre los cuales se mencionan los ms importantes:

MODELO

USM-4

PRODUCCION DE AGUA EN
( 11m 2 da )
P

= 0,000909

R -

0,500

*USM-5

CUBIERTA
I

I
!

I
I

I
Vidrio

1 panel

= 0,000672

R -

0,300

2 paneles

P - 0,000607

R -

0,279

vidrio

3 paneles

p .. 0,0006,54

R -

0,274

vidrio

vidrio

USM-6

= 0,000634

R -

0,450

vidrio

USM-7

= 0,000581

R - .0,481

vidrio

*La cubierta de vidrio consiste en un panel (1 x 2 m.) o subdividida


en 2 o 3 paneles.
Radiacin solar:

R en kcal I m2 da.

- 59 -

RADIACION SOLAR MEDIA


UYUNI

FEB

I
I

**

R: (kcal/m 2dia)

1979

1980

4877,7

7259,4

5928,11

6666,5

6922,7

---- II

1981 I

MAR

5438,3

5270,4

ABR

5214,8

'. 5.359,9

----

MAY

4583,0

4621,4

----

JUN

3951, 4

3801,2

3698,3

JUL

4203,9

3922,7

4045,8

AGO

5195,7

4867,7

4638,71

SEP

5807,6

5631,8

5473,7

OCT

6440,1

----

5863,7

NOV

7200,7

6882,4

6999,7

DIC

627 5,7

6427 , 9

6389,2

5488,0

5542,5

5408,0

.5638,7

IR
**

Red Solarimtrica boliviana 1982


INSTITUTO DE

INV. FISICAS

Entre todas las piletas que se presentan en el estudio de Hirschman


y Frick, la ms eficiente es la USM-4 cuyo modelo se adoptar,en pr!
mera instancia, para el diseo de la planta piloto en Uyuni.
La radiacin solar correspondiente a la zona del salar de Uyuni se
reporta en la Red Solarimtrica boliviana (Instituto de Inv.FisicasFCPN) de donde se resume el cuadro anterior.
La irradiaci6n media anual en Uyuni es cerca de 5500 (kcal/m 2da);
con este dato puede ser calculada la producci6n de agua evaporada
en cada uno de los modelos:

0('

- 60.USM-4

0,000909 (5500) - 0,5


4,5 1/m 2 da.

USM-5
1 .panel

P
p

-'

2 paneles P
p

3 paneles P
p

USM-6

p
p

USM-7

0,000672 (5500) - 0,3


3,4 a/m 2 da
.-

0,000607 (5500) - 0,279


3,0 1/m 2da
0,000654 (5500)
-3,3 1/m 2da

0,274

0,000634 (5500)
3,0 1/m 2da

0,45

0,000581 (5500) - 0,481


2 da.
p - 2,7 1/m

Este clculo muestra cmo elmodelo USM-4 evapora ms del 30% de agua
que los restantes ~isefios.

El objeto que s~ persigue en la planta

piloto es probar esta eficiencia y la accin del viento; desde ya,


los volmenes de evaporacin que aqu se presentan, sabiendo que el
microclima creado dentro de estas piletas alcanza fcilmente una
temperatura cercana a los 50 oC, son acordes a los volmenes de e. vaporacin determinados en V~boratorio a esta temperatura.
El volmen de agua evaporada vara en forma directamente proporcional a la superficie de irradiacin, esto quiere decir que mientras mayor sea la superficie expuesta a la radiacin solar, ma
yor ser el volumen evaporado y menor el tiempo empleado en esta
operacin.

Con este criterio se ha optado por las ~imensiones

siguientes:

( Figura 24)

DIMENSIONAMIENTO

- 61 -

Nro.

LARGO
C~)

Piletas A

Piletas B

Piletas

15

I
4,5 I
I

0;4

I
II

Evaporacin Inicial 1
hasta el 45%

0,4

Evaporacin 1 hasta
el 75%

0,4

Evaporacin Intermedia
40% del volumen tratado en la etapa.

8,3

OPERACION

ANCHO \ PROFUNDIDAD
Cm)
!
Cm)

Los motivos por los cuales se adoptan estas ~edidas se j~stifican


por los aspectos que se explican a continuacin:

A.'l.cho: 2

Ir.

Las cubiertas que se utilizarin se~gn de Vl~s


tico; en plaza se las encuentra en cualquier
longitud,pero solo 2 m de ancho.

Profundidad: 0,4 m

Se ha considerado que l control de volumen


en un gran rea puede ser realizado con la
medida de alturas de salmuera en las piletas;
una profundidad de 40 cm es adecuada para
tal efecto.

Por otra parte,mientras menos

profunda sea la salmuera mayor ser la penetracin de los rayos solares y ms alta
la eficiencia de evaporacin.

Longitud:Variable

El programa elaborado para la distribucin


secuencial de uso de maquinaria por series
exije tiempos de evaporacin

aproximadame~

te iguales en todos los casos, de lo

contr~

rio se formaran "cuellos de botella" en de

"'-'

"';:

- 62 terminados sectores y otros se mantendran desocupados.

Lo que se

pret~nde

es uniformar los tiempos de proceso en


las piletas y que por ser los ms largos, S9n los llamados tiempos
As

po~

crti~os

ejemplo, si una pileta evapora

el volumen que le corresponde en

15

das y: la siguiente lo hace en 20 das


al sucederse las series formarn una co
,
la, mi~ntras la primera es atendida~con
tiempos de espera variables, en cinco das para la segunda, 10 para la tercera, 14 para la cuarta serie y as sucesivamente, aglomerndose y obstruyendo
el proceso.

Se han

realizado en base a estos resultados, los clculos necesa-

rios para el dimensionamiento

d~

piletas, como capacidad y tiempo

de evaporacinel detalle se muestra en la tabla siguiente:


TABLA

26

PILETAS DE EVAPORACION SOLAR


POR SERIE

Nro.

DIMENSIONES
1
1

Piletas A

Ipiletas B
Piletas C

TIEMPO DE

POR PILETA (m) POR PILETA (1)

EVAP. (das)

7200

23

4,5 x 2 x 0,4

2700

20

8,3 x 2 x 0,4 ,

4980

19

15,0 x 2 x 0,4

CAP. MAXIMA

:2

II
I

"

Orientacin
i

La orientacin
nalmente deben

'------

re piletAs en pla~ta es muy importante. Longitudi~star

orientadas! en direccin NO - SE, de tal for

- 63 ma de presentar la menor superficie de resistencia


tes vientos de la zona a partir del medio da.

los fuer-

Por otra parte}

el recorrido del sol, ser favorable frente a las caras de los


cobettores que se exponen:
N

Direccin del sol

o--~::o+-~--E

Direccin del viento

Filtracin
Una de las principales operaciones a realizarse en planta es la
de filtracin.

