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[DIGITE O NOME DA EMPRESA]

Mtodos
Espectromtricos
Curso
Tcnico em Qumica

Pamela Blauda
Claudia Nantes
Paulo Csar
Raimundo Csar
Adriano Junior

Dourados MS, 14 de maio 2014

FATEC SENAI Dourados

Sumrio
Introduo ....................................................................... 3
Lei de Beer-Lambert ................................................................................................................. 3
Limitaes da Lei de Beer ......................................................................................................... 5

1. Propriedades da radiao eletromagntica .............. 5


1.1 Parmetros de uma onda ..................................................................................................... 6
1.2 Espectro eletromagntico .................................................................................................... 6
1.3 Absoro de radiao eletromagntica ................................................................................ 7
1.4 Estados energticos das espcies qumicas ......................................................................... 8
1.5 Emisso de radiao ............................................................................................................ 9
1.6 Tipos de espectros ............................................................................................................... 9
1.7 Absoro da radiao .......................................................................................................... 9
1.8 Absoro molecular........................................................................................................... 10
1.9 Aspectos quantitativos....................................................................................................... 10
1.10 Mtodos de absoro ....................................................................................................... 11

2. Fotometria de chama ................................................ 11


2.1 Processos que ocorrem durante a medida por fotometria de chama ................................. 12

3. Fluorimetria .............................................................. 13
4. Absoro Atmica..................................................... 14
4.1 Produo de tomos e ons ............................................................................................... 16
4.2 Atomizadores de Chama ................................................................................................... 17
4.3 INSTRUMENTAO DE AAS/EAA ............................................................................. 17
4.4 Fonte de emisso de Radiao .......................................................................................... 18
4.5 Sistema de Nebulizao-Queima ...................................................................................... 19
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4.6 Os principais sistemas de nebulizao so: ....................................................................... 20
4.7 Queimadores ..................................................................................................................... 21
4.8 Filtros ................................................................................................................................ 22
4.9 Monocromadores............................................................................................................... 24

5. Espectrografia ........................................................... 25
5.1 Espectrofotmetro ............................................................................................................. 25

Concluso ...................................................................... 26
Bibliografia.................................................................... 27

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Introduo
A espectrometria compreende um grupo de mtodos analticos baseados nas
propriedades dos tomos e molculas de absorver ou emitir energia eletromagntica em
uma determinada regio do espectro eletromagntico. Os mtodos espectromtricos
mais usados utilizam radiao eletromagntica (energia com diversas formas), a luz
visvel e o calor radiante so mais identificveis, porm tambm h os raios X,
radiaes ultravioleta, entre outros.
A radiao eletromagntica produzida atravs de uma partcula excitada (tomos, ons
ou molculas) que diminui para nveis de energia menores, cedendo o excesso de
energia como ftons. Isto pode ocorrer de vrias maneiras como: irradiao com um
feixe de radiao eletromagntica, com produo de radiao fluorescente; uma reao
qumica exotrmica que produz quimiluminescncia, por exemplo. A radiao de uma
fonte excitada caracterizada atravs de um espectro de emisso, que apresentado na
forma de grfico de potncia relativa da radiao emitida em funo do comprimento de
onda.
O espectro de linhas composto pelos picos gerados pela excitao de tomos
individuais e a poro contnua do espectro responsvel pela regularidade da radiao
de fundo que ocorre a 254 nm. A partir do momento que a radiao atravessa a camada
de um slido, lquido ou gs, algumas frequncias so removidas pela absoro, um
processo onde a energia eletromagntica transferida para tomos, ons ou molculas
que fazem parte da amostra.
Com a absoro, partculas so promovidas de seu estado normal temperatura
ambiente, ou estado fundamental, para um ou mais estados excitados com maior
energia. Pois, para que a absoro da radiao ocorra, a energia de um fton de
excitao dever ser igual diferena de energia entre o estado fundamental e um estado
excitado da amostra que absorve.
E por haver diferenas de energia para cada espcie, feito um estudo das frequncias
da radiao absorvida para que se obtenha meios de caracterizar os componentes de
uma amostra de matria. E o grfico de absorbncia determinado experimentalmente
em funo do comprimento de onda, ou da frequncia.

Lei de Beer-Lambert
Lei de Lambert-Beer (tambm conhecida como Lei de Beer) afirma que existe uma
relao linear entre a absorvncia e a concentrao de uma amostra. Por esta razo, a
Lei de Beer pode ser aplicada apenas quando h uma relao linear. Lei de Beer
escrita como:

A=e.l.c

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Onde A a medida de absorvncia (sem unidades), e o coeficiente de extino molar


ou absortividade molar (ou coeficiente de absoro), l o comprimento do caminho
(dimetro do tubo do tubo de ensaio), e c a concentrao.
O coeficiente de extino molar dado como uma constante e varia para cada molcula.
Como a absorbncia uma grandeza adimensional (no tem unidade de medida), a
unidade de e deve cancelar as unidades tanto de comprimento, quanto de concentrao.
Como resultado, e tem as unidades:

