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Lpidos
Bioqumica
TEMA 3
LPIDOS
1. Introduccin y clasificacin
2. Acidos grasos
3. Ceras
4. Triacilglicridos
5. Fosfoglicridos
6. Esfigolpidos
7. Lpidos insaponificables
1. Definicin y clasificacin
A diferencia de los carbohidratos, que se clasificaban en funcin de los grupos
funcionales que posean, los lpidos no pueden clasificarse de esta manera porque no
poseen un grupo funcional caracterstico. En este sentido, los lpidos son sustancias de
origen biolgico, solubles en disolventes orgnicos (cloroformo, benceno, etc.), y muy
poco o nada solubles en agua. Como consecuencia de ello, el trmino lpido abarca a
un gran nmero de compuestos orgnicos con estructuras muy diversas; no obstante,
poseen algo en comn, la porcin principal de su estructura es de naturaleza
hidrocarbonada y sta es la razn de su escasa o nula solubilidad en agua.
Los lpidos desempean diversas funciones biolgicas de gran importancia, ya que:
constituyen las principales reservas energticas de los seres vivos
forman parte de las membranas celulares,
regulan la actividad de las clulas y los tejidos
As, las grasas, aceites, ciertas vitaminas y hormonas y la mayor parte de los
componentes no proteicos de las membranas son lpidos. En este tema, discutiremos
las estructuras y propiedades de las clases principales de lpidos.
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Tema 3. Lpidos
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2. Acidos grasos
Se conocen ms de 100 cidos grasos naturales. Se trata de cidos carboxlicos,
cuyo grupo funcional (-COOH) est unido a una larga cadena hidrocarbonada
normalmente no ramificada (Figura 1).
Figura 1.
Estructura qumica de un cido graso saturado.
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ms comunes. Obsrvese que todos los cidos grasos insaturados naturales presentan
isomeria cis. El ismero cis- posee los dos hidrgenos hacia el mismo lado, mientras
que en el ismero trans- se encuentran alternados.
R1
R2
C
R1
H
C
Ismero Cis
H
R2
Ismero Trans
La presencia de dobles enlaces con isomera cis-, en los cidos grasos insaturados,
hace que la cadena hidrocarbonada se doble en el espacio lo cul, a su vez, dificulta su
empaquetamiento con otras molculas prximas y asegura que los lpidos que
contienen estos cidos grasos tengan bajos puntos de fusin y, por consiguiente, sean
fluidos a temperaturas fisiolgicas, lo que facilita, entre otras cosas, su transporte en
nuestro organismo.
Tabla 1
Principales cidos grasos saturados e insaturados.
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Tema 3. Lpidos
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La Figura 2 muestra las diferencias existentes entre las estructuras espaciales de dos
cidos grasos, uno saturado y otro insaturado.
Saturado
Insaturado
Figura 2.
Estructura tridimensional de dos cidos grasos. Se observa
cmo la presencia de la insaturacin de configuracin CIS torsiona
la estructura espacial de la molcula, a diferencia de la estructura
lineal del cido graso saturado.
3. Ceras
Las ceras son lpidos saponificables, formados por la esterificacin de un cido graso y
un monoalcohol de cadena larga.
O
R1
C
OH
cido graso
Reaccin de esterificacin
R2
OH
Monoalcohol
O
R1
C
O
R2
Cera
Los alcoholes constituyentes de las ceras tambin tienen un nmero par de tomos de
carbono, que oscila entre 16 y 34 (Figura 3).
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Dos de las ceras ms comunes son la de carnauba, de origen vegetal, que se utiliza
como cera para suelos y automviles; y la lanolina (en la que el componente alcohlico
es un esteroide) que se utiliza en la fabricacin de cosmticos y cremas.
Las ceras son blandas y moldeables en caliente, pero duras en fro. En las plantas se
encuentran en la superficie de los tallos y de las hojas protegindolas de la prdida de
humedad y de los ataques de los insectos. En los animales tambin actan como
cubiertas protectoras y se encuentran en la superficie de las plumas, del pelo y de la
piel.
Figura 3.
Ejemplo de cera. Esterificacin del cido palmtico (16
tomos de carbono) con un monoalcohol de cadena larga (30
tomos de carbono).
4. Triacilglicridos
Aunque tradicionalmente se ha empleado el nombre de triglicridos, las normas
actuales de formulacin recomiendan que este trmino deje de utilizarse y se cambie
por el indicado. El nombre de Triacilglicridos (TAGs) describe adecuadamente la
estructura de estos compuestos, pues poseen el esqueleto del glicerol unido a
(esterificado con) tres cidos grasos (grupos acilos). Se trata, pues, de tristeres
formados por tres molculas de cidos grasos y una molcula de glicerol (Figura 4).
