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Amonaco.
C. Gotschlich, O. Heredia, D. Miric G. Rodrguez, R. Salazar
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Laboratorio de Procesos 2011-1
18 de Mayo del 2011, Valparaso
Resumen
El cido ntrico es preparado industrialmente por oxidacin cataltica del amonaco a altas temperatura
con exceso de aire. Dicho proyecto menciona la produccin de cido ntrico por medio del proceso de
Ostwald, en donde se utilizan altas temperaturas y catalizadores de platino para convertir amonaco en
cido ntrico, el cual se produce por medio de tres reacciones exotrmicas.
ndice General
Introduccin ........................................................................................................................................ 4
Descripcin del producto .................................................................................................................... 5
Propiedades fsicas y qumicas ........................................................................................................ 5
Manejo ................................................................................................................................................ 7
Riesgos................................................................................................................................................. 7
Riesgos de Fuego o explosin ......................................................................................................... 7
Riesgos a la salud............................................................................................................................. 7
Cdigos de Riesgos .......................................................................................................................... 8
Usos del Producto ............................................................................................................................... 9
Mercado .............................................................................................................................................. 9
Diagrama de flujo y descripcin del proceso. .................................................................................. 11
Balance de masa general................................................................................................................... 15
Balance por equipos .......................................................................................................................... 16
Reactor .......................................................................................................................................... 16
Equipos de enfriamiento ............................................................................................................... 16
Torre de Absorcin: ....................................................................................................................... 16
Fallas tpicas de equipos.................................................................................................................... 21
Intercambiadores de calor: ........................................................................................................... 21
Bombas:......................................................................................................................................... 21
Compresores: ................................................................................................................................ 22
Filtros:............................................................................................................................................ 23
Turbinas:........................................................................................................................................ 24
Bibliografa ........................................................................................................................................ 26
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ndice de Tabla
Tabla 1 Propiedades fsicas del amonaco........................................................................................... 5
Tabla 2 Propiedades fsicas del cido ntrico ...................................................................................... 6
Tabla 3 Sntomas y casusas de fallas hidrulicas y mecnicas en las bombas .................................. 22
ndice de Ilustraciones
Ilustracin N 1 Elementos de proteccin personal ............................................................................ 7
Ilustracin N 2 Tringulo de Fuego ................................................................................................... 8
Ilustracin N 3 Imgenes de Corrosivo, Comburente y Toxico respectivamente ............................. 8
Ilustracin N 4 Empresas importadoras ........................................................................................... 10
Ilustracin N 5 Empresas Exportadores .......................................................................................... 10
Ilustracin N 6 Esquema de la fabricacin de HNO3, por oxidacin de NH3.................................. 11
Ilustracin N 7 Balance de masa general ......................................................................................... 15
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Introduccin
La obtencin del cido Ntrico remonta desde el siglo XVII, la cual fue preparada por el
seor Glauber, a partir de cido de potasio, pero hasta el siglo XVIII, recin se conoci la
composicin de este.
Recin a fines del siglo XIX y comienzos del siglo XX se produjo por primera vez cido
ntrico a partir de amonaco, en donde quien hizo posible dicha reaccin fue F. Ostwald.
Dentro de las propiedades que caracterizan al cido ntrico, son ser un cido fuerte,
corrosivo y de vapores sofocantes, el cual se puede encontrar en la naturaleza como sales
del tipo X(NO3)n y no en su forma cida debido a su alta reactividad que tiene frente a
muchas sustancias.
El cido ntrico comercial es incoloro o amarillo, pero puede adquirir colores rojizos si
contiene la suficiente cantidad de Dixido de Nitrgeno disuelto; adems posee un olor
irritante y fuerte el cual va aumentando a medida que la concentracin aumenta.
Dentro de las principales propiedades del cido ntrico, se destaca la solubilidad que este
tiene con el agua, la cual es posible hasta cierto punto en condiciones estndar, ya que
cuando existe un 69.2% de cido se forma un azetropo, lo cual dificulta la produccin de
cido ms concentrado, encareciendo su obtencin.
Debido a la demanda existente en el mercado nacional e internacional se ha decidido
dimensionar una planta que produzca 300.000 toneladas al ao.
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El cido ntrico fue preparado por primera vez por el seor Glauber en el ao 1648 a partir
de nitrato de potasio, pero recin en el ao 1783 el seor Covendish logr determinar su
composicin.