L . mol. cm
O comprimento do percurso medida em centmetros e um espectrmetro padro usa
um tubo de ensaio que de 1 cm de dimetro. Uma vez que A, e, e l so conhecidos,
pode-se calcular a concentrao c da amostra.
Esta lei foi descoberta pela primeira vez em 1729 pelo matemtico, geofsico e
astrnomo francs Pierre Bouguer (1698-1758). A sua autoria , contudo,
frequentemente atribuda de forma errada ao matemtico, fsico e astrnomo francs
Johann Lambert (1728-1777). No seu trabalho em 1760[1], Lambert citou a descoberta
de Bouguer e constatou que a fraco de luz que absorvida por uma amostra
independente da potncia radiante incidente (P o). Este facto conhecido como lei de
Lambert, embora, na realidade, s seja verdadeira se P o for pequeno e se a extenso de
outros fenmenos como a disperso da luz ou reaces fotoqumicas for desprezvel. S
92 anos depois que a lei foi modificada de forma a incluir a concentrao da soluo
na frmula de clculo. Essa modificao foi da autoria do fsico e matemtico alemo
August Beer (1825-1863).
Para a correcta utilizao e aplicao da lei de Lambert-Beer, necessrio que estejam
reunidos alguns pr-requisitos, nomeadamente:

As partculas (tomos, molculas ou ies) presentes em soluo devem absorver


a luz de forma independente entre si;

O meio absorvente deve ser homogneo (soluo) e no dispersar a radiao;

A radiao incidente deve estar colimada (raios paralelos entre si) e deve
atravessar a mesma distncia durante a qual interage com as partculas existentes
em soluo;

A radiao deve ser monocromtica, isto , ser composta por apenas um


comprimento de onda seleccionado (normalmente, correspondente ao
comprimento de onda para o qual a absorvncia da espcie em estudo
mxima);

O fluxo da radiao incidente no pode induzir processos que impliquem a


desestabilizao dos tomos, molculas ou ies, como por exemplo excitao
electrnica que d origem a fenmenos de fluorescncia ou fosforescncia.

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Caso no estejam reunidas estas condies, ento verificam-se desvios referida lei.
Normalmente, verificam-se desvios lei para concentraes mais elevadas, pois alguns
processos como, por exemplo, a disperso da luz, so cada vez mais significativos, pelo
que no podem ser ignorados.

Limitaes da Lei de Beer


A lei de Beer-Lambert tende a sofrer limitaes devidas a certos desvios.
Desvios qumicos, que so resultados de alteraes qumicas associadas
com a mudana de concentrao, j que em solues relativamente concentradas (> 0,01
M) a distncia mdia entre as molculas diminui e as interaes entre as mesmas
comeam a afetar as distribuies de cargas.
Isto pode alterar a habilidade das espcies absorverem num dado comprimento de onda
e em alguns casos, quando c alto, aparece ser uma funo de c. Muitas molculas,
em algumas solues, formam dmeros ou polmeros maiores medida que a
concentrao aumenta, ocasionando certos problemas j que o espectro dos dmeros
pode diferir daquele dos monmeros. Outro efeito em concentraes altas a
agregao; isto conduz freqentemente ao espalhamento da luz, decrescendo a
quantidade de luz transmitida. Outra causa do desvio da lei de Beer a desnaturao de
protenas em baixas concentraes.
Desvios e limitaes instrumentais: dependem do equipamento e da forma
como a medio feita.

1. Propriedades da radiao eletromagntica

A luz pode ser considerada como uma forma de energia radiante que propagada como
ondas transversas.

Figura 1
Fonte: www.ufjf.br/nupis/files/2010/10/aula-5-UV-VIS

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1.1 Parmetros de uma onda


COMPRIMENTO DE ONDA (): corresponde a distncia entre duas cristas de onda,
medida em direo progresso de onda.
FREQNCIA (): representa o nmero de oscilaes completas que uma onda faz a
cada segundo. A unidade de freqncia s-1. Uma oscilao por segundo tambm
chamada de 1 Hertz (Hz).
VELOCIDADE DE PROPAGAO (v): multiplicao da freqncia pelo
comprimento de onda (v = ). A unidade em metros por segundo.
Quando a radiao eletromagntica emitida ou absorvida, ocorre uma transferncia
permanente de energia no objeto emissor ou no meio absorvente. Para descrever esse
fenmeno, necessrio entender a radiao eletromagntica no como uma coleo de
ondas mas sim como uma corrente de partculas discretas chamadas FTONS.
Toda a radiao eletromagntica quantizada em ftons: isto , a menor poro de
radiao eletromagntica que pode existir um fton, qualquer que seja seu
comprimento, freqncia ou energia.
Ftons esto sempre se movendo a velocidade da luz (a qual varia de acordo com o
meio no qual ela viaja) em relao a todos os observadores.
Os ftons so partculas que apresentam propriedades interessantes. Vejamos algumas
dessas propriedades:
1) So partculas que no apresentam massa.
2) So partculas que possuem energia bem definida.

1.2 Espectro eletromagntico

Figura 2
Fonte: www.ufjf.br/nupis/files/2010/10/aula-5-UV-VIS

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A pequena banda denominada luz compreende o conjunto de radiaes para as quais o


sistema visual humano sensvel.
A banda do ultravioleta formada por radiaes mais energticas que a luz (tem menor
comprimento de onda); por isso que penetra mais profundamente na pele, causando
queimaduras quando voc fica muito tempo exposto radiao solar.
A banda de raios X mais energtica que a ultravioleta e mais penetrante; isso explica
porque utilizada em medicina para produzir imagens do interior do corpo humano.
As radiaes da banda infravermelha so geradas em grande quantidade pelo Sol,
devido sua temperatura elevada; entretanto podem tambm ser produzidas por objetos
aquecidos (como filamentos de lmpadas).