A lo largo del proceso se ha visto la separaci~n

constante de fases slida y lquida, puesto que la evaporacin y


la precipitacin son etapas fundamentales del mtodo.

Existen es este proceso dos tipo principales de precipitados:

- Granulares

(Evaporaciones 1,11 e Intermedia, Sulfatacin,


Carbonatado)

- Coloidales

(Encalado 1 y 11)

Tales precipitados de acuerdo a su consistencia complican en mayor o menor forma la operacin de filtrado.

Sin embargo,existen

mtodos industriales de filtracin que facilitan bastante la separacin de fases.

Filt~n

en Laboratorio.

- 64 -

Las pruebas de filtraci6n que se realizaron en laboratorio contem


plan el c6mputo de tiempos, volGmenes de filtrado y presiones dif~
rentes de vaco; en cada uno de los precipitados que deja el

proc~

so.
r'------------,-------'---------,----------~~

ETAPA

PRECIPITADO

TIPO

Evap.I-II, Intermedia

Sales de Sodio y potasio.

Granular grueso

Encalado 1-11

Hidr6xido de Magnesio
e i!npurezas.

Coloidal

Sulfatado

Sulfato de calcio e
imp}lrezas

Granular fino

Carbonatado

Carponato de litio

Granular'fino

Presi6n de trabajo (filtrado al;vac{o)

Las diferentes presiones de vaco utilizadas para la filtraci6n de


las muestras se detallan en el cuadro siguiente:

una de las

es~ecies

sultados son de suma

de

precipi~ado

importanc~a

du-striales de la planta piloto.;

surgidas del proceso.

para el

c~lculo

Estos re -

de filtros semi-in-

El empleo de diferentes presiones

- 65 .:. .

de trabajo sirve para calcular

las ptimas superficies de fil-

trado.

Clculo de la superficie de filtracin.

L3 forma usual de clculo r.e reas dc filtrado es a partir de la


relacin de cambios del volumen de filtrado con el tiempo:
P A2

dV

Ec.de Carman

de

donde:
dV

Variacin del volumen de filtrado respecto al


tiempo.

Presin de filtrado (kg/cm 2 )

Superficie de filtrado (m 2 )

Viscosidad (kg/m.h)
Resistencia especfica de la torta (h 2 /kg)
Resistencia especfica del material filtrante
(h 2 /m 2 )

Cantidad de precipitado por volumen de filtrado


(kg/m 3 ),

Integrando entre los lmites O y 8

(principio y fin de la fil-

tracin):

8
V

(V)

2 P A2

que es una recta de la forma:

donde:

b X

+ a

+ ~
P A

.;

- 66 b

Pendiente

Ordenada en el origen

Esta ecuacin, reemplazando los trminos correspondientes, puede


ser graficada, esto es: e/v vs. v como se muestra en las figuras

26, 27, 28, Y 29

(Grficos 1,2,3. y 4).

Sales de sodio y potasio


Hidrxido de magnesio y precipitado de excesos
Sulfato de calcio y precipitado de excesos
Carbona-to de Li t io.
A partir de la extrapolacin de los valores grficos se hallan los
parmetros de la ecuacin de Carman (integrada) y de esta manera
se calculan las superficies filtrantes para los diferentes filtros.

De esta manera se tienen los siguientes resultados:


a)

Filtros etapas

1, 11

Sales de sodio y potasio:

(Evap~

racin) :

L.P (kg/ cm 3)

B)

Area (m 2 )

0,66

9,41

0,65

9,36

0,64

9,48

0,62

9,56

0,60

10,15

Filtros etapas 3,5

Hidrxido de magnesio y excedentes (encalado)

- 67
Area, (m 2 )!

ilP (kg/cm 2 )

I
i

0,66

9,33

0,65

9,80

0,64

11, 30

0,62

12,10

0,60

12,40

c) Filtros etap'! suJfatado.-

la

)!

(kg/cm 2 )

AREA(m 2 ,
I

d)

0,66

4.50

0.65

4,70

0,64

4.60

0,62

4,60

0,60

4.80

Filtros etapa carbonatado:


1l.P(kg /cm 2 )

Area (m 2

)i

0,66
0,65
0,64

0,62
0,60

8,72
8,35
8,51
8,91

I
I

9,34

Relacin Area de Filtrado - Presin

El objeto

q~

tiene

el establecimiento de la relacin existente

entre el ~rea de filtrado y la presin de vacio a ejercer, es


el adaptar una determinada presin de bomba al rea conocida de
los filtros industriales .

....

- 68 Se ve que existe una relacin exponencial entre estas dos variables.

El clculo se d a partir del cuadro resumen de las prue-

oas -de laboratorio (tabla 28).


T A B L A 28
CUADRO RESUMEN PRUEBA DE FILTRADO
I

(m 2 )
SULFATADO

1 - II

A R E A
ENCALADO
1 - II'

0,66

9,41

9,35

4,5

0,65

9,36

9,80

4,7

8,35

11,3

4,6

8,51

12,1

4,6

8,91

12,4

4;8

9,34

W (kg/cm 2 )

EVAPORACION

..

9,48

0,64
.

0,62

9,56
10,15

0,60

~egresin:

._~

CARBONATADO\

..

8,72

--

La funcin que mejor se adeca es:


a

eb

In a + b X

In y
r

+ 0,90

0,93

- 0,93

- 0,83

1, 22

4,88

- 0,97

20,81

240,84

8,51

1,5
22,65

Requerimientos.

a)

b)

EVAP, 1
EVAP. II

1
BATERIA DE DOS FILTROS CONTINUOS

ENCALADO 1

EVAP. III

ENCALADO 2
SULFATADO

1 FILTRO CONTINUO

',.

- 69 c)

A)

CARBONATADO

1 FILTRO CONTINUO

Batera d~ dos filtros continuos.