El punto de fusin de los TAGs viene determinado por la naturaleza de los cidos
grasos que lo forman. Los TAGs que son slidos a temperatura ambiente reciben el
nombre de grasas (poseen mayor nmero de grupos acilos saturados), mientras que
los que son lquidos a esta temperatura reciben el nombre de aceites (poseen mayor
nmero de acilos insaturados). La presencia mayor o menor presencia de cidos
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Tema 3. Lpidos
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Figura 4.
Ejemplo de triacilglicrido. Esterificacin de tres
cidos grasos con los tres hidroxilos de las molcula
de glicerol.
Figura 5.
Empaquetamiento de
los cidos grasos.
Empaquetamiento compacto (saturados) y dbil
(insaturados).
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No obstante las grasas y aceites naturales no son puros, sino una mezcla de TAGs.
Entre las grasas y aceites ms comunes destaca, como TAG ms puro, el aceite de
oliva (84 % de cido olico). La Figura 6 compara de forma sencilla la diferente
composicin en cidos grasos de algunas grasas y aceites naturales.
Figura 6.
Composicin de cidos grasos en
sustancias naturales. Porcentaje de
cidos grasos saturados e insaturados
en aceite de oliva, mantequilla y carne
de vacuno.
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Figura 7.
Micrografa
de
tejido
adiposo.
Acumulacin de grasa en los adipocitos.
Los TAGs experimentan las mismas reacciones que los steres. Una de las reacciones
ms importantes es su hidrlisis, que puede ser alcalina (bajo el punto de vista
industrial) o enzimtica (por lipasas, en el organismo). La hidrlisis alcalina o
saponificacin, es el proceso base para la fabricacin de los jabones (Figura 8),
mientras que la hidrlisis enzimtica se produce en la degradacin de las grasas
ingeridas como alimentos.
Figura 8.
Reaccin de saponificacin.
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Figura 9.
Micela y emulsin.
Los jabones se obtienen calentando grasas naturales con una disolucin alcalina (de
carbonato sdico o hidrxido sdico). Tras la hidrlisis, el jabn (sales sdicas de
cidos grasos) se separa del resto mediante precipitacin al aadir sal a la mezcla de
reaccin, tras lo cul se lava y purifica. El jabn as obtenido es el de tipo industrial.
Estos, al igual que otros lpidos polares, forman micelas (Figura 9) en contacto con el
agua. Esta propiedad explica su capacidad limpiadora, pues actan disgregando la
mancha de grasa o aceite formando pequeas micelas en las que las partes
hidrofbicas (apolares) rodean la grasa y las partes hidroflicas (polares, debido al
grupo carboxilato) quedan expuestas hacia el agua. De esta manera, se forma una
emulsin (gotas cargadas negativamente) que son arrastradas por el agua en forma de
diminutas partculas.
Otra reaccin importante de los TAG es la hidrogenacin cataltica de los grupos acilo
insaturados existentes en los aceites vegetales. Mediante este proceso los TAGs con
grupos acilos insaturados se transforman en TAGs saturados. Esta reaccin se vienen
realizando en la industria desde hace muchos aos para la produccin de margarinas
de uso culinario, a partir de aceites vegetales abundantes y baratos (como el de soja y
el de maz).
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R1
R2
C C
H2, Pt
H
H
Doble enlace insaturado
R1
CH2
CH2
R2
5. Fosfoglicridos
Los fosfoglicridos (FFGs) son componentes esenciales de las membranas biolgicas.
Se trata tambin de steres del glicerol, pero slo poseen dos grupos acilo unidos a
los tomos de oxgeno de los carbonos 1 y 2 del glicerol, mientras que el tercer hidroxilo
est esterificado con el cido fosfrico, el cul a su vez se encuentra unido a un resto
X de distinta naturaleza, resto que da nombre al FFG (Figura 10).
Figura 10.
Estructura de fosfoglicridos.
Esterificacin de dos cidos
grasos y una molcula de cido
fosfrico con los tres hidroxilos
de las molcula de glicerol.
Los diferentes FFGs difieren en el tamao, forma y carga elctrica de los grupos (X) de
la cabeza polar. A su vez, cada tipo de FFG puede existir en muchas especies qumicas
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distintas que se diferencian en sus grupos acilos (parte apolar). Habitualmente hay un
grupo acilo saturado y otro insaturado. Los FFG ms abundantes en las membranas de
las clulas de animales y de plantas superiores son la fosfatidil-etanolamina y la
fosfatidil-colina, mientras que el fosfatidil-glicerol y el difosfatidil-glicerol son ms
frecuentes en membranas bacterianas (Figura 10).
Como se puede apreciar en la fosfatidilcolina la cardiolipina, los FFGs poseen una
cabeza polar (grupo X) y una cola apolar (cadena hidrocarbonada); este tipo de
compuestos reciben el nombre de anfipticos (tambin lo son los cidos grasos). Esta
caracterstica estructural posee una gran importancia, pues gracias a ello los FFGs
pueden agruparse al interaccionar las partes apolares, dando lugar a estructuras ms
complejas como las membranas biolgicas celulares (Figura 11).