Figura 3 Espectrofotmetro de feixe duplo


Fonte: 10146-Instrumentos_para_Espectroscopia_tica Universidade Catlica de Pernambuco

1.3 Absoro de radiao eletromagntica

Regio

Tipo de transio

Raios y
Raios x
Ultravioleta
Visivel
Infravermelho
Microondas
Ondas de rdio

Transies nucleares
Transies Eletrnicas
Transies Eletrnicas
Vibrao e rotao
Rotao
Acoplamento de spins

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1.4 Estados energticos das espcies qumicas


tomos, ons e molculas podem existir somente em certos estados discretos,
caracterizados por quantidades definidas de energia (estados eletrnicos).
Se uma energia de uma certa magnitude for aplicada no tomo, a energia ser
absorvida por este e os eltrons sero promovidos para camada de maior energia.

Figura 4 Estados energticos


Fonte: www.ufjf.br/nupis/files/2010/10/aula-5-UV-VIS

Ao efetuar essa transio de um estado de energia para outro, a radiao de


freqncia ou de comprimento de onda est relacionada com a diferena de energia
entre os dois estados pela equao:

Alm de apresentarem estados eletrnicos, as molculas tambm apresentam:


Estados vibracionais quantizados que esto associados energia das vibraes
Interatmicas.
Estados rotacionais quantizados que provm da rotao das molculas em torno de
seus centros de gravidade.

Figura 5 Estados das molculas


Fonte: www.ufjf.br/nupis/files/2010/10/aula-5-UV-VIS

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1.5 Emisso de radiao

A radiao eletromagntica produzida quando uma partcula excitada (tomos, ons ou


molculas) relaxa para nveis de energia mais baixos, fornecendo seu excesso de energia
como ftons.
A radiao de uma fonte excitada convenientemente caracterizada por meio do
espectro de emisso, que normalmente tem a forma de um grfico de potncia relativa
da radiao emitida em funo do comprimento de onda ou freqncia.

1.6 Tipos de espectros


LINHAS: composto por uma srie de picos estreitos e bem definidos gerados pela
excitao de tomos individuais. Este tipo de espectro caracterstico de tomos ou de
ons excitados que emitem energia na forma de luz de comprimento de onda bem
caracterstico.
BANDAS: consiste de muitos grupos de linhas to prximas que no so
completamente resolvidas. Grupos de linhas se aproximam cada vez mais at chegar a
um limite, a cabea da banda. Este tipo de espectro caracterstico de molculas
excitadas.
CONTNUO: responsvel pelo aumento da radiao de fundo que ocorre acima de
350nm.
So emitidos por slidos incandescentes e, neles, linhas claramente definidos esto
ausentes. Essa classe de radiao trmica, que chamada de radiao do corpo
negro, caracterstica da superfcie emissora, e no do material que compe a
superfcie.

1.7 Absoro da radiao


Quando a radiao atravessa uma camada de slido, lquido ou gs, algumas
freqncias so seletivamente removidas pela absoro, um processo no qual a
energia eletromagntica transferida para tomos, ons, molculas que compem
a amostra.
As radiaes visvel e ultravioleta tm energia suficiente para provocar as transies
somente de eltrons da camada mais externa, ou dos eltrons de ligao.
As freqncias dos raios X so muitas ordens de grandeza mais energticas e so
capazes de interagir com os eltrons mais prximos do ncleo dos tomos.
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1.8 Absoro molecular


Os espectros de absoro para molculas poliatmicas _ mais complexos _ nmero de
estados de energia das molculas geralmente enorme quando comparado com o
nmero de estados de energia para os tomos isolados.
A energia associada s bandas de uma molcula, constituda de trs componentes.

E = Eeletrnica + Evibracional + Erotacional

Figura 6 Nveis de energia


Fonte: www.ufjf.br/nupis/files/2010/10/aula-5-UV-VIS

1.9 Aspectos quantitativos


Principais classes de mtodos espectroqumicos

Figura 7 Tabelas das principais classes de mtodos


Fonte: www.ufjf.br/nupis/files/2010/10/aula-5-UV-VIS

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Todas as classes precisam da medida de potncia radiante, P, que a energia de um


feixe de radiao que incide em uma determinada rea por segundo.
Mtodos de absoro _ requerem duas medidas de potncia: uma antes que um
feixe passe atravs do meio que contm o analito (P0) e outra depois (P).

1.10 Mtodos de absoro


Transmitncia (T): frao da radiao transmitida atravs do meio

Absorbncia (A): definida pela equao:

Figura 8 Absoro
Fonte: www.ufjf.br/nupis/files/2010/10/aula-5-UV-VIS

2. Fotometria de chama
Restrita a anlise de metais alcalinos (ex.: Na, K, Li e Ca, que so facilmente excitados
numa chama simples). Anlise simultnea ou seqencial.
A fotometria de chama a mais simples das tcnicas analticas baseadas em
espectroscopia atmica. Nesse caso, a amostra contendo ctions metlicos inserida em
uma chama e analisada pela quantidade de radiao emitida pelas espcies atmicas ou
inicas excitadas. Os elementos, ao receberem energia de uma chama, geram espcies
excitadas que, ao retornarem para o estado fundamental, liberam parte da energia
recebida na forma de radiao, em comprimentos de onda caractersticos para cada
elemento qumico.
Apesar da simplicidade da tcnica, diversos conceitos importantes esto envolvidos no
desenvolvimento de experimentos usando a fotometria de chama, desde os princpios de
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espectroscopia at a estatstica no tratamento de dados, passando por preparo de amostra


e eliminao de interferncias.