I
Tomando como base de clculo la mayor cantidad de materia a
filtrar (EVAPORACION 1 - 11) se tiene, de acuerdo a la

fig~

ra (_26) que, ~ara un filtro industrial de 2 m2 de r~a;se


requiere una presin de:
P
B)

1,81 kg/cm 2

1 Filtro Continuo.
En forma similar el filtrado de las etapas, Encalado 11,

Ev~

poracin intermedia y sulfatado (tomando como ref. la mayor


cantidad de materia a filtrar),

(Encalado 11 ~ Evap. interme

dia), para un filtro de 1 m2 de rea se requiere una presin


de:
P
C)

1,83

kg/c~2

Filtro Contnuo para Carbonatado.


-La masa a filtrar en la ltima etapa con un filtro de 2,0 m2

-de rea

requiere una presin de:

1,13

kg/cm 2

Se han elegido stas reas ya que los filtros rotatorios pequeos exis
ten en las dimensiones normalizadas ( 0,5 m2 , 1 m2 , 2 m2

3 m2 )

Potencia de Filtros.

Ha de calcularse la potencia necesaria para el funcionamiento de las bom


bas de vaco en cada batera de filtros, al margen de la

potencia nece-

,
.~

o:

. ::

~:

- 70 -

saria para mover el filtro rotatorio.

En el funcionamiento de los filtros rotatorios al vaco se exige el empleo de una bombaJque en realidad es la mquina de la
instalacin que ms potencia consume.
pa~te

Como se ha visto en la

experimental, la presin de vaco

~s

muy variable de a-

cuerdo al tipo de torta formada sobre el filtro; por lo mismo)


la ,dimensin de bombas vara mucho de acuerdo a la porosidad
del material a filtrar.

Se prefieren por lo general bombas de

---vaco "seco" (tipo mbolo)

aunqu~

_muchas veces se emplean bombas

de vaco rotatorias.

La potencia empleada en la rotacin del filtro, es poco significativa


frente a la de bombas, los ms grandes filtros no consumen ms de 0,055
CV/m 3 de volumen filtrado.

."

,.

Realizado el clculo por los mtodos convencionale-s-- se tiene el siguiente detalle:


Bombas de vacio necesarias para el filtrado.
Batera de dos -filtros:
2 filt;

Evap. I - II Y Encalado 1)

x - 0,32. kW, h

da. filtro

1 Filtro Continuo:
1 filt.

(Etap~?

0,64 kW hlda

POTENCIA

0,08

CV (0,06 kW)

(Etapas Evap. Intermedia - Encalado II-Sulfatado)


_0,07 kW h
it--rQ:-:dia

T O TAL

0,07 kW h/da;
1, 31

CV

(0,03 KW)

krJ hlda

Potencia consumida en la rotacin:


Batera de dos filtros:
2 filt.

0,04 kW X
fi,ltro

0,08

kW x

16 h

3 das

0,4 kW hlda

-,

- 71 -

1 Filtro Continuo:

1 Filt.

0,04 kW

filtro

0,04 kW x

4 h
da

T O TAL

0,16 kH h/da
0,64 kW h/da

Filtros Industriales.

Se ha considerado el modelo de filtro a emplearse.


de precipitados de slidos coloidales o porosos;

Para la separacin
son especialmente im-

portantes los filtros contnuos de vaco de t8mbor rotatorio.

Tales ~o

delos son apropiados para el manipuleo de estos materiales ya

que rea-

lizan la separacin de la solucin con una presin relativamente

baja~

La deformacin de partculas compresibles es mnima, se obtiene en


forma fcil un buen filtrado ya que las tortas se descargan automticamente.

Algunas de las, ventajas que presentan estos filtros son:

'O'

Reduccin de la presin de vaco por limpieza, descarga automti

.'

ca

constante de la torta.

Completa eliminacin de todos los problemas ocasionados por las


telas

filtrante~

los frecuentes lavados y renovacin de las mismas.

Mnima prdida de solucin retenida.

Importante reduccin de la mano de obra necesaria.

Filtracin rpida y eficaz.

Puede eliminarse toda sobrecarga de los filtros ya que


la velocidad de filtrado puede acelerarse sin bajar el
rendimiento.

,J

- 72 -

Dilucin mnima de los precipitados debido al bajo consu


mo de agua de lavado necesaria para la descarga.
La figura 30muestra.el esqueme de un filtro rotatorio tipo Olivero

Las ventajas que


les.

present~son

amplias frente a filtros convenciona

El funcionamiento no es complicado y menos' su mantenimiento ..

Los tipos de precipitados que se tendrn,


cipalmente encalado, son
cont{nuos.

~e..

trasl~.s

etapas de,.prin-

muy difcil tratamiento en filtros no

Frente a posibles inconvenientes y las ventajas que ofr~

cen los filtros de tambor rotatorioj'se ha optado por la adopcin de


los mismos en el diseo de esta planta.
Agitacin.
El captulo anterior comprenda aspectos de mucha importancia en cuan

111

..

to a los anlisis y rendimientos de reacciones qumicas en el proceso


El tiempo en que llega a completarse una reaccin o tiempo de equilibrio, puede ser alcanzado rpidamente y en mayor eficiencia cuando se
d movimiento a la solucin reactante por medio de un agitador.
Industrialmente/la agitacin es una operacin ms, incorporada a todo
proceso donde se d una reaccin qumica, sea de disolucin, interca~
bio inico u otra.

Las reacciones llevadas a cabo en laboratorio con

taran con un sistema de agitacin acorde con sus dimensiones.


Este punto trata del clculo de agitadores que necesariamente debern ser instalados en cada uno de los estanques donde se
bo una reaccin.

llev~

a ca-

La estructura de los mismos es sencilla, tal que

pueden ser construidos en el pas sin inconveniente alguno.

-.

- 73-

Dimensiones y Potencia Instalada.

Para llevar a cabo una reaccin qumica o una disolucin, un


tador debe cumplir dos requisitos fundamentales:

ag~

en primer lu-

gar dispersar ~ suspender la fase precipitada discontnua en la


totalidad de la fase contnua y en segundo trmino provocar una
intensa turbulencia entre las burbujas, gotitas o partculas

su~

pendidas, con tal de favorecer la transferencia de materia entre


las fases.

Para satisfacer estas exigencias son necesarios agi-

tadores que produzcan velccid.wes de flujo lo suficl':iltemete elevadas con tal de impedir la sedimentacin de partculas o la estratificacin de fases ; la intensidad de la turbulencia debe
ser uniforme en todo el recipiente si se desea una transferencia
msica total.

