4.

CALORIMETRIA

Imagine uma xcara de caf quente e uma lata de refrigerante gelada em cima
de uma mesa. Analisando termicamente, sabemos que com o passar do tempo a
xcara ir esfriar e o refrigerante ir esquentar at atingir uma temperatura igual
ambiente, ou seja, at atingir o equilbrio trmico com o meio.
A esta energia trmica em transito, tanto do ambiente para o refrigerante quanto
da xcara para o ambiente, dado o nome de calor.
Calor a energia em trnsito motivada por uma diferena de temperatura.
Pode-se dizer que existem dois tipos de calor: o calor sensvel e o calor
latente.
Calor sensvel aquele que provoca apenas a mudana de temperatura de um
corpo, sem alterar o seu estado (slido, lquido ou gasoso). A quantidade de calor Q
proporcional massa m, variao de temperatura e tambm ao material, pois
existem certos materiais que aquecem mais rapidamente que outros. Desta forma,
temos a seguinte equao:
Q = m.c.
Onde:
c o coeficiente de proporcionalidade chamado calor especfico sensvel da
substncia, que a energia necessria para elevar em uma unidade de temperatura
uma unidade de massa da substncia. O calor especfico muda de acordo com o
estado fsico da substancia, ou seja, calor especfico do estado solido diferente do
calor especifico do estado lquido.
Q a quantidade de calor. A unidade de medida a caloria (cal) ou o Joule (J)
no Sistema Internacional de Unidades (SI), onde 1 cal 4,2 J. 1 Cal = 1000 cal.
m a massa da substncia, geralmente dada em gramas. Obs.: A unidade de
massa no SI o quilograma (Kg). Lembrar que 1kg = 1000g.
13

 a variao de temperatura (temperatura final menos a temperatura

inicial), e dada em graus Celsius ou em Kelvins (SI). Desta forma:
= f - i
Obs.: necessrio tomar cuidado com as unidades em que se estiver
trabalhando. Por exemplo, se o calor especfico for dado em cal/g.C, deve-se usar a
massa em gramas (g) e a diferena de temperatura em C. O resultado ser dado em
calorias (cal).
Calor latente o calor que provoca a mudana de estado da substncia. Em
substncias puras, durante a mudana de estado, no tempos variao de
temperatura. O calor latente dado por:
Q = m.L
Onde:
L o calor especifico latente dado em cal/g ou J/Kg (SI).
Obs.: o valor do calor especifico latente L muda de material para material. Alm
disto, o valor muda dependendo de que mudana de estado est se analisando. O
valor de L para a mudana de slido para lquido (fuso) diferente do valor do de
lquido para gs (vaporizao). Porem, o valor de solido para liquido o mesmo do de
liquido para solido (solidificao), mas com sinais opostos.
Capacidade trmica ou Capacidade Calorfica (C) de um material a
quantidade de energia que deve ser cedida a ele para que acontea uma determinada
variao de temperatura. Desta forma temos que:

Perceba que a capacidade trmica depende da massa do material, ou seja, de

quanto material se est trabalhando. Sua unidade no SI J/K.
Pode calorfico ou calor de combusto define-se como a quantidade de
energia liberada na combusto de um determinado combustvel. Deste modo, consiste
14

na relao entre a quantidade de calor liberada durante o processo, em relao

massa da substncia (Q/m).
Existem duas formas de considerar o poder calorfico: poder calorfico superior
(P.C.S.) e poder calorfico inferior (P.C.I.).
O P.C.S. a quantidade de calor produzida por 1 kg de combustvel, quando
este entra em combusto, em excesso de ar, e os gases da descarga so resfriados de
modo que o vapor de gua neles seja condensado.
O P.C.I. a quantidade de calor produzida por 1kg de combustvel, quando este
entra em combusto com excesso de ar e gases de descarga so resfriados at o
ponto de ebulio da gua, evitando assim que a gua contida na combusto seja
condensada.
A potncia de um equipamento ou sistema a quantidade de energia
transmitida por unidade de tempo. Quando tratamos de sistemas trmicos, a potencia
deste sistema pode ser defiida como a quantidade de calor emitida por unidade de
tempo, ou seja:

A potncia pode ser expressa em Watts (W) que o mesmo que 1 Joule por
segundo.

EXERCCIOS
1.