Figura 9 - Fotmetro de chama


http://www.biomedicinapadrao.com/2011/04/fotometria-de-chama.html

2.1 Processos que ocorrem durante a medida por fotometria


de chama
A espectroscopia atmica baseia-se em mtodos de anlise de elementos de uma
amostra, geralmente lquida, que introduzida em uma chama, na qual ocorrem
fenmenos fsicos e qumicos, como evaporao, vaporizao e atomizao. Para que
todos esses processos possam ocorrer em tempos de residncia tipicamente inferiores a
5 min, necessrio que amostras lquidas sejam convertidas em um
aerossol lquido-gs com partculas inferiores a 5-10 m para introduo na chama.
A energia eletrnica quantizada, isto , apenas certos valores de energia eletrnica so
possveis. Isso significa que os eltrons s podem ocupar certos nveis de energia
discretos e que eles absorvem ou emitem energias em quantidades discretas, quando se
movem de um orbital para outro.
Quando o eltron promovido do estado fundamental para um estado excitado, ocorre o
fenmeno de absoro e quando este retorna para o estado fundamental observa-se o
processo de emisso.
tomos na fase gasosa podem ser excitados pela prpria chama ou por uma fonte
externa. Se forem excitados pela chama, ao retornarem para o estado fundamental,
liberam a energia na forma de radiao eletromagntica. Essa a base da espectrometria
de emisso atmica que, antigamente, era conhecida como fotometria de chama e
utilizada largamente em anlises clnicas, controle de qualidade de alimentos, alm de
inmeras outras aplicaes, para averiguar a quantidade de ons de metais alcalinos e
alcalinoterrosos, como sdio, potssio, ltio e clcio.
Esses elementos emitem radiao eletromagntica na regio do visvel em uma chama
ar-gs combustvel (GLP), que opera em uma temperatura entre 1700 e 1900 C. Dessa
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forma, a energia fornecida baixa, porm suficiente para excitar Na, K, Li e Ca e,


consequentemente, gerar a emisso de linhas atmicas caractersticas para
cada elemento. A intensidade de cada linha emitida depende da concentrao da espcie
excitada e da probabilidade de ocorrncia da transio eletrnica.

3. Fluorimetria
A fluorimetria consiste na tcnica utilizada na determinao qualitativa ou quantitativa
de substncias nas quais ocorre o fenmeno da fluorescncia, que, segundo Mendham
et. al.(2002), resultado da absoro de energia radiante e da posterior emisso de parte
dessa energia.
A fluorescncia, assim como a fosforescncia, fenmeno similar, so casos distintos de
um fenmeno que recebe a denominao generalista de fotoluminescncia. A diferena
entre estes dois fenmenos, segundo Skoog et.al.(2002), que na fluorescncia, o
intervalo de tempo entre a captao do fton e a emisso da energia captada
extremamente curto (<10-5s, podendo ser de at 10-12s), enquanto na fosforescncia,
esse intervalo de tempo maior, podendo ser de alguns segundos ou at mais. Este
retardo no tempo da emisso de energia ocorre porque a molcula entrou num estado de
energia chamado estado excitado triplete, caracterizado por um desemparelhamento nos
orbitais eletrnicos, ou seja, os spins dos eltrons passaram a estar paralelos.
Na fluorescncia, a energia emitida mais rapidamente pelo fato dea molcula estar
num estado chamado estado excitado singlete, no qual os orbitais eletrnicos esto
emparelhados, e os spins dos eltrons, consequentemente, em direes opostas. A
fluorescncia ocorre com a liberao de energia que faz com que a molcula sofra uma
transio doestado excitado singlete para o estado fundamental singlete, no qual a
molcula se encontrava antes da absoro da energia que a excitou.O diagrama sugerido
por A. Jablonski para os nveis de energia ilustra o processo de absoro e emisso de
luz

Figura 10 Estado eletrnico

Segundo Gil (2005), a fluorimetria tem como vantagens a elevada sensibilidade (cerca
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de 100 vezes maior do que a da espectroscopia UV-visvel), e a maior seletividade, j


que nem todas as substncias que absorvem radiao eletromagntica so capazes de
emitir fluorescncia. Em contrapartida, tem como desvantagem o fato de que o campo
de aplicao se limitaria apenas a molculas capazes de emitir fluorescncia ou
fosforescncia. Fato este, que pode ser parcialmente contornado por outras tcnicas que
envolvem luminescncia, como a quimiluminescncia molecular, na qual a fonte de
energia para a excitao das molculas do analito uma reao qumica, e no a
absoro de ftons, como na fotoluminescncia. Ressalta-se que nestes casos, pode no
haver envolvimento direto do analito na medida, mas sim envolver a luminescncia do
produto da reao ou mesmo a inibio que o analito causa na luminescncia de um
determinado reagente (Skoog et al, 2002; Gil et al, 2005).
A procura por mtodos analticos mais sensveis tem impulsionado o desenvolvimento
dos mtodos fluorimtricos, sendo que a determinao da fluorescena a nvel de
fentomoles (LD = 0,6 x 10-15 molL-1) possvel pelo uso da fluorimetria (Liu &
Huang, 2006). Dependendo, da tcnica aplicada, pode-se em alguns casos at triplicar a
fluorescncia do analito, elevando assim a sensibilidade do mtodo. Como exemplos
podemos destacar desde o simples uso de tensoativos (Cruces Blanco et. al., 1995), at
reaes qumicas complexas de derivao gerando espcies fluorescentes (Sharma &
Schulman, 1999).