En las operaciones: de agitacin son recomendados rodetes de tamano mediano que funcionan a veloc~es medias.
que giren a grandes velocidades
I

Rodetes pequeos

concentran la turbulencia alrede

dor de la hellce y por el contrario rodetes grandes a muy pequena velocidad no logran una buena suspengin de partculas.

Un ej emplo clsico y muy til por su- sencillez y eficiencia es el


agitador de paletas con cortacorrientes cuyo esquema se muestra en
la figura 31.

Tal modelo se adoptar para el proceso en esta

pla~

tao

El clculo del tamao de agitadores es el convencional a partir del


parmetro de potencia, el nmero de Reynolds y el nmero de Froude.
De ello se tienen los resultados siguientes:

.0..

- 74 DIMENSIONES
CORTACORRIENTES
DE LAS PALETAS

OPERACION

DIMENSIONES
DEL TANQUE

ENCALADO

h =

2,3 m

Dr

= 0,67 m

D =

2.0 m

hp

= 0,17 m

ENCALADO

h =

2,0 m

Dr

= 0,53 m

II

D=

1,6 m

hp

- = 0,13 m

h =

1,9 m

Dr

= 0,47 m

D=

1,4 m

hp =

CARBONATADO h =

1,9 m

Dr

= 0,47 m

D=

1,4 m

hp

= 0,12 m

SULFATADO

RPs

= 0,067 m

1,67

= 0,053 m 1,67

W = 0,050 m

- --

0,12 m
W

1,67
-

= 0,050 m 1,6,

Don<;le:
h

altura del tanque

dimetro del tanqu~

Dr

di~metro

hp

altura de

ancho del cortacorrientes

RPS

..

del rodete
las paletas

velocidad (revoluciones/segundo)

De la misma forma se tienen calculados los siguientes resultados del


clculo de potencia para estos agitadores:
IUperac~on

Ag~tadores

Nro.

Potenc~a

Potenc~a

CV

Total CV

Encalado 1

Enaclado 2

Sulfatado

Carbonatado

TOTAL

II

Trabajo eiectr~co
Total kW h/da

,
2

0,57

0,57

3,4

0,30

0,30

1,78

0,30

0,30
5, 17

24

1,78
-,
30,96

- 75 -

Secado.
Eliminar la humedad que arrastra el praducto final tras el filtrado, es la ltima operacin y principal tarea en cuanto a la
aceptacin del producto en el mercado.

El carbonato de litio

se comercializa con una humeda~ mxima de 0,5% y es necesario


obtener resultados de planta piloto con secaderos semi-industriales.

Se utilizar en este diseo un secadero discontinuo de bandejas,


puesto que el modelo puede ser conseguido o construido a bajo
costo,

La figura 32, muestra el esquema del mismo, donde la cir

culacin de aire caliente es continua.

Con tal motivo se


'-

..

re~lizaron,.en

laboratorio, pruebas de secado

para el carbonato de litio obtenido y los resultados se presentan a continuacin (Tabla 29):
T A B L A

29

PRUEBA DE SECADO EN LABORATORIO

-:

0,5
1,

0,392

3,0

0,360

0,138

6,0

0,019

9,5

0,013

3,5

0,092

7,0

0,018

10,0

0,011

0,324

4,0

0,056

7,5

0,019

10,5

O, 11

1,5

0, :281

4,5

0,038

8,0

0,020

11,0

0,012

2,0

0,236

5,0

0,022

8,5

0,018

11, 5

0,010

2,5

0,186

5,5

0,022

9,0

0,017

I 12,0

0,012

"".

Tiempo en horas

Humedad g H20/5 g Li2C03

75 oC.

- 76 Estos resultados expresados en kg H2/kg s6lido seco ( 1 x 10- 3 )

7S,4

2,0

27,6

6,0

3,S

0,5

72 ,o

3,5

lS,4

.7, o

3,6

1, o

64,S

-11,2

7,5

3,S

1,5

56,2

4,5

7,6

-S;O

4,0

2,0

47,2

4,4

2,5

37,2

.5,5

4,4

e
o

La figura 33 muestra un grfico tpico de secado que nos permite rea


lizar los clculos usuales-pia hallar el irea de secado: .
Tiempo de secado de elperfodo ante-crtico:

AC

(.. Xi - xc)
A
Wc
Tiempo de secado en el periodo post-crtico.
epC

S
A

..

Xl - X*
In ( X2 - X*)

donde:
S

Masa de slido seco

Area de secado

Xc

Humedad crtica

X*

Humedad de equilibrio

Xl

Humedad inicial periodo ante-crtico

Nc

Velocjdad crtica

X2

Humedad final perlado post-crtico

Por una parte, el aire exterior se encuentra a la temperatura media


de SOC con una humedad ralativa media .anual del 30% (16); antes

de

entrar en el secadero se lo precalentar, a humedad_constante, hasta la temperatura de 75 Oc en el calentador/para tal efecto,figura


5,21.

El aire caliente estar impulsado por un ventilador y, sobre

el s6lido humedo de las bandejas, enfrear adiabticamente hasta

77 -

aproximadamente la temperatura de 43 oC, valor en el cual pierde su potencial de secado (diagrama Psicromtrico, Uyuni),
do sometido a recalefaccin nuevamente hasta 75 oC.
lar

sie~

Al recircu

este aire y enfriar adiab4ticamente pierde su potencial de

secado a la temperatura de 52C (~= 30% grfic? Psicromtrico).


En este instante deber recalentarse por tercera y ltima vez; el
potencial de secado se pierde ahora a los 57

Oc

y recalentarlo

nuevamente no tiene objeto puesto que el potencial del aire recalentado por cuarte vez se pierde a los 64

Oc

la diferencia entre

esta temperatura y la mxima, de 75 ~C, es mucho menor.