W. F. Ostwald trabaja en un proceso para la produccin de cido ntrico, el cual en el ao
1902, pone a punto el mtodo que lleva su nombre para la obtencin de cido ntrico a
partir del amonaco. Ostwald recibi el Premio Nobel de Qumica, el cual se sigue
realizando hasta los das de hoy.
Por medio del proceso Ostwald se puede obtener cido ntrico, pero adems se puede
encontrar en la atmosfera, solo despus de una tormenta elctrica. O en la naturaleza en
forma de sales, los cuales conocemos como nitratos.
Valor
17.3
Incoloro
Pungente, fuerte
-33.35
-77.7
327.4
132.4
Pgina 5
115.5
0.235
0.266
871.1-982.2
Valor
63.0
Lquido
83-87; 100%
121.8; 69.2% en agua
60; fumante rojo
-41.6; 100%
-41; 69.2% en agua
-52; fumante
62; 100%
42; 69.2% en agua
103; fumante rojo
2-3; a ebullicin de cido ntrico puro
1.50; 100%
1.41; 69.2% en agua
1.55; fumante rojo
1.0; solucin acuosa 0.1 M
Soluble en toda proporcin
No inflamable
No reportado
No reportado
Es un cido monoprtico fuerte, por esta razn solo forma sales neutras.
Es un fuerte oxidante, la accin se ejerce sobre los metales y los no metales, tiene
accin sobre los no metales como fsforo, azufre en donde los reduce, junto con
reaccionar con los metales, en donde ataca a todos los metales excepto al Platino y
al Oro.
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Manejo
Para el manejo del cido nitrco es necesario utilizar bata, lentes de seguridad, guantes de
neopreno o Viton (no utilizar hule natural, nitrilo, PVA o polietileno). No deben usarse
lentes de contacto.
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Contacto con ojos: Produce irritacin, dolor, lagrimeo, erosin de la crnea e incluso,
ceguera. Contacto con la piel: Para la piel, es peligroso tanto lquido, como en forma de
vapor. Causa quemaduras severas, la piel adquiere un color amarillo y se presenta dolor y
dermatitis.
Ingestin: Este cido es muy corrosivo y puede destruir los tejidos gastrointestinales. Los
principales sntomas de una intoxicacin por ingestin de este cido son: salivacin, sed
intensa, dificultad para tragar, dolor y shock. Se producen quemaduras en boca, esfago y
estmago, hay dolor estomacal y debilitamiento. En caso de vmito, ste generalmente es
caf. Si la cantidad ingerida es grande puede presentarse un colapso circulatorio.
Carcinogenicidad: Se han informado de casos en los que se relaciona a los vapores de este
cido junto con trazas de metales carcinognicos y asbesto con cncer de laringe.
Mutagenicidad: No existe informacin al respecto.
Peligros reproductivos: Se han encontrado efectos teratognicos y reproductivos en
experimentos de laboratorio.
Cdigos de Riesgos
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Mercado
Hoy en da el precio comercial del cido ntrico es de $4.140 pesos ms IVA. Sin
considerar el traslado de dicho producto. El cual los ltimos aos ha tenido un incremento
paulatino en sus precios y demanda existente.
Considerando que el cido ntrico importado durante el ao 2010 fue de 925.675 toneladas.
En el caso de las exportaciones se tuvo un total de 2.495.608 toneladas, en donde los
principales compradores son los pases europeos.
A continuacin se presentan grficos que demuestran las principales empresas exportadores
e importadores del pas.
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Empresas Exportadoras
QUIMICA DEL
SUR Y CIA.LTDA.
1%
ENAEX S.A.
99%
MERCK S.A.
22%
HOLCHEM
INTERNATIONA
L S.A.
13%
PROQUIEL
LTDA.
48%
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2. Oxidacin del xido Ntrico (NO) con aire a Dixido de Nitrgeno (NO2). El
monxido de nitrgeno pasa a la torre de oxidacin donde se aade ms aire,
oxidndose a dixido de nitrgeno.