4. Absoro Atmica
A espectroscopia de absoro atmica (AAS ou EAA) baseia-se no princpio que
estabelece que os tomos livres em estado fundamental podem absorver a luz de um
certo comprimento de onda, l . A absoro especfica a cada elemento, nenhum outro
elemento absorve este comprimento de onda. AAS um mtodo de elemento nico
usado para a anlise de traos de metal de amostras biolgicas, metalrgicas,
farmacuticas e atmosfricas. A determinao espectroscpica de espcies pode
ser realizada somente em uma amostra gaseificada na qual os tomos individuais tais
como Ag , Al , Au , Fe , e Mg , esto bem separados um dos outros.
A fonte mais utilizada para as medies de absoro atmica uma lmpada de ctodo
oco (LCO) que consiste em um nodo de tungstnio e um ctodo cilndrico apoiado em
um tubo de vidro que contm gs inerte, como por exemplo o argnio. O ctodo feito
com o elemento a ser analisado. Espectros Atmicos de Absoro A determinao de
espcies atmicas somente feita em meio gasoso no qual os tomos ou ons se
encontram muito bem separados uns dos outros.
Uma vez que a amostra tenha sido convertida em tomos ou ons elementares gasosos,
no encontraremos mais estados de energia vibracional ou rotacional, uma vez que no
h mais molcula na estrutura a ser analisada. Isso significa que somente transies
eletrnicas podero ocorrer.
Dessa forma, os espectros de absoro (ou de emisso) sero constitudos por um
nmero limitado de linhas espectrais. Na espectroscopia de absoro atmica, uma fonte
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externa de radiao incide sobre o vapor do analito, conforme se observa na figura


abaixo:

Figura 11 Absoro atmica


Fonte: Universo da Qumica www.fabianoraco.oi.com.br

Se a fonte de radiao externa for de frequncia (comprimento de onda) apropriada,


poder ser absorvida pelos tomos do analito e promov-los a estados excitados.
Tomemos, por exemplo, tomos de sdio em estado gasoso sob influncia de uma fonte
de radiao externa, como uma chama, por exemplo. O sdio tem configurao
eletrnica K2 L8 M1, conforme apresentado abaixo.

Quando a radiao proveniente da fonte externa (chama) atinge os tomos de sdio, seu
eltron mais externo excita-se, isto , pula para uma camada mais externa. Esse salto
quntico depender da quantidade de energia que o eltron receber. A ilustrao abaixo
representa as excitaes do ltimo eltron do sdio para os subnveis 3p , 4 p e 5 p .
Observe que para cada excitao, radiao com diferente comprimento de onda
(freqncia) foi absorvida.

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Figura 12 Excitao do ultimo eltron


Fonte: Universo da Qumica www.fabianoraco.oi.com.br

Em alguns nanossegundos, os tomos relaxam para o seu estado fundamental


transferindo seu excesso de energia para os outros tomos ou molculas do meio. Como
o sdio apresenta 1 nico eltron na camada mais externa, seus espectros de absoro
(ou emisso) bem simples e consistem em relativamente poucas linhas, mas para
elementos com mais de 1 eltron na camada mais externa que podem ser excitados,
espectros mais complexos sero obtidos.

4.1 Produo de tomos e ons


Em todas as tcnicas espectroscpicas atmicas, devemos atomizar a amostra,
convertendo-a em tomos e ons em fase gasosa. Na maioria das vezes, as amostras so
apresentadas ao atomizador na forma de soluo, embora algumas vezes introduzamos
gases e slidos. Portanto, o dispositivo de atomizao deve realizar a tarefa complexa de
converter as espcies do analito em soluo para tomos ou ons elementares, ou ambos,
em fase gasosa. Os dispositivos de atomizao pertencem a duas classes: atomizadores
contnuos e atomizadores discretos. Nos atomizadores contnuos, como nas chamas, as
amostras so introduzidas de forma contnua, mas nos atomizadores discretos as
amostras so introduzidas em quantidades discretas (definidas) atravs de uma seringa
ou de um auto-amostrador, como ocorre no atomizador eletrotrmico.
A introduo contnua da amostra feita atravs dos nebulizadores que convertem a
soluo em um jato spray ou nvoa, diretamente na chama.

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4.2 Atomizadores de Chama


Um atomizador de chama contm um nebulizador pneumtico,o qual converte a soluo
da amostra em uma nvoa ou aerossol, que , ento, introduzida em um queimador.
A figura abaixo mostra um queimador utilizado em espectroscopia de chama (fluxo
laminar).

