Marco terico

ALCOHOLES
Los alcoholes son compuestos
orgnicos formados a partir de los
hidrocarburos mediante la sustitucin
de uno o ms grupos hidroxilo por un
nmero igual de tomos de
hidrgeno. El trmino se hace tambin
extensivo a diversos productos
sustituidos que tienen carcter neutro
y que contienen uno o ms grupos
alcoholes.

Nomenclatura de alcoholes
Se nombran sustituyendo la terminacin de los alcanos -ano por -ol. Se toma como
cadena principal la ms larga que contenga el grupo hidroxilo y se numera
otorgndole el localizador ms bajo.

Acidez y basicidad de los alcoholes

Los alcoholes son cidos, el hidrgeno del grupo -OH tiene un pKa de 16.

Propiedades fsicas
Los puntos de fusin y ebullicin son elevados debido a la formacin de puentes de
hidrgeno.

Sntesis de alcoholes
Se obtienen mediante sustitucin nuclefila y por reduccin de aldehdos y cetonas.
El ataque de reactivos organometlicos a electrfilos -carbonilos, epoxidos, estereses un mtodo importante en la sntesis de alcoholes.

Obtencin de haloalcanos a partir de alcoholes

Los alcoholes se transforman en haloalcanos por reaccin con PBr3. El mecanismo
es del tipo SN2 y requiere alcoholes primarios o secundarios.

Oxidacin de alcoholes
El trixido de cromo oxida alcoholes primarios a cidos carboxlicos y alcoholes
secundarios a cetonas. Tambin se pueden emplear otros oxidantes como el
permanganato de potasio o el dicromato de potasio.

Formacin de alcxidos
Las bases fuertes los desprotonan los alcoholes formando alcxidos. Pueden
utilizarse organometlicos de litio o magnesio, LDA, hidruros de sodio e incluso
sodio metal

Usos
Los alcoholes se utilizan como productos
qumicos intermedios y disolventes en las
industrias de textiles, colorantes, productos
qumicos, detergentes, perfumes, alimentos,
bebidas, cosmticos, pinturas y barnices.
Algunos compuestos se utilizan tambin en la
desnaturalizacin del alcohol, en productos de
limpieza, aceites y tintas de secado rpido,
anticongelantes, agentes espumgenos y en la
flotacin de minerales. El n-propanol es un
disolvente utilizado en lacas, cosmticos, lociones dentales, tintas de impresin,
lentes de contacto y lquidos de frenos. Tambin sirve como antisptico,
aromatizante sinttico de bebidas no alcohlicas y alimentos, producto qumico
intermedio y desinfectante.
El isopropanol es otro disolvente industrial importante que se utiliza como
anticongelante, en aceites y tintas de secado rpido, en la desnaturalizacin de
alcoholes y en perfumes. Se emplea como antisptico y sustitutivo del alcohol
etlico en cosmticos (p. ej. lociones para la piel, tnicos capilares y alcohol para
fricciones), pero no puede utilizarse en productos farmacuticos aplicados
internamente. El isopropanol es un ingrediente de jabones lquidos, limpiacristales,