(UFPR) Durante o eclipse, em uma das cidades da zona de totalidade, Cricima

SC, ocorreu uma queda de temperatura de 8,0 C. Sabendo que o calor
especifico sensvel da gua 1,0 cal/g. C, a quantidade de calor liberada por
1000g de gua, ao reduzir sua temperatura de 8,0 C, em cal, :
a) 8,0
b) 125

c) 4000
15

d) 8000
e) 64000
2.

Qual a unidade de calor (em Joules) que deve ser cedida a 0,05kg de gelo para
que ele se torne totalmente lquido?
Dados: Lfgelo = 80 cal/g.

3.

(Mackenzie) Um corpo de certo material, com 200g, ao receber 1000 cal

aumenta sua temperatura de 10 C. Outro corpo de 500g, constitudo do mesmo
material, ter capacidade trmica de:
a) 50 cal/ C
b) 100 cal/ C
c) 150 cal/ C
d) 250 cal/ C
e) 300 cal/ C

5.

LEIS DA TERMODINMICA APLICADAS S MAQUINAS TRMICAS

Mquinas trmicas so mquinas capazes de converter calor em trabalho.

Normalmente, as mquinas trmicas retiram calor da fonte quente e transferem-no para
a fonte fria, o que define sua eficincia. Uma mquina trmica tem maior eficincia se
transforma mais calor em trabalho, transferindo, portanto, menos calor na fonte fria.

16

Figura 5.1 - Exemplificao de uma mquina trmica

As mquinas trmicas utilizam energia na forma de calor (gs ou vapor em

expanso trmica) para provocar a realizao de um trabalho mecnico. Por isso o
cilindro com pisto mvel um dos principais componentes dessas mquinas: o gs
preso dentro do cilindro sob presso, quando aquecido, expande-se, deslocando o
pisto e realizando trabalho.
Apesar dos diferentes tipos de mquinas trmicas, todas recebem calor de uma
fonte quente (reator nuclear, coletor de energia solar, fornalha a combustvel, motor de
um automvel, etc.), rejeitam o calor que no foi usado para um reservatrio chamado
fonte fria e funcionam por ciclos.
As mquinas trmicas e outros dispositivos que funcionam por ciclos utilizam
normalmente um fluido para receber e ceder calor ao qual se d o nome de fluido de
trabalho. O trabalho totall do sistema simplesmente a diferena de trabalho da fonte
quente e da fonte fria:
Wt = W1 W2

Onde:
17

Wt trabalho total da mquina trmica;

W1 o trabalho da fonte quente;
W2 o trabalho da fonte fria.
O trabalho pode ser definido a partir das trocas de calor:
Wt = Q1 Q2
Onde Q1 e Q2 so respectivamente o calor cedido da fonte quente e o calor
recebido pela fonte fria.
O rendimento das mquinas trmicas pode ser, de uma maneira geral, a razo
entre o trabalho total e o trabalho (ou calor) necessrio para que ela funcione:

O rendimento a eficincia com que uma mquina trmica funciona. Em geral o

rendimento das mquinas baixo:
motores

de automveis da ordem de 30%;

motores

a diesel da ordem de 50%;

grandes

turbinas a gs da ordem de 80%.

Assim o restante de energia que no aproveitado pela mquina expulso para

o meio ambiente na forma de energia intil, "perdida".
Como o funcionamento de uma mquina trmica ocorre atravs de
transformaes cclicas, isto , a mquina trmica passa periodicamente pelo mesmo
estado, a energia interna nos estados inicial e final igual, e assim, a variao de
energia interna ao fim de um ciclo nula.
Tal fato pode ser entendido atravs da Primeira Lei da Termodinmica, ou
a lei

de

conservao

da

energia.

Nela

observamos

equivalncia

18

entre trabalho e calor. Esta lei enuncia que a energia total transferida para um sistema
igual variao da sua energia interna.
A expresso matemtica que traduz esta lei para um sistema no-isolado :
U = Q + W + R
Onde Q representa troca de calor, W a realizao de trabalho (sendo
respectivamente positivos quando o sistema recebe calor ou nele realizado trabalho,
negativos do contrrio) e R a emisso ou absoro de radiao. Podemos simplificar
dizendo que existe uma funo U (energia interna) cuja variao durante uma
transformao depende unicamente de dois estados, o inicial e o final. Num sistema
fechado a indicao desta variao dada como:
U = Q - W
Onde Q e W so, respectivamente, o calor e o trabalho trocados entre o sistema
e o meio. As quantidades W e Q so expressas algebricamente, sendo positivas
quando expressam energia recebida pelo sistema. A quantidade R nula pois, em
sistema fechado, no se verificam absores nem emisses de radiao.
A energia interna definida como a soma das energias cinticas e de interao
de seus constituintes. Este princpio enuncia, ento, a conservao de energia.
Deste modo, aplicando a 1 lei da termodinmica a uma mquina trmica ao fim
de um ciclo:

Segundo a 1 Lei da termodinmica, o trabalho realizado por uma mquina

trmica sobre o exterior (o sinal negativo significa que a mquina realiza trabalho sobre
os arredores), igual a energia recebida sob a forma de calor absorvida por ela.

19

Por exemplo, num motor de exploso de um automvel, a energia obtida sob a

forma de calor na cmara de combusto devido exploso da mistura de ar e gasolina,
causa a expanso dessa mistura gasosa. Esta expanso empurra um pisto ou
mbolo, realizando trabalho sobre o exterior. Em seguida, os gases resultantes da
combusto so expelidos para o exterior, entrando novamente para a cmara uma
mistura de ar e gasolina, e todo o processo volta a repetir-se, ou seja, um processo
cclico.
O movimento do mbolo ou pisto, a que equivale a uma certa quantidade de
trabalho, apenas acontece porque se fornece energia ao motor e, segundo a 1 lei da
termodinmica, o trabalho efetivo realizado por uma mquina trmica no pode ser
superior energia recebida sob a forma de calor.
Na realidade, o trabalho realizado sempre inferior energia recebida sob a
forma de calor, isto , nem toda essa energia recebida usada para realizar trabalho.
Por exemplo, parte da energia recebida pela mquina sob a forma de calor provoca o
aumento da temperatura da mquina.
A Segunda

Lei

da

Termodinmica ou segundo

princpio

da

termodinmica expressa, de uma forma concisa, que "A quantidade de entropia de

qualquer sistema isolado termodinamicamente tende a incrementar-se com o tempo,
at alcanar um valor mximo". Mais sensivelmente, quando uma parte de um sistema
fechado interage com outra parte, a energia tende a dividir-se por igual, at que o
sistema alcance um equilbrio trmico.
Enquanto a primeira lei da termodinmica estabelece a conservao de energia
em qualquer transformao, a segunda lei estabelece condies para que as
transformaes termodinmicas possam ocorrer.
Dentre as duas leis da termodinmica, a segunda a que tem maior aplicao
na construo de mquinas e utilizao na indstria, pois trata diretamente do
rendimento das mquinas trmicas.
Dois enunciados, aparentemente diferentes ilustram a 2 Lei da Termodinmica,
os enunciados de Clausius e Kelvin-Planck:
20

Enunciado de Clausius:
O calor no pode fluir, de forma espontnea, de um corpo de temperatura

menor, para um outro corpo de temperatura mais alta.

Tendo como conseqncia que o sentido natural do fluxo de calor da
temperatura mais alta para a mais baixa, e que para que o fluxo seja inverso
necessrio que um agente externo realize um trabalho sobre este sistema.

Enunciado de Kelvin-Planck:

impossvel a construo de uma mquina que, operando em um ciclo

termodinmico, converta toda a quantidade de calor recebido em trabalho.
Este enunciado implica que, no possvel que um dispositivo trmico tenha um
rendimento de 100%, ou seja, por menor que seja, sempre h uma quantidade de calor
que no se transforma em trabalho efetivo.
Um motor no pode realizar trabalho simplesmente removendo calor de um
reservatrio a uma temperatura fixa. Esta uma maneira de se expressar a segunda
lei da termodinmica. Para converter calor em trabalho, precisamos pelo menos de
dois lugares com temperaturas diferentes. Se tomarmos Q1 temperatura T1 devemos
eliminar pelo menos Q2 temperatura T2.
Outra maneira de expressar a segunda lei dizer que calor no pode fluir
livremente de um material mais frio para um material mais quente. Se ele pudesse,
ento o calor eliminado temperatura T2 poderia fluir de volta ao reservatrio
temperatura T1 e o efeito final seria uma quantidade de calor Q = Q1 - Q2 tomado
T1 e convertido em calor com nenhuma mudana no sistema.
Como j foi dito anteriormente, mquinas trmicas so dispositivos que,
utilizando duas fontes trmicas, faz com que a energia trmica se converta em energia
mecnica (trabalho).
A fonte trmica fornece uma quantidade de calor (Q1) que no dispositivo
transforma-se em trabalho (W) mais uma quantidade de calor que no capaz de ser
utilizado como trabalho (Q2).
21