Figura 13 Queimador de fluxo laminar


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Nesse queimador, o aerossol flui para o interior de uma cmara de jato gasoso (ou
cmara de spray), na qual encontra uma srie de chicanas que removem as gotas
maiores deixando apenas as mais finas. Como resultado, a maior quantidade da amostra
coletada no fundo da cmara, onde drenada para o recipiente de descarte.
As vazes tpicas de soluo so de 2 a 5 mL/min.
O jato gasoso da amostra (spray) tambm misturado com o combustvel e o gs
oxidante da cmara. O aerossol, o oxidante e o combustvel so ento incinerados em
um queimador de fenda, o qual forma a chama que apresenta um comprimento de 5 a 10
cm.
Os queimadores de fluxo laminar fornecem uma chama relativamente estvel e um
longo caminho tico. Essas propriedades tendem a aumentar a sensibilidade e a
reprodutibilidade para a absoro atmica.

4.3 INSTRUMENTAO DE AAS/EAA


As caractersticas atuais da instrumentao usada na absoro atmica permitem obter
resultados analticos precisos com relativa facilidade de operao.

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Um espectrofotmetro de absoro atmica, como o representado abaixo constitudo,


basicamente de fonte de emisso de radiao e sistemas de nebulizao-queima, tico e
eletrnico de deteco e leitura.

Figura 14 Espectrofotmetro de absoro atmica


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4.4 Fonte de emisso de Radiao


Um tomo absorve radiao em um comprimento de onda discreto. Para medir esta
absoro de luz com o mximo de sensibilidade, necessrio o uso de uma fonte que
emita o comprimento de onda caracterstico capaz de ser absorvido pelo tomo.
As fontes de radiao devem ser moduladas para fornecer um meio de separar as
radiaes emitidas pela lmpada e ignorar as resultantes da emisso da amostra. Esta
modulao pode ser feita atravs de um chopper localizado entre a fonte de radiao e a
cela da amostra ou atravs da pulsao da prpria fonte de radiao.
As duas fontes mais comuns de luz usadas em absoro atmica so as lmpadas de
ctodo oco (LCO) e as lmpadas de descarga sem eletrodo.
a) Lmpada de Ctodo Oco (LCO):
So fontes de radiao excelentes, eficientes e econmicas para a maioria dos elementos
determinados por absoro atmica. So constitudas de um tubo selado de vidro com
janela de quartzo, transparente radiao emitida e atmosfera rarefeita de gases nobres a
baixa presso. O ctodo oco , normalmente, uma cavidade cilndrica feita no mesmo
metal do elemento, cujo espectro se deseja produzir e o nodo, de nquel ou tungstnio.

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Figura 15 Lmpada
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O processo de emisso neste tipo de lmpada tem como base a aplicao de uma
diferena de potencial entre o ctodo e o nodo, produzindo uma descarga eltrica que,
por sua vez, promove a ionizao do gs de enchimento. As partculas carregadas
positivamente so aceleradas neste campo eltrico e incidem sobre o ctodo de carga
oposta. Este fenmeno provoca o deslocamento dos tomos constituintes do ctodo que,
por coliso com o gs ionizado, so excitados. Ao retornarem ao estado fundamental, os
tomos emitem energia no espectro correspondente que ser absorvida pelos tomos de
mesmo tipo contidos na chama.
b) Lmpada de Descarga Sem Eletrodo (EDL):
Nessas lmpadas, uma pequena quantidade de metal ou sal do elemento a ser analisado
selado num bulbo de quartzo. Este bulbo colocado dentro de um pequeno gerador de
radio freqncia ou driven. Quando uma potncia aplicada, um campo de radio
freqncia criado. A energia induzida vaporiza e excita os tomos dentro do bulbo
causando a emisso do espectro caracterstico. Uma grande vantagem das EDL sobre as
LCO a vida til. A vida til das EDL maior do que a das lmpadas LCO do mesmo
elemento, alm de apresentarem melhor desempenho.

Figura 16 Lmpada sem Eletrodo (EDL)


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4.5 Sistema de Nebulizao-Queima


O sistema de nebulizao-queima talvez seja o componente mais simples e de maior
importncia no instrumento. Nele, a amostra nebulizada e atomizada no caminho tico
do feixe de luz proveniente da fonte de radiao. Deve ser constante e estvel, no
necessita de ajustes e por ele devem passar solues relativamente concentradas sem
provocar entupimentos.
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4.6 Os principais sistemas de nebulizao so:


a) Sistema prola de vidro: Na parte inicial da cmara de nebulizao h um tipo
de anteparo denominado prola de vidro, onde o fluxo da amostra sofre impacto,
resultando no aumento do nmero de minsculas gotculas. As partculas maiores
que se condensam na periferia da cmara de nebulizao so drenadas, enquanto as
menores seguem para o queimador. Este sistema apresenta a vantagem de ser de
fcil limpeza e manuteno, caractersticas importantes para qualquer sistema de
nebulizao-queima.

Figura 17 Sistema de nebulizao


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b) Sistema Mixing vanes: Na parte interna da cmara de nebulizao existem duas


ventoinhas concntricas movidas mecanicamente com finalidade de selecionar
eficientemente minsculas gotas. As maiores, condensadas nas paredes da cmara de
nebulizao e ps da ventoinha, dirigem-se ao dreno, enquanto as menores seguem para
o queimador. No apresenta facilidade de limpeza e manuteno como acontece no
sistema de anteparo de prola de vidro.