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Se destaca que las reacciones sealadas liberan una cantidad de energa bastante grande,
por lo que en el proceso se intenta recuperar la mayor cantidad de energa con el fin de
reutilizarla e intentar trabajar en forma autnoma. El proceso se detalla a continuacin, el
cual se analizar por equipos:
Estanque Criognico (T-101): contiene el amonaco lquido a una temperatura de -33 [C]
a 15 [barabs] y tiene una capacidad de 1000 [ton]. Asegura el suministro adecuado para
realizar el proceso en forma autnoma por aproximadamente 29 das.
Evaporador (B-101): se encarga de evaporar el amonaco acondicionndolo para su
posterior utilizacin. Utiliza como servicio vapor proveniente de la caldera.
Precalentador (C-101): sobrecalienta el gas de amonaco hasta los 90 [C] para luego ser
enviado a l filtro, de esta forma se previene cualquier remanente de lquido. Utiliza como
servicio vapor que proviene de la caldera.
Filtro (L-101): remueve las pequeas cantidades de aceite y partculas contenidas en la
corriente gaseosa de amonaco que puedan interferir en la eficiencia y correcto
procedimiento del proceso.
Compresor (J-102): comprime el aire atmosfrico hasta una presin de 10 [bar], condicin
necesaria para el posterior mezclado con el amonaco. El compresor obtiene la totalidad de
su energa mediante la utilizacin de dos turbinas de gas acopladas a este, las cuales son
accionadas por las corrientes que absorben la energa de combustin del amonaco.
Enfriador de Aire (C-107): se transfiere energa desde el aire hacia el flujo de servicio, el
agua, con el fin de condensar la mayor cantidad del vapor de agua contenido en el aire, de
esta forma se asegura la remocin del agua en el filtro. Adems, se produce la reutilizacin
del calor absorbido por la corriente de servicio en la caldera.
Filtro de Aire (L-102): detiene las partculas de polvo, aceite y contaminantes presentes en
el aire que interfieran con la reaccin, como tambin el agua en la corriente. De esta forma
se previene la oxidacin y desgaste prematuro de los equipos.
Mezclador (T-102): se produce la mezcla amonaco-aire a una presin de 10 [bar], la que
posee aproximadamente un 11% en volumen de amonaco y un exceso de aire, con el fin de
controlar la inflamabilidad de la mezcla de reaccin en el reactor y asegurar una cantidad
adicional de oxgeno para subsiguientes reacciones de oxidacin. Tambin se asegura que
la mezcla sea la apropiada y se obtenga una buena conversin.
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Domo (F-102): utiliza el flujo de vapor proveniente del economizador (C-103) y el calor
liberado por la reaccin para producir la separacin de agua y vapor, reenviando el agua al
reactor y por el tope sale la corriente de vapor hacia la turbina de vapor.
Caldera (C-109): recupera calor proveniente del flujo de salida del reactor para la
evaporacin de agua y su posterior utilizacin en otros equipos de la planta.
Intercambiador de calor (C-102): en este equipo se produce el enfriamiento de la
corriente oxidada saliente de la caldera comenzando la reaccin de oxidacin del xido
ntrico (NO) a dixido de nitrgeno (NO2) aprovechando el exceso de oxgeno en la
mezcla. Adems, calienta el gas de cola proveniente del intercambiador C-106 hasta los
340 [C] donde son enviados al Abatidor.
Economizador (C-103): se hace pasar una corriente de servicio de agua fra proveniente de
la torre de absorcin para traspasarle calor desde el fluido de proceso. La accin del
economizador se aprovecha en dos equipos a la vez, la caldera y el condensador C-106. Por
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
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Turbina (J-103): recupera la energa del gas de salida del Abatidor R-102 la que es
conducida al compresor donde se encuentra acoplada.
Turbina a vapor (J-101): complementa a la turbina J-103 ya que esta ltima no genera
energa suficiente para accionar el compresor. Utiliza el vapor sobrecalentado proveniente
del domo.
Condensador (C-108): con la utilizacin de agua de mar como servicio se condensa
completamente el vapor retirado de la turbina a vapor J-101, con el fin de reutilizar este
vapor condensado en el proceso.
Desaireador y depsito de agua (C-110): al flujo proveniente del condensador C-108 se le
retiran los gases oxgeno, aire, CO, y otros, con el fin de evitar problemas de corrosin,
incrustacin y ensuciamiento de la caldera.