aromatizante sinttico de bebidas no alcohlicas y alimentos y producto qumico

intermedio. El n-butanol se emplea como disolvente de pinturas, lacas, barnices,
resinas naturales y sintticas, gomas, aceites vegetales, tintes y alcaloides. Se utiliza
como sustancia intermedia en la fabricacin de productos qumicos y farmacuticos,
y en las industrias de cuero artificial, textiles, gafas de seguridad, pastas de caucho,
barnices de laca, impermeables, pelculas fotogrficas y perfumes. El sec-butanol se
utiliza tambin como disolvente y producto qumico intermedio, y se encuentra en
lquidos hidrulicos de frenos, limpiadores industriales, abrillantadores, decapantes
de pinturas, agentes de flotacin para minerales, esencias de frutas, perfumes y
colorantes.
El isobutanol , un disolvente para revestimientos de superficie y adhesivos, se
emplea en lacas, decapantes de pinturas, perfumes, productos de limpieza y
lquidos hidrulicos. El terc-butanol se utiliza para la eliminacin del agua de los
productos, como disolvente en la fabricacin de frmacos, perfumes y aromas, y
como producto qumico intermedio. Tambin es un ingrediente de productos
industriales de alcohol, un desnaturalizante de alcoholes y un cebador de octano en
gasolinas. Los alcoholes amlicos actan como espumgenos en la flotacin de
minerales. Muchos alcoholes, entre ellos el alcohol metilamlico, 2-etilbutanol, 2etilhexanol, ciclohexanol, 2-octanol y metilciclohexanol, se utilizan en la fabricacin
de lacas. Adems de sus numerosas aplicaciones como disolventes, el ciclohexanol y
el metilciclohexanol son tambin tiles en la industria textil. El ciclohexanol se utiliza
en el acabado de tejidos, el procesado del cuero y como homogeneizador de
jabones y emulsiones detergentes sintticas. El metilciclohexanol es un
componente de productos quitamanchas a base de jabn y un agente de mezcla en
jabones y detergentes para tejidos especiales. El alcohol benclico se utiliza en la
preparacin de perfumes, productos farmacuticos, cosmticos, colorantes, tintas y
steres benclicos. Sirve tambin como disolvente de lacas, plastificante y
desengrasante en productos para la limpieza de alfombras.
El 2-cloroetanol se emplea como agente de limpieza y disolvente de teres de
celulosa. El etanol es la materia prima de numerosos productos, como acetaldehdo,
ter etlico y cloroetano. Se utiliza como anticongelante, aditivo alimentario y medio
de crecimiento de levaduras, en la fabricacin de revestimientos de superficie y en
la preparacin de mezclas de gasolina y alcohol etlico. La produccin de butadieno
a partir de alcohol etlico ha tenido una gran importancia en las industrias de los
plsticos y el caucho sinttico. El alcohol etlico puede disolver muchas sustancias y,
por este motivo, se utiliza como disolvente en la fabricacin de frmacos, plsticos,
lacas, barnices, plastificantes, perfumes, cosmticos, aceleradores del caucho, etc.
El metanol es un disolvente de tintas, colorantes, resinas y adhesivos. Se utiliza en
la fabricacin de pelcula fotogrfica, plsticos, jabones textiles, tintes de madera,

tejidos con capa de resina sinttica, cristal inastillable y productos

impermeabilizantes. Sirve como materia prima para la fabricacin de muchos
productos qumicos y es un ingrediente de decapantes de pinturas y barnices,
productos desengrasantes, lquidos embalsamadores y mezclas anticongelantes.
El pentanol se utiliza en la fabricacin de lacas, pinturas, barnices, decapantes,
caucho, plsticos, explosivos, lquidos hidrulicos, pegamentos para calzado,
perfumes, productos qumicos y farmacuticos, y en la extraccin de grasas.
Cuando se utilizan como disolventes, sirven perfectamente las mezclas de
alcoholes, pero para sntesis qumicas o extracciones ms selectivas se requieren a
menudo productos ms puros. Despus del cloruro de alilo, el alcohol allico es el
compuestos allico ms importante en la industria. Se utiliza en la fabricacin de
productos farmacuticos y en sntesis qumicas en general, pero sobre todo para la
produccin de una serie de steres allicos, los ms importantes de los cuales son el
ftalato de dialilo y el isoftalato de dialilo, que sirven de monmeros y repolmeros.

Riesgos para la salud

Metanol
Entre los muchos procesos de sntesis
que existen para la produccin de
alcohol metlico se encuentra la
reaccin de Fischer Tropsch entre el
monxido de carbono y el hidrgeno,
de la que se obtiene metanol como
subproducto. Tambin se produce
mediante la oxidacin directa de
hidrocarburos o mediante un proceso
de hidrogenacin en dos etapas en el
que se hidrogena el monxido de carbono para dar formiato de metilo, que a su vez
se hidrogena para obtener alcohol metlico. Sin embargo, la sntesis ms importante
es la realizada mediante hidrogenacin cataltica a presin del monxido de
carbono o del dixido de carbono, a presiones de 100-600 kgf/cm2 y temperaturas
de 250-400 C. El alcohol metlico tiene propiedades txicas que pueden hacerse
evidentes tanto por exposicin aguda como crnica. Los alcohlicos que ingieren
este lquido o los trabajadores que inhalan sus vapores pueden sufrir lesiones.