Figura 18 Sistema de nebulizao


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b) Sistema Ultra-som: Na sada do fluxo da amostra h uma lmina com vibrao em


alta frequncia acionada mecanicamente. Este sistema desenvolve quantidade de
gotculas da amostra cerca de trs vezes maior que os sistemas anteriores. Ligado
diretamente ao sistema ultra-som tem-se o queimador.

Figura 19 Sistema ultra som


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4.7 Queimadores
a) Queimador de consumo total: Neste tipo de queimador a amostra em soluo
aspirada atravs de capilar pelo efeito venturi do comburente/combustvel e chega
chama, onde queimada independente do tamanho das gotas. A mistura
comburente/combustvel ocorre apenas no topo do queimador por ocasio da
combusto.
Vantagens: permitem a queima de maior quantidade de amostra e no h perigo de
retrocesso da chama que poderia provocar exploso do sistema de aspirao.
Desvantagens: Muita amostra na chama diminui a temperatura; queima total da
amostra provoca chama com turbulncia; oferece pequeno caminho tico.

Figura 20 Queimador de consumo total


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c) Queimador de Pr-Mistura: Neste sistema a formao de pequenas gotculas


ocorre na cmara de nebulizao. Gotas maiores so drenadas e no chegam
chama.
Vantagens: produz gotculas mais uniformes; no turbulento; no diminui a
temperatura da chama; tem caminho tico de 5 a 10 cm contendo vapor atmico.
Desvantagens: apenas 10 a 15% da amostra chega ao queimador; tem de se manter o
sistema sob presso para no ocorrer retrocesso da chama e exploso da cmara.

Figura 21
Fonte: Universo da Qumica www.fabianoraco.oi.com.br

4.8 Filtros
Dispositivos que transmitem radiao de determinados comprimentos de onda,
absorvendo total ou parcialmente outros comprimentos de onda. Os filtros usados na
regio do visvel so geralmente de vidro colorido, gelatina colorida, ou outros
materiais. H grande nmero de filtros de vidro uniformemente espaados na regio do
visvel.
Uma rede de difrao consiste numa pea de vidro, ou outro material transparente, na
qual se faz uma srie de sulcos paralelos e igualmente distanciados. As redes usadas na
regio do visvel e ultravioleta tm cerca de 6000 sulcos por cm. Estas redes so
bastantes caras, pelo que se usam redes de rplica, tratando-se de redes de plsticos,
cpias das outras que servem de moldes para as primeiras.
Quando uma rede iluminada pela radiao vinda de uma fenda, cada sulco atua como
uma nova fonte de radiao, dando-se a interferncia entre os feixes da radiao
dispersada. Esta interferncia ser construtiva, isto , as ondas eletromagnticas em um
determinado comprimento de onda s conduzem a onda resultante de amplitude
mxima, quando a diferena de percurso tico igual a um nmero inteiro de
comprimento de onda.

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Figura 22 Filtros
Fonte: 10146-Instrumentos_para_Espectroscopia_tica Universidade Catlica de Pernambuco

O filtro de interferncia formado por uma fina camada de um dieltrico transparente


(fluoreto de clcio ou magnsio) entre duas pelculas metlicas transparentes, em
seguida esse arranjo colocado entre duas placas de vidro ou outro material
transparente. A espessura do dieltrico deve ser rigorosamente controlada, pois ela que
determina o comprimento de onda da radiao transmitida.
Quando um feixe perpendicular de radiao colimada incide sobre o dispositivo, uma
frao passa atravs da primeira camada metlica e o restante refletida. A poro
transmitida sofre um processo idntico ao alcanar a segunda camada metlica. Se a
poro refletida nesta segunda interao tiver o comprimento de onda adequado, ela
ser parcialmente refletida pelo lado interno da primeira camada em fase com a luz
recm entrando, do mesmo comprimento de onda.
O resultado disso o reforamento daquele comprimento de onda particular, enquanto
os demais sofrem interferncia destrutiva. Interferncia construtiva entre diferentes
pares de raios sobrepostos somente se verifica quando a diferena de percurso
exatamente um comprimento de onda ou mltiplo deste. Os filtros de interferncia
permitem isolar faixas com largura entre 10 a 17nm.

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4.9 Monocromadores
So dispositivos que permitem isolar faixas espectrais muito estreitas. Em contraste
com os filtros, os comprimentos de onda isolados com um monocromador podem
variar continuamente.
Os componentes de um monocromador so em geral:
a) uma fenda de entrada, para admitir a radiao policromtica da fonte;
b) Uma lente, para colimar o feixe admitido;
c) um elemento de disperso, prisma ou rede, para resolver a radiao em seus
diversos comprimentos de onda.
d) uma lente para focar a radiao dispersa;
e) uma fenda de sada, para isolar a poro desejada do espectro.
Qualquer poro do espectro pode ser focada na fenda de sada mediante rotao do
elemento disperso (ou meio de espelhos) para uma superfcie que contm a fenda de
sada. Rodando o prisma em um monocromador de prisma, a luz entra por uma fenda
sendo colimada por uma lente, incidindo depois no prisma. D-se a refrao em
ambas as faces do prisma e a radiao dispersada focado fazer-se incidir na fenda a
radiao de comprimento de onda desejado.
A largura da faixa espectral isolada pelo monocromador depende de vrios fatores,
entre os quais o elemento de disperso e as larguras das fendas de entras e sada. As
faixas isoladas so tanto mais limitadas quanto mais estreitas as fendas; porm a
largura da fenda tambm limita a potncia da radiao emergente do monocromador.
Uma rede de difrao consiste numa pea de vidro, ou outro material transparente, na
qual se faz uma srie de sulcos paralelos e igualmente distanciados. As redes usadas na
regio do visvel e ultravioleta tm cerca de 6000 sulcos por cm. Estas redes so
bastantes caras, pelo que se usam redes de rplica, tratando-se de redes de plsticos,
cpias das outras que servem de moldes para as primeiras.
Quando uma rede iluminada pela radiao vinda de uma fenda, cada sulco atua como
uma nova fonte de radiao, dando-se a interferncia entre os feixes da radiao
dispersada. Esta interferncia ser construtiva, isto , as ondas eletromagnticas em um
determinado comprimento de onda s conduzem a onda resultante de amplitude
mxima, quando a diferena de percurso tico igual a um nmero inteiro de
comprimento de onda.