Los clculos realizados con las ecuaciones de velocidad de secado


y el diagrama Psicromtrico nos permiten llegar a los resultados
siguientes:
47 m2

Area total de secado


Tiempo total de secado
Trabajo elctrico diario
Potencia

4 h
13 kW h/da
3,3 KW (trabajo 4h/da)

BALANCE ENERGETICO

De acuerdo al clculo realizado para cada una de las maquinarias y


haciendo las consideraciones adicionales de uso energtico, se tie
ne el resumen siguiente:
T A B L A

30

BALANCE ENERGETICO DE PLANTA

('

- 78 MAQUINARIA
PRINCIPAL

POTENCIA
INSTALADA
k\~

TRABAJO ELECTRICO
DIARIO
kW h

FILTROS
Batera A

0,10

1,04

FUtro

0,06

O, 15

0,06

0,76

Encalado 1

2,94

24,00

Encalado II

0,42

3,40

i Sulfatado

0,22

1,78

I Carbonatado

0,22

1, 78

3,25

13,00

FUtro C
AGITADORES

i
I

SECADERO

I
I

CALENTADORES
DE LAVADO

."

3,50

10,50

2,00

2,00

1, 28

5,84

14,05

64,30

"

SELLADORA
(EMBOLSADO)
USOS IMPREVISTOS
00%)
\SUBTOTAL

BALANCE ENERGETICO (APOYO)


ILUMINACION
2,00

20,00

2,50

25,00

3,50

18,00

(10 %)

0,80

6,30

SUBTOTAL

8,80

69,30

23,00

133,60

(Planta)

CONSUMO INTERNO
I

\ ( vivienda)
LABORATORIO

I
I

I
I
I

USOS IMPREVISTOS

TOTAL

(31,3 CV)

'"

- 79 -

DISTRIEUCION DE PLANTA Y DIAGRAMA DE PROCESO.


La figura 34 muestra, de acuerdo al uso de equipo programado, la
distribucin de maquinaria en planta.

Se ha disefiado un modelo

tal, que no existen interferencias entre el flujo de operaciones


de las cuatro series propuestas: SA' SE, Sc, Sn.
En esta distribucin se muestra que] por ejemplo, la serie de proceso SA comienza el ciclo en la evaporacin inicial 1 por los extremos de este grupo; ello evita la interferenia de las cuatro
piletas iniciales en la batera de filtros A. Secuentemcnte conforme avanza el proceso del ciclo en el tiempo, se van adjuntando a esta operacin las tres series restantes (centrales) en simi
lar forma.
Las lneas punteadas indican la direccin que sigue en el proceso
de serie A, Tambin se muestra c6mo, tras la evaporacin inicial
1, la salmuera pasa a la batera de filtros A, de aqu{ es transpo~
tada mediante bombeo a las piletas E y de all devuelta, tras la
operacin, alas mismos filtros.
gitaci6n de

En~alado

El filtrado

pa~a

a la poza de a-

1 y, filtrada la salmuera, nuevamente es bom-

beada (con la misma bomba) a la seri_e de piletas C, de Evaporaci6n


Intermedia.

Concluda esta operacin se contina el proceso con-

forme el flujograma estudiado.

La forma modular de la planta hace que con solo aadir uno o dos

gr~

pos de piletas y programando el uso de filtros, agitadores y dems


maquinaria en el tiempo, pueda ampliarse la producci6n sin una inver
si6n grande en equipo.

La secuencia que siguen las dems series (SA'


a la mostrada en la figura para la serie A.

SE,

SC), es similar

Se ha logrado de este

- 80 -

modo una correcta distribucin que minimiza los tiempos de recorrido en planta, evitando en todo momento las posiblesobstrucciones dado que cuatro series utilizan la misma maquinaria.

De igual modo, conforme el diagrama de flujo del mtodo, se ha


realizado el estudio de las operaciones surgidas en el mismo y
establecido el Diagrama de Proceso de Flujo de Operaciones que
se muestra en la figura 35.

Puesto que el flujo es contnuo,

no surgen ramificaciones importantes.

Sin embargo, la rama de

subproductos se encuentra en actual estudio y se espera contar


pronto con el dise50 de un peque50 complejo induiirial que representa el Beneficio de los Recursos Evaporticos del Salar
de Uyuni.

- 81 -

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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Estudo y Estimacin Econmica.
rINDLAY (A.), Dover Publications INC., 1929, The Phase Rule
GRANGER (B.), 1958 Ingeniera Qumica.
HANDBOOK Of CHEMISTRl AND PHYSICS, 1976, 56 Th Edition GRB Press
HIRCHMAN (G.), FRICK (G.), 1972, Theoretical Studies fo Salar Stills
in Chile.
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LAVA, QUEBEC - UMSA, 1979, Carta Climtica de la Regin Andina Boliviana.
LOPEZ (R.), ZAPATA (l.), 1982,

M~todo

de Concentracin de Li Cl a par-

tir de salmueras del Salar de Uyun.

Me. CABE, SMITH, 1979, Operaciones bsicas de Ingeniera Qumica.


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TRAYBAL (J.), 1978 Operaciones con Transferencia de Masa.
VIAN, OCON, 1979, Prohlemas de Ingeniera Qumica.

* * * * * * * * * *

ANE XO
-,

F 1 GURAS

.
'

FIGURA 1

SALAR DE UYUNI

.....
)
r

~,

.'

......

-.. -"
'

,l ,"

SQUI:PO DE

EVA PORA crON

FIGURA 2

-.

FIGURA 3

ESQUEMA DE EVAPORACION

ErAPA

VOLUMEN
SA I.MUERA HeSl DUAL

FINAL

0.9

0,8

ANALISIS SALMUERA INIC.


y CADA 100 cm 3 EVAPORAD.

CUANTlfICACION:
Caion~s.

0,65

0,55

Li

0,25

Mtodos.
Li+
1: .
+
Na
r.
K+
r.
2+
Ca
f..
2+
Mg
E.

Emisin LL.
Emisin LL.
A. Atmica
A. Atmica

Colorimetra

4 ,

A. Atmica

Colorimetra

0,015 1

Cl
SO 2-

HC0

11

HCO;

Otros.
Densidad
pH

0,45

0,35

K+ Ca 2 + Mg 2+

Aniones.
Cl- SO:

F.

Na

Mohr

Titulacin
Potp.llr.iomtrica

Densidad

Potenciomet.

PH

Picnometrla

Tiempo de equilibrio por


muc;tra ; 150 h.

,'

ESQUEMA DE PRECIPITACION SELErTIVA

PROPORCIONES
DE

REACTIVO

+45 % (t1ayor)
+25 % (Mayor)
+10 % (Mayor)
O % (Esteq.

-10 % (Menor)

~
ASO

PRUEBAS Y ANALISIS
FILTRACION

Velocidad de filtrado a presiones distintas.