En experimentos con animales se ha

demostrado que el alcohol metlico puede
penetrar en la piel en cantidad suficiente
como para causar una intoxicacin mortal.
En
casos
de
intoxicacin
grave,
generalmente por ingestin, el alcohol
metlico acta de forma especfica en el
nervio ptico, causando ceguera como
resultado de la degeneracin del nervio
ptico,
acompaada
de
cambios
degenerativos en las clulas ganglionares de la retina y trastornos circulatorios en la
coroides.
La ambliopa es normalmente bilateral y puede aparecer pocas horas despus de la
ingestin, mientras que la ceguera total no se instaura hasta pasada una semana.
Las pupilas aparecen dilatadas, la esclertica congestionada y el iris est plido y
presenta escotoma central; las funciones respiratorias y cardiovasculares estn
deprimidas y, en los casos muy graves, el paciente est inconsciente, si bien el coma
puede ir precedido de delirio. Las consecuencias de la exposicin industrial a los
vapores de alcohol metlico pueden variar considerablemente de un trabajador a
otro. Bajo diferentes condiciones de intensidad y duracin de la exposicin, los
sntomas de la intoxicacin son: irritacin de las mucosas, cefalea, zumbido de
odos, vrtigo, insomnio,nistagmo, dilatacin de las pupilas, visin borrosa, nuseas,
vmitos, clicos y estreimiento. Pueden producirse lesiones cutneas por la accin
irritante y disolvente del alcohol metlico y tambin por la accin lesiva de los tintes
y resinas disueltas en l. Estas lesiones se localizan preferentemente en las manos,
las muecas y los antebrazos. No obstante, la causa de estos efectos perjudiciales
se debe en general a exposiciones prolongadas a concentraciones muy superiores a
los lmites recomendados por las autoridades para prevenir la intoxicacin por
inhalacin de vapores de alcohol metlico.Se ha sugerido que la exposicin crnica
combinada a metanol y monxido de carbono es un factor causante de
aterosclerosis cerebral.
La accin txica del alcohol metlico se atribuye a oxidacin metablica en cido
frmico o formaldehdo, producto ste que tiene un efecto nocivo especfico en el
sistema nervioso, y posiblemente a acidosis grave. Estos procesos de oxidacin
pueden ser inhibidos por el alcohol etlico.

Etanol

Un riesgo industrial frecuente es la

exposicin a vapores en la proximidad
de un proceso en el que se utiliza alcohol
etlico. La exposicin prolongada a
concentraciones superiores a 5.000 ppm
causa irritacin de los ojos y la nariz,
cefalea, sopor, fatiga y narcosis. El
alcohol etlico se oxida muy rpidamente
en el organismo a dixido de carbono y
agua. El alcohol no oxidado se excreta
en la orina y en el aire espirado, de
manera que apenas se producen efectos acumulativos. Su efecto en la piel es similar
al de todos los disolventes de grasas y, de no tomarse las debidas precauciones,
puede producirse una dermatitis de contacto. Recientemente se ha sospechado la
existencia de otro riesgo potencial en las personas expuestas a etanol sinttico, por
haberse demostrado que este producto es cancergeno en ratones tratados con
dosis altas. Un estudio epidemiolgico posterior ha revelado una mayor incidencia
de cncer de laringe (cinco veces superior a la prevista) en un grupo de trabajadores
empleados en una fbrica de etanol obtenido mediante cidos fuertes. Parece ser
que el agente causal fue el sulfato de dietilo, aunque tambin estaban implicados
las alquil sulfonas y otros posibles
cancergenos.
El alcohol etlico es un lquido inflamable y
sus vapores forman mezclas inflamables y
explosivas con el aire a temperatura
ambiente. Una solucin acuosa con un 30
% de alcohol puede producir una mezcla
inflamable de vapor y aire a 29 C. Otra que
contenga solamente un 5 % de alcohol
puede producirla a 62 C. La ingestin es
poco probable en el entorno industrial,
pero posible en el caso de los alcohlicos.
El peligro de este consumo anmalo depende de la concentracin de etanol, que si
es superior al 70 % puede producir lesiones esofgicas y gstricas, y de la presencia
de desnaturalizantes. Estos ltimos se aaden para hacer que el alcohol tenga un
sabor desagradable cuando se obtiene libre de impuestos para fines distintos al del
consumo.