+ O2
+ 1613
+ 51,6
+ 27
+
1
HNO3
595
38
+ H2 0
+
+
+ 1367
+ 24,6
O2 51,6 [ton/h]
(Aire 283[ton/h])
Proceso Produccin
Acido Ntrico
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Cabe destacar que el agua producida ser usada para la formacin de cido, por lo que l se
utilizara completamente, sin adicionar ms agua.
Balance por equipos
Reactor
Que se en l equipo se representa la oxidacin del amoniaco donde entra a 150 [C] y sales
a 800[C], con una conversin del 96%
2NH3
kmoles/h (in)
949
ton/h (in)
14,2
kmoles/h (out)
38
ton/h (out)
0,6
+ 5O2
+ 1613
+ 51,6
+ 474
+ 15,2
4NO
911
26,4
+ 6H20
+
+
+ 1367
+ 24,6
Equipos de enfriamiento
En estos equipos tanto caldera como intercambiadores de calor, se tiene por objetivo bajar
la temperatura de los gases de salida del reactor, lo que favorece reaccin y se genera
gracias al oxgeno en exceso presente. Es una reaccin muy lenta y difcil de manejar, ya
que presenta cintica de tercer orden, pero si se disminuye la temperatura bajo 600 [C],
comienza gracias al equilibrio presente.
En los equipos se disminuye la temperatura progresivamente, por lo que mejora an ms la
reaccin desplazando el equilibrio hacia el
con una la conversin de 98%.
NO
kmoles/h (in) 911
ton/h (in)
27
kmoles/h (out) 18
ton/h (out)
0,5
+ O2
+ 474
+ 15
+ 27
+ 0,9
NO2
893
41,1
Torre de Absorcin:
En este equipo se presenta la absorcin de
por el agua, donde se tiene una alta
afinidad por lo que se espera que cerca del 100% de
pase a la fase liquida,
convirtindose en cido ntrico.
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3NO2
kmoles/h (in)
893
ton/h (in)
41
kmoles/h (out) 0,0
ton/h (out)
0
+ H2 0
+ 1298
+ 23
+ 1001
+ 18
2HNO3 + NO
+
+
+ 298
595
+ 9
38
Fase Liquida
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Agua
Vapor
Vaporizador
B-101
Filtro
L-101
C-101
2
3
Amonaco
33
1
Agua
Agua
P-101 A-B
35
Domo
F-102
29
Agua
Filtro de aire
L-102
Enfriador de Aire
C-107
Estanque
Criognico
T-101
R-102
8'
Gases de Combustin
11
30
Estanque Pulmn
E-6
36
Mezclador
T-102
C-105
P-102 A-B
Caldera
C-109
12
Turbina Vapor
J-101
27
Reactor
R-101
Turbina
J-103
Compresor
J-102
10
13
Aire
31
Agua
5
Condensador
C-108
Aire
C-102
4
Desaireador y
Depsito de Agua
C-110
Agua
de Mar
Fuel
Gas
26
Abatidor
R-102
Amonaco
25
Agua
Agua
36
Condensador
C-105
C-104
Atmsfera
Calentador de
gas
C-106
Aire
15
16
Economizador
C-103
6
14
34
17
35
28
32
C-107
Agua
Separador Flash
F-102
22
Acopio
24
21
Separador de Gotas
F-101
23
Torre
Absorcin
E-101
P-103 A-B
18
Agua Fra
19
P-104 A-B
Aire
20
cido Ntrico
60%
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TIC-1
Filtro
L-101
Vapor
Vaporizador
B-101
C-101
V-3
TIC-2
2
V-1
DPI-1
Amonaco
DPAH-1
3
33
V-2
P-101 A-B
V-11
Agua
PIC-3
Agua
LIC-1
Filtro de aire
L-102
V-5
Enfriador de Aire
C-107
Estanque
Criognico
T-101
29
V-13
FI-1
V-29
FrIC-1
TIC-3
FI-2
8
11
30
V-4
AIC-1
12
PIC-1
DPI-3
V-21
V-8
TIC-4
Caldera
C-109
TAHH-1
27
Vi-1
Turbina
J-103
Compresor
J-102
PIC-4
P-102 A-B
Mezclador
T-102
DPAH-2
C-105
Gas
combustin
PIC-2
V-7
E-7
DPI-2
31
Domo
F-102
P-33
V-12
TIC-5
10
Reactor
R-101
Agua
VI-2
Turbina Vapor
J-101
5
Condensador
C-108
13
AIC-2
Gases
26
Abatidor
R-102
PIC-3
V-10
V-16
V-15
V-9
Aire
4
E-6
C-102
Fuel
Gas
Amonaco
Aire
V-28
25
TIC-6
TIC-9
Agua
35
Agua
V-17
Agua
V-26
C-107
Atmsfera
Condensador
C-105
PIC-5
V-14
C-104
16
TIC-8
Economizador
C-103
15
Calentador de
gas
C-106
6
Aire
14
V-19
LIC-2
TIC-7
17
32
V-27
V-18
28
AIC-1
Separador Flash
F-102
Acopio
22
LIC-3
Agua
24
V-23
21
LIC-4
Separador de Gotas
F-101
V-25
23
Torre
Absorcin
E-101
P-103 A-B
V-20
TIC-10
18
Agua Fra
V-22
P-104 A-B
19
Aire
20
cido Ntrico
60%
V-24
DIC-1
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Para lograr un funcionamiento ms robusto del sistema y evitar detener la operacin por
mal funcionamiento es necesario tener un buen plan de mantenimiento y control de los
diferentes dispositivos. Para lograr esto es necesario conocer a priori cuales son las fallas
ms frecuentes de los diferentes componentes del proceso.