SOLIDO

Densidad, retencin de salmuera, velocidad de secado,


variacin de humedad.

LIQUIDO

Anlisis de cationes y anio


nes:
Li+ , Na+ " K+ C~2+ , M2+
,Clg
SO 24

Tiempo de equilibrio
Densidad
PH

rrC;URA 4

"

FIGURA 5

"
Pto.da .4lUl'D1cl6n KoCl ... KCl

(afnolW a.rtJtlchl)

P'[c. do eatUl"ao!6n N.el - !'el

I:'tapa 11

(oalllluora natUJ"'al oalar d. UiuoJ)

100

\0

1\0
COllCI:.IITIlAClON DC KCl

200
(el!)

FIGURA 6

SlS'J'D'J. !Jt CO~~~[IlTCS

liJe] . KCl - 1'!6(,'1~

::z.

100

I
u

100

'-

-"-

-=:::......,

~Ct:.:.;?a 11

....

100

200

300

400

~1tW'.clOl> U.Cl

500

CONCcmv.CIOU DI: N8C12 (/ll

,
~.

NC1

FIGURA 7

'-'
Q

100

'"e

~
~

50

Pto de 6etUZ'olc16n
(lJiate~

----!:::;-::=-- -

XCl - KgC12

4rTHic1Bl)

Pto. d t""rac16n r..Cl - XaC12


(salmuera natural de Uyuni)

lOO

200

300

sao

QOO
CO~c:<:'~CIOll

llt KC1

(gil)

FIGURA 8
SI5TOl\ ~t COKPO'tJ{1'tS

K.C I - XCI - KKC1 2...:....!:.!E.!

70

::ta.pa II

'"

200

JOO

"')0

COICf:,nRAC!Ou OL

LtCl

(t/l)

fIGURA 9

SISTOIA oc COKPONCIfTCS

~'Cl

l<C\ MaC~ L1Cl.

L"TAPA 11

Pto. do catur4cin KC.1 L.tCL

100

200

-DO
CONCCNTRACIOIl OC UCl

(/ll

fIGURA 10

~'"

~ 300

~tJ

8
700

--

Pto. 4 aturac16n HgC1:l_LiCl


100

Ctapa O

100

200

300
e COllCCII'l'MCION

or

UCl

_00
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FIGURA 11

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20
60
o
+
80
100
o

i%) DE EVAPORACION
'S:.llfo to
O

Bicarbonato

':."

RENDIMIENTO

100

DE

EVAPORACION

rl _---;_~.-_ _~

____;;__-..:--_.:

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60

'"O
Z

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10

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lO

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'l. DE

EVAPORACION

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AF' 1)
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O
t

20

litio

4-0
+

d~ Evopor'-JciQn
calcio
<)

(%)

FIGURA 13

mQgn~:;io

"

fIGURA 015

100

"
.,

"
"
10

~
~

o
o

"

10

"
"
\O

lO

>O

'0

.0

70

'0

100

.,. CE fYAPORACION

fIGURA 16

."

,
rREclellACloH

COt(

r!t9P9RCIQtU;s pIFEBEHJS pE

CoO

"

;;

- 10 ~

+ 45 \

~
8-~---

----e---

<8_0

_%

+ 25 \
ESTEQUIOHI:T

0+ 10 \

.,

"

..

110

",

JlENf'D

161

DE fQUlllBRIO (h)

FIGURA. 17

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PRO.CESO


OBSERVb crONES

Preoipi "tacin
Co-precipitaci~n

NaCl (KC1)
Ca., s04' Mg

LECllA TIA DE CA L 1

ENCA IADO 1

V PO!iACION

INTERMEDIA

Precipi taci6n
Mg(Cl)2
Co-prccipitaein s Ca, 804'

Precipita ci6n:J NaCl , KCl


Co-precipitaci6n 1 Mg, Ca, 504

LECHADA DE CAL 11

ENCA lADO n

Precipitaci6n
Ca-precipitacin

,')50,4

SULFA TADO

Precipitacin
Ca-precipitacin

Na (OH )

PURIFICA CION

CA RB ONA. '1'A DO

PRODUCTO

..

~.,

Precipitacin s Mg, Ca

P~4R

EVOLUCI01v DEL

.i\lAG1'lESfO-LITID

100 - . , - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ;
90

W7l

P77l

~S71

~S01

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80

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Etapa 1

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Etapa 3

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HAQUINARIA y EQUIPO
BOHBA TIPO TURBINA VERTICAL

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MTr.RIA 01: r1LTROS "A"

(ROTATORIOS)

pu.eTAS 01: eVAPOMCIOH SOLAR "8"

BAnRIA DE fILTROS "A"

(ROTATORIOS)

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BATtRiA DI: nLTKOS "A"

(ROTATORIOS)

PILeTAS DI: tVAPORACIOII SOLU

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fILTRO (ROTATORIO) "B"

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POZA DI: AGITACION (CARBONATADO)

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POZA DI: LAVADO

fILTRO (ROTATORIO) "c"

POZA DI: LAVADO

fiLTRO (ROTATORIO) "c"

seCADeRO De BANDEJAS
EIlVASE

SELLADOM DI: POLIETILI:NO

FIGURA 19

fIGURA 20
PROGRAMA DE DISTRIBUCION DE MAQUINARIA
1

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BOMBA CON MOTOR INCORPORADO

TUBERIA DE DESAGUE

ELEME1ITOS DE ASPlRACION (ACOPLES)

REJILLA DE PROTECCION

LAGUNA O FUENTE DE AGUA


FIGURA 22

FIGURA 23
VELOCIDAD DE EVAPORACIOH

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FIGURA 30

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FIGURA31

A'TADORES DE

PALEIAS

CORTACCRRlfNTfS

RocETe

SALIDA

FIGURA 32

ESQUEMA DE UN SECADOR DE BANDEJAS**

REfERENCIAS:
1

PALETAS DE ASPIRACION E IMPULSION


DE AIRE ( VENTILADOR)

BANDEJAS

CALENThDOR DE AIRE

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SENTIDO DE fLUJO

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902

lfQO

0,25

Q33

0,53

26552

9,15"3813

16,11

::.71

27 770

9.71

63 565

22,46

2 081

o ,B5

1" 606

5,69

51 933

20,93

2 090

0,86

1-. 035

5,75

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20,28

23 .16,.