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5. Espectrografia
Mtodo de anlise de diferentes substncias pelo registro fotogrfico dos espectros de
seus elementos.

5.1 Espectrofotmetro
um aparelho amplamente utilizado em laboratrios, cuja funo a de medir e
comparar a quantidade de luz (energia radiante) absorvida por uma determinada
soluo. Ou seja, ele usado para medir (identificar e determinar) a concentrao de
substncias, que absorvem energia radiante, em um solvente. Este aparelho possui uma
gama de aplicaes e est presente em vrias reas, tais como em qumica, fsica,
bioqumica e biologia molecular. O grande inventor deste instrumento to fundamental
nos dias de hoje foi o qumico americano Arnold O. Beckman, em 1940.

Figura 23 Espectrofotmetro

http://www.infoescola.com/wp-content/uploads/2010/07/espectrofot%C3%B4metro.jpg
CONSTITUDO POR:
Lmpada Deutrio emite luz em diversos comprimentos de onda
Monocromador Prisma ou Grade de difrao - serve para isolar um comprimento de
onda desejado do espectro de luz;
Cubeta onde colocada a amosta
Detector Detecta a luz absorvida
Medidor serve para medir a quantidade de luz absorvida pela amostra;

Em geral, um espectrofotmetro possui uma fonte estvel de energia radiante


(normalmente uma lmpada incandescente), um seletor de faixa espectral
(monocromatizadores como os prismas, que seleciona o comprimento de onda da luz
que passa atravs da soluo de teste), um recipiente para colocar a amostra a ser
analisada (a amostra deve estar em recipientes apropriados como as cubetas e tubos de
ensaio) e, um detector de radiao, que permite uma medida relativa da intensidade da
luz. A base da espectrofotometria, portanto passar um feixe de luz atravs da
amostra e fazer a medio da intensidade da luz que atinge o detector. O
espectrofotmetro compara quantitativamente a frao de luz que passa atravs de uma
soluo de referncia e uma soluo de teste.
Antes de utilizar um espectrofotmetro sempre feita uma calibrao, que
fundamental para garantir que as medies obtidas no aparelho sejam precisas. Esta
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calibrao pode variar em vrios espectrofotmetros. A maioria dos fabricantes fornece


um guia sobre como calibrar o aparelho.

Figura 24 - Cubetas para amostragem


Fonte: www.ufjf.br/nupis/files/2010/10/aula-5-UV-VIS

muito importante ao colocar a amostra a ser analisada, no tocar no tubo de ensaio na


parte do meio, para evitar manchas de dedo que alteram a leitura do aparelho. Assim, o
ideal pegar na parte superior do tubo e coloc-lo no aparelho para que ele faa a
leitura e d o resultado almejado. Alm disto, para que um espectrofotmetro funcione
corretamente, deve ser aquecido antes de usar. Muitos dispositivos demoram cerca de
10 minutos para aquecer.

Concluso
Conclui-se com este trabalho que os mtodos espectromtricos so usados para definir
separao, deteco e registro de mudanas de energia envolvendo ncleos, tomos,
ons ou molculas. Essas mudanas podem ser decorrentes de emisso, absoro,
disperso da radiao eletromagntica ou partculas. Os mtodos baseiam-se na
interao da radiao eletromagntica com a amostra, para a determinao quantitativa e
qualitativa dos analitos.

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Bibliografia

Fonte: PORTAL EDUCAO - Cursos Online : Mais de 1000 cursos online com
certificado
http://www.portaleducacao.com.br/farmacia/artigos/28400/metodosespectrometricos-de-analise-laboratorial#!1#ixzz31WBCWNKb

FONTE:http://quimicanova.sbq.org.br/qn/qnol/2004/vol27n5/25-ED03142.pdf

Revista Eletrnica de Farmacia : Faculdade de Farmcia, Universidade Federal de


Gois. Praa Universitria s/n. 74605-220, Goinia GO, Brasil.

Universo da Qumica www.fabianoraco.oi.com.br

GUILHERME, M.C.G. Carbonato de ltio: utilizao da espectrofotometria de


absoro atmica em bioequivalncia e perfil de uso na pediatria. Tese de
Doutorado, 2007

Spencer Lima, L. (2011), WikiCincias, 2(02):0268

www.ufjf.br/nupis/files/2010/10/aula-5-UV-VIS

http://www.biomedicinapadrao.com/2011/04/fotometria-de-chama.html

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