Intercambiadores de calor: En general presentan fallas similares entre evaporadores,
condensadores, intercambiadores de calor sensible, etc.
Ensuciamiento: Se identifica por mayor cada de Presin.
Incrustaciones: Se presentan disminuyendo el coeficiente global de transferencia de
calor lo que altera los T del equipo. Se identifica tambin por mayor cada de Presin.
Filtraciones: Presencia del producto por la placa.
Rotura de Tubos: Debido a problemas de corrosin, incrustaciones, etc.
Empaquetaduras: Presentan fugas por mal montaje o por accin de fluidos txicos,
inflamables y/o corrosivos
Venteo: Gases disueltos.
Bombas: Presentan 2 tipos de fallas tpicos, las fallas hidrulicas y las fallas mecnicas.
Fallas hidrulicas: Se relacionan directamente con el comportamiento del fluido, el
cual est determinado por el caudal y la presin que desarrolla la bomba.
Fallas mecnicas: Se relaciona con las partes mecnicas que conforman la bomba como
rodetes, sellos mecnicos, empaquetaduras, etc.
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Calderas: Las fallas de las calderas son asociadas en forma general a 4 fuentes. Defectos de diseo,
fallas en la fabricacin, operaciones que exceden la capacidad del mismo o mal tratamiento de las
aguas. Las fallas se muestran a continuacin
Pgina 24
Pgina 25
Bibliografa
Air Pollution Control C. David Cooper, F. C. Alley pgina 497, tercera edicin.
Fundamento de control industrial Luis Bergh.
Apuntes del Ramo Operacin de plantas IWQ-340
Causas de fallas en Calderas Revista tecnolgica Edicin Especial ESPO Ciencia
2003.
Anlisis de irregularidades en compresores reciprocantes Manual de operaciones
Bitzer compresores Ltda, fabricantes de compresores, Sao Paulo, Brazil.
http://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/QAVANZADA/Ana%20Rus/AcidoNitr
ico/sintesis.htm
http://www.tesisde.com/search/diagrama-de-flujo-de-produccion-de-acidonitrico/1/
http://biblioteca.duoc.cl/bdigital/esco/INGENIERIA_PREVENCION/Ficha_quimic
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http://www.enaex.cl/OpenDocs/asp/pagDefault.asp?boton=Doc80&argInstanciaId=
80&argCarpetaId=416&argTreeNodosAbiertos=(328)(416)&argTreeNodoActual=
416&argTreeNodoSel=416&argRegistroId=866
http://www.minambiente.gov.co/documentos/Guia3.pdf
http://www.uantof.cl/d2p/Ph.%20D.%20Luis%20Cisternas/Subjects/Technologies/
CAPITULO%2011.PDF
http://www.diquima.upm.es/docencia/tqi/docs/proyecto8.pdf
http://enaex-inacap.blogspot.com/
http://es.scribd.com/doc/16184368/Acido-nitrico-Godetti-08
http://webcache.googleusercontent.com/search?q=cache:http://enaexintranet.colabr
a.cl/opensite_20100811124955.aspx
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