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10

7 300

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11

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538

0,15

0,20

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TABLA 4
SOLUBILIDADES 'DEL 'SISTElIA

NaCl

HgCl

KCl

30'
277
268
2.3
2.6
278
209
190
172
15J
1 J.
119
10.
89
76
64
5'
42
J2
2J
17
15
16
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..

5,5

J,l
J ,1
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2,7
2,0
2,_
2,5
2,5
2,1
2,2
1,9
2,0

..

2,0
2,2
2,4
2,7
2,5
2,7

LiCI

75
,.9
1 ~5
115
110
10.
98
93
88
8J
78
7J
60
6J
58
5J
48
4J
JO
35
12

-----.
----

lO
30
50
70
90
110
130
150
170
190
210
230
250
270
290
310
330
405
460

"..

10,0

..

5,7
,6

..

1,4

..

1,31
1,26
1 .... 3

..
..

..

15,7
10111 ,0

398
J68

75,0
113,0

J07

....

187,0
205,0
233,0
250,0

245

265,0
292,0
320,0
329,0

..

..

..

..

..

212

1,80 ..
.. ...
1,90
.. 101

..

..

,.,
174

..

..

15. O

8
'20

170
166
2,3 O 163

."

OBSERVA'l;lOHES

PTO, DE SA'roRIt,CIOH

PTO. DE 9A'lVl\ACIOH

HaCl - ",O
"HoCl - i<Cl - "2 0

PTO. DE SATVR:ACIOH : NeCl - KCl - HgCl - 1\,0


2

l4G,O

1146,0

350,0
JS9,O
373,0
381 ,0
387,0
J96,O
l,O2,O

4,J9,O

no.

DE SATURACIOH : H.Cl ~ KCl - HgC1 - LiCl - "2'


2

SOLUBILIDADES EH E/l

TABLA 5
COHCENMCIOH

DE: CATIONES COMO CwKUROS

RESULTADOS CCPERIHEH!ALES
(E!!..RL!.)

"Bel

KCl

287,8

30,5

r,,9,O

292, '2

26,1

49,6

J,3

293,6

37.2

60,3

3,0

279,8

Ij

5. a

67,0

_,5

93.6

ss ,4

76,9

5,0

7g

,o

61,7

79,3

6,8

67.5

03.7

,6,3

8,9

70,6

1'11,2

92 ,J

12.3

37 .1

99,0

91,0' I

12,7

eTAPA

1'I

"Bel 2

l,iCl

3,1

35,7

94,3

90,7

12 ,O

10

JI. ,1

15,.

231,5

",6

11

29,3

9,5

1419,7

55,1

Da acuerdo a lBS solub!.lidadcs del s8tepa

OBSERVACIOHES

Saturada Qn HaCl i inS4turada on (el. HgCl


2
y LICI.

Saturada en Nele l. KC1; 1na8turado en HgC1


2
y Licl.

SatuNda on HaCl, Kel, Hgel,; ina8turada


en LiCI.

TABLA 6
Il.J:C1JPIJl.lCIOlt OC t'SptcU:.s Df LAS rAsrs SOLIDA l

LIQQJI)A COtlT'OJljl[ sr -:.... PO!'..A

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SOLIDO LIQUIDO

SOLIDO LIQUIDO

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SOLIDO LIQUIOO

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TABLA 8
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IlUrIrl'T'AClOM

VI.5G

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TABLA 9
o
PREcIPITACIOK CON LECHADA De CAL I
HASA INICIA!.:

BALAIICe

H.1. 615 g
1'1'.;50

VOL. :NIClAL
SAUil"!RA *
3
e~

VOL. fiNAL

DeNSIDAD

HASA TOTAL

MAGMA AA

HACHA

HAGIIA

cm

g/cm

. SOLIDO SECO
PR&CIPITADO

SOL IDO IIUII&DO


PRECIP. (SH.)

"dol
Tot:al

, dol
Tot:a.l

RETDlCION
II&DIA

HASA LlQU::>O
RESIDUAL

11 oa1Jil./
100 g SH.

HASA De cao
ARADIDA

'Col

po

9,3

H.;

To"':~l

:00

610

1,23

150

3~

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4,&5

2&1

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3,25

30,2

715.1

95,35

24,5

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610

1,23

150

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5,56

29,1

3,88

30,2

708.3

94,40

27 .2

4.4

9.3

:00

610

1.23

150

50,3

6,70

35,1

4,68

30.2

699,7

93. 3~

29,9

4,8

tl0

9,3

;00

610

1.23

;00

610

1,23

...

750

42,8

5.10

29.8

3.91

30.2

701.2

94.30

34,0

5.5

t25

9.3

150

39.0

5,20

27 .2

3,63

30,2

7U,0

94.80

39,1.1

6.4

t45

9.3 .

o Salmue:'"a concent:rada et:apil 7


Hezcla s6J..ido - lIquido

RESULTADOS De ANALrSrS

Li

VASO

,.

de

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s/eST;Q.

"

tIa +

t
K

Ca 2+

Hg

2t

Cl

S042-

AT

S7D

1 664

18 015

50 131

356

5483

99 S16

940

25

106,ij

1 663

17 922

50 103

210

J 033

92 180

915

25

:00.7

1 66ij

17 951

50 132

311

1 113

91 409

8S9

16

18.8

1 6'6

11 958

50 115

149

3 054

91 099

869

75

,9.6

17 810

50 ll4

4S8

3 891

95 527

815

7S

:)7.9

G$O

t En II'lg/l (Volumen Hedio de salmuera


AT Alcalinidad Tot:al (HC0 -)
3

0,604 l)

"l

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',

'01

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<"(

EVAPORACION INTERMEDIA

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VASO

.. INICIAL

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cm

:'::'.

DD1SIDAD

VOL. FIHAL
J1AGM,",
3
cm

~lAG1A

g/cm

SOLIDO HUMEDO
PRECIP. (SH.)

MASA TOTAL
MAGMA

RETENCION
MEDTA

% del
Total

g salmo /
.100 g SH.

25,2

28,3

% del.
Total. .