Muchos de estos desnaturalizantes (p. ej. alcohol metlico, benceno, bases de

piridina, metilisobutilcetona, queroseno, acetona, gasolina, dietilftalato, etc.) son
ms peligrosos para la persona que lo consuma que el propio alcohol etlico. Por
todo ello es muy importante asegurarse de que no se produce consumo ilegal de
alcohol etlico destinado a usos industriales.

n-Propanol
No se han notificado casos de
intoxicacin relacionados con el
uso industrial de n-propanol.
Para
los
animales
de
experimentacin
es
moderadamente txico cuando
se
administra
por
vas
respiratoria, oral o percutnea.
Irrita las mucosas y deprime el
sistema
nervioso
central.
Cuando se inhala, produce una
leve irritacin del aparato respiratorio y ataxia. Es algo ms txico que el alcohol
isoproplico, pero aparentemente provoca los mismos efectos biolgicos. Se conoce
un caso de fallecimiento por ingestin de 400 ml de n-propanol. Los cambios
morfopatolgicos observados fueron principalmente edema cerebral y pulmonar,
tambin presentes con frecuencia en la intoxicacin etlica. El n-propanol es
inflamable y representa un riesgo moderado de incendio.

Otros compuestos

El isopropanol es ligeramente txico para los animales de experimentacin cuando

se administra por va drmica y moderadamente txico por va oral e
intraperitoneal. No se conoce ningn caso de intoxicacin industrial, aunque s se
ha detectado una mayor incidencia de cnceres de senos nasales y laringe en
trabajadores que participaban en la produccin de alcohol isoproplico. La causa
podra ser el contacto con aceite isoproplico, que se obtiene como subproducto. La
experiencia clnica demuestra que el alcohol isoproplico es ms txico que el

etanol, pero menos que el metanol. El isopropanol se metaboliza en el organismo

dando acetona, que puede alcanzar concentraciones elevadas y, a su vez, es
metabolizada y se excretada por los riones y los pulmones. En el ser humano, las
concentraciones de 400 ppm producen irritacin leve de ojos, nariz y garganta.
El curso clnico de la intoxicacin por isopropanol es semejante al de la intoxicacin
por etanol. La ingestin de hasta 20 ml diluidos en agua causa solamente una suave
sensacin de calor y un ligero descenso de la presin sangunea. No obstante, en
dos casos mortales de intoxicacin aguda, unas horas despus de la ingestin se
produjo parada respiratoria, coma profundo e hipotensin, lo que se considera un
signo de mal pronstico. El isopropanol es un lquido inflamable que conlleva
peligro de incendio. El n-butanol es potencialmente ms txico que cualquiera de
sus homlogos inferiores, pero los riesgos prcticos asociados a su produccin
industrial y a su uso a temperatura ambiente son muy pequeos debido a su escasa
volatilidad. Las altas concentraciones de vapor producen narcosis y muerte en los
animales. La exposicin del ser humano a los vapores puede causar irritacin de las
mucosas. Las concentraciones que producen irritacin varan entre 50 y 200 ppm.
Con ms de 200 ppm pueden presentarse edema leve transitorio ocular de la
conjuntiva y un recuento de eritrocitos ligeramente reducido. El contacto del lquido
con la piel provoca irritacin, dermatitis y absorcin. Es ligeramente txico cuando
se ingiere y conlleva tambin peligro de incendio. La reaccin de los animales a los
vapores de sec-butanol es similar a la observada con n-butanol, si bien el primero es
ms narctico y letal. Es un lquido inflamable con peligro de incendio.

Oxidacin de alcoholes
La oxidacin de alcoholes es una reaccin orgnica importante.
Los alcoholes primarios (R-CH2-OH) pueden ser oxidados a aldehdos (R-CHO)
o cidos carboxlicos (R-COOH), mientras que la oxidacin de alcoholes
secundarios

(R1R2CH-OH),

normalmente

termina

formando cetonas (R1R2C=O). Los alcoholes terciarios (R1R2R3C-OH) son

resistentes a la oxidacin.
Adems la oxidacin de un alcohol implica la perdida de uno o mas hidrgenos
del carbono que tiene el grupo OH. El tipo de producto que se genera
depende del nmero de estos hidrgenos a que tiene el alcohol, es decir
primario, secundario y terciario.