Figura 11.
Pared celular y liposoma. Estructura
en bicapa lipdica que da lugar a
formaciones biolgicas o artificiales
(liposomas).
6. Esfingolpidos
Los esfingolpidos (EFLs), son lpidos complejos cuyo esqueleto est constituido por la
esfingosina o la dihidroesfingosina, en lugar de glicerol. Son tambin componentes
importantes de las membranas celulares, debido a su naturaleza anfiptica.
Bajo el punto de vista estructural, todos los EFLs contienen tres componentes bsicos:
un grupo acilo (procedente de un cido graso), una molcula de esfingosina (o su
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derivado hidrogenado) y una cabeza polar (Figura 12). La zona polar puede estar
formada por un grupo fosfato unido a un resto X (de similar naturaleza que el presente
en los fosfoglicridos), dando lugar a los fosfoesfingolpidos, a una molcula de
azcar, dando lugar a los glicoesfingolpidos.
Figura 12.
Estructura de los esfingolpidos. Esterificacin de la
molcula de esfingosina con un cido graso y un grupo
polar responsable del carcter anfiptico de la molcula.
Principales esfingolpidos.
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Figura 13.
Estructura de la esfingomielina.
7. Lpidos insaponificables
Terpenos
Los terpenos, son lpidos insaponificables, formados por dos o ms unidades de
isopreno (2-metil-1,3-butadieno).
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Los terpenos pueden ser molculas lineales o cclicas, y algunos de ellos contienen
estructuras de ambos tipos. Las sucesivas unidades de isopreno se hallan enlazadas
por lo comn mediante enlaces cabeza-cola, aunque tambin existen enlaces tipo colacola.
Los terpenos que contienen dos unidades de isopreno, se llaman monoterpenos; los
que contienen tres unidades, sesquiterpenos y los que contienen cuatro, seis, y ocho
unidades reciben el nombre de diterpenos, triperpenos y tetraterpenos.
En los vegetales se han identificado un gran nmero de terpenos, muchos de los cuales
poseen olores o sabores caractersticos, y son componentes principales de los aceites
esenciales obtenidos de las plantas (limoneno, geraniol, mentol o alcanfor). Por su parte
el fitol (diterpeno) es un componente esencial de la clorofila, molcula esencial en la
fotosntesis y, por tanto, situada en la base qumica de la vida (Figura 14).
Figura 14.
Estructuras de fitol y clorofilas a y b.
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Figura 15.
Estructuras de -caroteno, vitamina A (retinol) y cisretinal. El -caroteno es precursor de la vitamina A. La
vitamina A y el retinal estn implicados en el ciclo
qumico responsable de la visin. El retinal se produce
por oxidacin de la vitamina A
Esteroides
Los esteroides son otro tipo de lpidos no saponificables, que poseen un ncleo comn
formado por cuatro anillos condensados, tres de los cuales poseen seis tomos de
carbono y el cuarto nicamente cinco. El nombre de dicha estructura comn es
ciclopentanoperhidrofenantreno.
Aunque los distintos tipos de esteroides se diferencian en la naturaleza y la posicin de
los sustituyentes. La mayora de los esteroides se generan (en los seres vivos) a partir
de la ciclacin del escualeno (un triterpeno lineal); as, el primer esteroide formado en
este proceso es el lanosterol que posteriormente se transforma en otros muchos
esteroides de inters. Uno de ellos es el colesterol (Figura 16).
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Figura 16.
Estructura del colesterol.
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emulsin de los lpidos y a su absorcin intestinal. Por su parte, los andrgenos son
hormonas sexuales masculinas y los estrgenos hormonas sexuales femeninas,
tambin derivados del colesterol.
Figura 17.
Estructura de una lipoprotena.
Contiene molculas de colesterol libres
y esterificadas con cidos grasos.
Figura 18.
Algunos
esteroides
derivados del colesterol.
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Prostaglandinas
Las prostaglandinas son lpidos insaponificables que poseen una gran variedad de
actividades biolgicas de naturaleza hormonal y reguladora, as median en:
la respuesta antiinflamatoria
la produccin de dolor y fiebre
la regulacin de la presin sangunea
la induccin de la coagulacin de la sangre
la induccin al parto
la regulacion del ciclo sueo/vigilia
La prostaglandinas, se encuentran en cantidades muy pequeas en tejidos y fluidos
corporales, entre ellos los fluidos menstruales y seminales. Todas las prostaglandinas
son derivados hipotticos de la ciclacin de cidos grasos insaturados de 20 carbonos.
Las prostaglandinas E2 y E2a pueden utilizarse terapeticamente para provocar el
aborto o bien para acelerar el parto. Tambin se investiga sobre ellas para la obtencin
de derivados estables , para su utilizacin como anticonceptivos.
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