Assim vlido que:

Utilizam-se os valores absolutos das quantidades de calor, pois em uma

mquina que tem como objetivo o resfriamento, por exemplo, estes valores sero
negativos.
Neste caso, o fluxo de calor acontece da temperatura menor para o a maior.
Mas conforme a 2 Lei da Termodinmica, este fluxo no acontece espontaneamente,
logo necessrio que haja um trabalho externo, assim:

Figura 5.2 Exemplificao de uma mquina trmica de resfriamento

Suponha que tenhamos um reservatrio de gua quente. Podemos tomar uma

quantidade de calor Q1 desse reservatrio e convert-lo em trabalho? Somente se
tivermos um lugar temperatura mais baixa T2 onde possamos eliminar alguma parte
do calor.
22

5.1

CICLO DE CARNOT
At meados do sculo XIX, acreditava-se ser possvel a construo de uma

mquina trmica ideal, que seria capaz de transformar toda a energia fornecida em
trabalho, obtendo um rendimento total (100%).
Para demonstrar que no seria possvel, o engenheiro francs Nicolas Carnot
(1796-1832) props uma mquina trmica terica que se comportava como uma
mquina de rendimento total, estabelecendo um ciclo de rendimento mximo, que mais
tarde passou a ser chamado Ciclo de Carnot.

Figura 5.3 Ciclo de Carnot

Uma expanso isotrmica reversvel. O sistema recebe uma quantidade de

calor da fonte de aquecimento (L-M)

Uma expanso adiabtica reversvel. O sistema no troca calor com as

fontes trmicas (M-N)

Uma compresso isotrmica reversvel. O sistema cede calor para a fonte de

resfriamento (N-O)

Uma compresso adiabtica reversvel. O sistema no troca calor com as

fontes trmicas (O-L)
23

Numa mquina de Carnot, a quantidade de calor que fornecida pela fonte de

aquecimento e a quantidade cedida fonte de resfriamento so proporcionais s suas
temperaturas absolutas, assim:

Assim, o rendimento de uma mquina de Carnot :

e
Logo:

Sendo:

= temperatura absoluta da fonte de resfriamento

= temperatura absoluta da fonte de aquecimento

Com isto se conclui que para que haja 100% de rendimento, todo o calor vindo
da fonte de aquecimento dever ser transformado em trabalho, pois a temperatura
absoluta da fonte de resfriamento dever ser 0K.
Partindo da conclui-se que o zero absoluto no possvel para um sistema
fsico.

EXERCCIOS
1 Sobre um sistema, realiza-se um trabalho de 3000 J e, em resposta, ele fornece
1000cal de calor durante o mesmo intervalo de tempo. A variao de energia interna do
sistema, durante esse processo, aproximadamente: (considere 1,0 cal = 4,0J).
a) 1000J
24

b) +2000J
c) 4000J
d) +4000J
e) +7000J
2 - Um motor vapor realiza um trabalho de 12kJ quando lhe fornecido uma
quantidade de calor igual a 23kJ. Qual a capacidade percentual que o motor tem de
transformar energia trmica em trabalho?

3 Qual o rendimento mximo terico de uma mquina vapor, cujo fluido entra a
560C e abandona o ciclo a 200C?

4 - (UFPF - RS) Um ciclo de Carnot trabalha entre duas fontes trmicas: uma quente
em temperatura de 227C e uma fria em temperatura -73C. O rendimento desta
mquina, em percentual, de:
a) 10
b) 25
c) 35
d) 50
e) 60

5 - (UNIVALI - SC) Uma mquina trmica opera segundo o ciclo de Carnot entre as
temperaturas de 500K e 300K, recebendo 2 000J de calor da fonte quente. o calor
rejeitado para a fonte fria e o trabalho realizado pela mquina, em joules, so,
respectivamente:
a) 500 e 1 500
b) 700 e 1 300
c) 1 000 e 1 000
d) 1 200 e 800
e) 1 400 e 600

25