La oxidacin directa de los alcoholes primarios a cidos carboxlicos

normalmente transcurre a travs del correspondiente aldehdo, que luego se
transforma por reaccin con agua en un hidrato de aldehdo (R-CH (OH)2),
antes de que pueda ser oxidado a cido carboxlico.

A menudo es posible interrumpir la oxidacin de un alcohol primario en el

nivel de aldehdo mediante la realizacin de la reaccin en ausencia de
agua, de modo que no se puedan formar hidratos de cetonas.

Oxidacin de alcohol primario:

Los reactivos tiles para la transformacin de alcoholes primarios en
aldehdos normalmente tambin son adecuados para la oxidacin de
alcoholes secundarios en cetonas.
Estos incluyen:
Reactivos a base de cromo, tales como reactivo de Collins (CrO3Py2);
donde Py= piridina), PDC o PCC.
DMSO activado, que resulta de la reaccin de DMSO con electrfilos,
como
el cloruro
de
oxalilo (oxidacin
de
Swern),
una
carbodiimida (oxidacin de Pfitzner-Moffatt) o el complejo SO3Py
(oxidacin de Parikh-Doering).
Compuestos de yodo hipervalente, como peryodinano de DessMartin o el cido 2-yodoxibenzoico (cido IBX).
TPAP cataltico en presencia de un exceso de NMO (oxidacin de
Ley).
TEMPO Cataltico en presencia de exceso de leja (NaOCl) (oxidacin
de Anelli).
Los alcoholes allicos y benclicos pueden ser oxidados en presencia de
otros alcoholes con ciertos oxidantes selectivos, tales como dixido de
manganeso (MnO2).

Un alcohol primario contiene dos hidrogenos, de modo que puede perder

uno de ellos para dar un aldehdo, ambos para formar un acido
carboxlico.

Aldehdo

Acido
carboxlico

Oxidacin de alcohol a cetonas:

Entre los reactivos tiles para la oxidacin de alcoholes secundarios a
cetonas, pero por lo general ineficaces para la oxidacin de alcoholes
primarios a aldehdos, se incluyen el trixido de cromo (CrO3) en una mezcla
de cido sulfrico y acetona (oxidacin de Jones), y ciertas cetonas, como
por ejemplo la ciclohexanona, en presencia de isopropxido de
aluminio (oxidacin de Oppenauer). Otro mtodo es la oxidacin catalizada
por oxoamonio.
Un alcohol secundario puede perder su nico hidrogeno para transformarse
en una cetona.

CETONA

 Oxidacin de un alcohol terciario:

Un alcohol terciario no tiene hidrogeno, de modo que no es oxidado. Los
alcoholes terciarios son slidos. Son resistentes a la oxidacin
en medios neutros y alcalinos.

En cambio en medio cidos pueden oxidarse formando previamente olefinas

(alquenos), y luego ser oxidados a cetonas. Si bien se resisten a ser oxidados
con oxidantes suaves, si se utiliza uno enrgico como lo es el permanganato de
potasio, los alcoholes terciarios se oxidan dando como productos una cetona
con un nmero menos de tomos de carbono, y se libera metano.

ACIDO SULFURICO
El cido sulfrico es un compuesto qumico extremadamente corrosivo cuya
frmula es H2SO4. Es el compuesto qumico que ms se produce en el mundo,
por eso se utiliza como uno de los tantos
medidores de la capacidad industrial de los
pases. Una gran parte se emplea en la
obtencin de fertilizantes. Tambin se usa para
la sntesis de otros cidos y sulfatos y en
la industria petroqumica.