SOLIDO SECO
PRECIPITADO

MASA LIOUIDO
RESIDUAL
g

pH

% del
Total

570

1,20

340

408

143,2

35.1

102,7

264,8

64,9

8,9

57C

340

1,20

408

143,6

35,2

102,9

25,2

28,3

264,4

64,8

8,8

570

340

1,20

408

134,6

33,0

96,5

23,7

28,3

273,4

67,0

9,0

570

340

1,20

408

142,8

35,0

102,4

25,1

28,3

265,2

65,0

9,0

138,7

34,0

98,9

24,2

28,3

269,3

66,0

9,0

570

*
**

40%

~el

Sal"-~era

340

408

1,20

volumen tratado
concentrada Lechada de Cal I

* RESULTAD0S

1
2

Cl

42.1

5 567

69 438

12 127

328

3 080

15 239

9 833

15 116

3 5E5

Mg 2 '!-

Ca

Na

S~'2

KT

Li+

VASO

DEANALISIS

2t

S02~
4

AT

STO

399

26,2

65 299

468

25,2

3 S38

15 149

10 867

414

.1 .112

61 667

323

23,5

l;

:3 5:6

15 822

10 167

315

3 188

64 572

480

24,6

7~4

15 243

10 457

438

3 791

67 267

414

25,4

* 2~ mg/l (Vol~en Medio de salmuera


AT Alcali~iad Total (HC03~)
TABLA 11

0,251 1)

""

TABLA 12
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TABLA 13

PRECIPITACION CON LEClIADA DE CAL II

HASA INICIAL,
H.l. :' 266 g
VASO

VOL. INICIAL
SAurotRA lit
J

""

BALANCE

VOL. fINAL
HACHA

ca

DENSIDAD
MGHA
J

HASA TOTAL
HACHA

g/cm

SOLIOO HtJI4EDO
PRECIP. (SH. )

RETENCION
KEDIA

SOLIOO S;;O
PRECIPITADO

del

Total

, del

g salm,/

Total

100 g SH,

".ASA LIOUIDO
RLSIDUAL
g

'del

MASA

w:::

CaO

ARADIDA
I

Total

de

;xCESO
S/ESTEQ.

pH

H. !.

22S

2"0

l,la

2aJ

S,J8

1.90

J.8

1,314

30,2

277,6

98.1

3,18

1,41

tia

225

2'<0

1,18

28J

3.68

1,30

2,6

D,92

30,2

279,3

98.7

1,76

0,78

tlO

9,3

225

2'<0

1,18

2eJ

2,SS

0,90

l,a

0.614

, 30,2

780,S

99.1

0,63

0,28

tl0

9,J

9,J

'<

225

2'<0

1.18

2a3

3,11

1.10

2,2

0.78

30,2

719.9

98,9

1,82

0,81

tlO

9,3

22S

,2"0

1,18

283

" ,25

1,50

3,0

1,06

30,2

278.8

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TABLA 23

CONSUMO DE INSUMaS ~UIMICOS

POR SERIE DE PROCESO


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INSUMO

( ciclo)
CONSUMO

LEY (ji? )

kg/serie
r-

CaO
Na 2 S04-

Na 2 C0 .
3
H S0 (e)
2 4
Na OH

274,0

55

5,2

80

85,U

68

--

0,010

--

0,12

CONSUMO TOTA L DE INSUMOS Q.UIMICOS

POR AO (~)

INSUMO

CaO

Na 2 S0

4
Na C0
2 3
H S0
2 4
Na OH

----.... _---x

CONSUMO

NUMERO DE

kg/afio

SERIES

3795
72

1180
1
'.'

4
4
4
4

Tomando en cuenta las series de proceso propuestas: sA' SB'

Sc y SD y un tiempo medio de tratamiento de 104 das por


series.

TABLA 27
RESULTADOS PRUEBA DE FILTRACION
A.

Sales de sodio, potasio (NaCl, KC1) - EVAPORACION INICIAL.

VOL. DE
fILTRADO
(1)

0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
B.

7
60
135
187
240
310
362
451
486

TIEMPO EN SEGUNDOS (8)


l>P :: 0,64
/lP = 0,65
Kg/cm 2
Kg/cm 2

LlP :: 0,62
Kg/cm 2

15
87
150
225
298
352
435
516
573

10
77
130
210
265
340
393
465
520

P :: 0,60
Kg/cm 2

18
92
171
251
305
392
472
538
612

22

97
185
260
341
417
485
620
685

Hidrxido de magnesio y precipitado de excesos (Mg(OH)2) - ENCALADO.

VOL. DE
FILTRADO
(l)
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7

C.

P = 0,66
Kg/cm 2

/lP=0'66
'2
Kg/.:m
46
102
135
220
367
504
702

TIEMPO EN SEGUNDOS (9)


t>P = 0,65
AP = 0,64
Kg/cm 2
Kg/cm 2
58
115
143
235
385
591
805

t.p = 0,62
Kg/cm 2

61
127
189
308
504
749
937

68
158
198
395
607
846
1 052

ClP = 0,60
Kg/cm 2
72
170
281
403
625
883
1 185

Sales de calcio y precipitado de excesos (CaS0 ) - SULFATADO.


4

VOL. DE
FILTRADO

(l)
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5

tlP = 0,66
Kg/cm 2
9
18
28
52
85

TIEMPO EN SEGUNDOS (9)


P = 0,65
l>P = 0,64
Kg/cm 2
Kg/cm 2
10
23
36
67
92

f.P = 0,62
Kg/cm 2

/'IP :: 0,60
Kg/cm 2

13
32
51
83
101

15
39
57
91
109

t.P :: 0,62

t.P = 0,60

12
28
41
75
97
Carbonatado

VOL. DE
FILTRADO
(l)

I1P = 0,~6
Kg/cm

0,1
0,2
0,3
0,4
0,5

9
47
102
151
185

TIEMPO EN SEGUNDOS (6)


,p = 0,64
AP = 0,'65
Kg/cm 2
Kg/cm 2
13
58
110
165 :
192

15
60
121
173
205

Kg/cm 2
17
65
130
180
225

Kg/cm 2
20
72

138
207
257

. ).

DIRECTION GNRALE
213, rue La Fayette 75480 Pars Cedex 10

UNIVERSiDAD BOLIVIANA

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES


CENTRE ORSTOM BONDY
70, route d' Aulnay - 93140 Bondy
CENTRE ORSTOM MONTPELLlER
Institut Agronomique Mditerranen
3191, route de Mende - 34060 Montpellier Cedex

INSTITUTO DE INVESTIGACIONES
TeH. 792238795878
Cajn Pos~ol No 303
Coto Coto Calle '2.]
Campus Universitarios
La Paz - Bojivia

QUIMICAS

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