La

molcula

presenta

una

estructura

piramidal, con el tomo de azufre en el centro

y los cuatro tomos de oxgeno en los vrtices. Los dos tomos de
hidrgeno estn unidos a los tomos de oxgeno no unidos por enlace doble
al azufre. Dependiendo de la disolucin, estos hidrgenos se pueden
disociar. En agua se comporta como un cido fuerte en su primera
disociacin, dando el anin hidrogenosulfato, y como un cido dbil en la
segunda, dando el anin sulfato.
Adems reacciona violentamente con agua y compuestos orgnicos con
desprendimiento de calor. Entre los reactivos tiles para la oxidacin de

alcoholes secundarios a cetonas, pero por lo general ineficaces para la

oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos, se incluyen el trixido de
cromo (CrO3) en una mezcla de cido sulfrico y acetona (oxidacin de
Jones).

Oxidantes
Dicromato de amonio:
El dicromato de amonio es una sal del hipottico cido dicrmico (este
cido no es un compuesto estable). Se trata de una sustancia con un
color anaranjado intenso. Es un oxidante fuerte y en contacto con
sustancias orgnicas puede producir
explosiones e incendios.
El dicromato de amonio es txico. En
contacto con la piel se produce
sensibilizacin y puede provocar alergias.
Al igual que los cromatos, los dicromatos
son cancergenos. En el cuerpo son
confundidos por los canales inicos con
el sulfato y pueden llegar as hasta el
ncleo de la clula. All son reducidos por la materia orgnica presente y
el cromo III formado, ataca a la molcula de ADN.

Acido crmico:
El trmino cido crmico designa generalmente a una mezcla de cido
sulfrico concentrado y dicromato de potasio o dicromato de amonio, que
puede contener diversos compuestos, incluyendo trixido de cromoslido,
CrO3. El cido crmico es un producto intermedio que aparece en el
proceso de cromado, y tambin se utiliza
en los esmaltes de cermica y coloreado
del vidrio.
Debido a la fuerte accin oxidante de las
disoluciones de cido crmico en cido
sulfrico
(tambin
conocidas
como mezcla
sulfocrmica o cido
cromosulfurico), pueden ser utilizadas
para limpiar el material de vidrio de
laboratorio, en particular de los residuos

orgnicos que de otro modo resulten insolubles.

El cido crmico es capaz de oxidar muchos tipos de compuestos
orgnicos y por ello se han desarrollado distintas variedades de este
reactivo:

El cido crmico en disolucin acuosa de cido sulfrico y acetona es

conocido como el reactivo de Jones, que oxida a los
alcoholes primarios y secundarios hasta cidos carboxlicos y cetonas,
respectivamente, mientras que rara vez afectan a enlaces insaturados.

Permanganato de potasio:
El permanganato de potasio es una sustancias de un intenso color violeta y
alto poder oxidante que contienen el anin MnO4 y por lo tanto el
manganeso en su mayor estado de oxidacin 7+. El KMnO4 slido es un
oxidante muy fuerte, que mezclado con glicerina pura provocar una
reaccin fuertemente exotrmica. Reacciones de este tipo ocurren al
mezclar KMnO4 slido con muchos materiales orgnicos.
El anin permanganato tiene un potencial normal de electrodo muy alto, lo
que lo convierte en un oxidante muy fuerte capaz de oxidar al agua a
oxgeno.
En contacto con sustancias orgnicas provocan incendios. As una gota de
glicerina aplicada a un cono de 2-3 g de permanganato de potasio en polvo
lleva rpidamente primero a generacin de humo y luego a una llama
violcea por la presencia del potsio.
En disolucin cida su reduccin suele
llegar hasta el manganeso (2+), un ion
casi incoloro. La reaccin es acelerada
por la presencia de iones de manganeso
(II)
(reaccin
autocataltica)
y
aprovechada en la permanganometra.
En disolucin neutra o ligeramente
bsica la reduccin slo lleva hacia el
xido de manganeso (IV), MnO2, que
precipita como slido marrn.

Referencias bibliogrficas
1) http://www.cso.go.cr/tematicas/seguridad/encicplopedia/104-03.pdf
2) http://www.quimicaorganica.net/alcoholes.html
3) http://www.quimicaorganica.org/alcoholes/408-alcoholes-caracteristicasgenerales.html
4) http://es.wikipedia.org/wiki/Oxidaci%C3%B3n_de_alcoholes
5) http://132.248.103.112/organica/qo1/ok/alcohol2/alcohol6.htm