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Pilhas e baterias

Uma pilha ou bateria um dispositivo que transforma energia qumica em energia


eltrica. Os termos so usados indistintamente, no entanto, Pilha constituda por dois nicos
eletrodos, Bateria um conjunto de pilhas agrupadas em srie ou paralelo. A pilha tem trs
partes: os eletrodos, o eletrlito e o recipiente.
Os eletrodos so os condutores de corrente da pilha.
O eletrlito a soluo que age sobre os eletrodos.
O recipiente guarda o eletrlito e suporta os eletrodos.
Existem dois tipos bsicos de pilhas.
A pilha primria uma pilha na qual a reao qumica acaba por destruir um dos eltrodos,
normalmente o negativo. A pilha primria no pode ser recarregada.
A pilha secundria uma pilha na qual as aes qumicas alteram os eletrodos e o eletrlito.
Os eletrodos e o eletrlito podem ser restaurados sua condio original pela recarga da pilha.
Ao Eletroqumica o processo de converso de energia qumica em energia eltrica.
O nodo o eltrodo positivo de uma pilha.
O ctodo o eltrodo negativo de uma pilha.
Capacidade de uma bateria
A capacidade de uma bateria define a sua a capacidade energtica expressa em
(1 Ah
= 3600 Coulombs). Se uma bateria debita (1 A) de corrente (fluxo) por uma hora, tem uma
capacidade de 1 Ah. Se puder fornecer 1 A por 10 horas, sua capacidade 10 Ah.
Associao Baterias
A maior parte dos aparelhos que usa pilhas necessita, quase sempre, mais uma pilha. As pilhas
podem associar-se em srie e paralelo. Nas ligaes em srie a tenso aumenta, nas ligaes
em paralelo a bateria pode fornecer maior corrente mas a tenso mantm-se igual a cada uma
delas individualmente.

Baterias Alcalinas
As pilhas alcalinas so as usadas normalmente em lanternas, rdios, etc...
Vantagens: custo baixo pode-se encontrar com facilidade em qualquer lugar, durabilidade e

potencia elevada para seu tamanho/peso.


Desvantagens: a grande maioria dos modelos comercializados no pode ser recarregada e
geralmente necessria a utilizao de suportes para utilizao nos diversos dispositivos.

Baterias de Chumbo

Bateria Chumbo
As Baterias chumbo-cido foram inventadas no Sc. XIX, tem como componentes bsicos o
chumbo ou xido de chumbo e o cido sulfrico.
Vantagens: custo relativamente baixo, resistncia a grandes variaes de temperatura e grande
durabilidade.
Desvantagens: pesada, demora bastante tempo a ser carregada, descarrega-se rapidamente,
sofre uma diminuio (pequena, mas constante) de voltagem durante sua utilizao e no pode
ser recarregada totalmente com tanta freqncia como os outros tipos. A sua melhor utilizao
espordica, uma vez que este tipo de bateria desenhado para ser constantemente
carregada e eventualmente descarregada (ex.: o tipo utilizado em automveis, sendo
carregada com o motor em funcionamento e descarrega nos arrancas ou no funcionamento de
dispositivos com o veiculo desligado).

Ltio

Bateria Ltio
A pilha de Ltio popularizou-se com o aparecimento de micro circuitos eletrnico utilizados em
relgios, jogos, etc...
Vantagens: destaca-se entre os demais tipos por descarregar-se muito lentamente quando
armazenada carregada (em mdia 10% ao ms), e pelo tempo de recarga baixo. Entre todos
os outros tipos, so as mais leves. Oferecem cerca do dobro da capacidade de uma bateria do
tipo NiMH com o mesmo tamanho. O tempo de recarga tambm o mais rpido quando
comparado aos demais tipos.

Desvantagens: custo elevado.

Bateria Nquel-cdmio (NiCd)


Nquel-cdmio (NiCd)
A bateria de nquel-cdmio (NiCd) foi inventada no Sc.XX.
Vantagens: potencial energtico maior do que o da de chumbo-cido, o que faz com que seja
de 20 a 50% mais leve, proporcionando um tempo de utilizao superior para o mesmo peso.
No sofre queda de voltagem durante a utilizao.
Desvantagens: custo mais alto do que o da de chumbo-cido, muito txica para o meio
ambiente (devido ao cdmio). Alm disto, este tipo de bateria sofre mais com extremos de
temperatura, descarregando-se muito rapidamente em temperaturas muito baixas e no se
carregando totalmente em temperaturas muito elevadas.

Nquel Hidreto Metlico (NiMH)


A bateria de nquel-metal-hidreto (NiMH) possui algumas vantagens em relao aos outros
tipos: resiste a um nmero maior de cargas/descargas na sua vida til do que as de NiCad,
possuindo um potencial energtico ligeiramente superior (20% em mdia); ainda em
comparao com as de NiCd, possui custo apenas ligeiramente superior, tempo de recarga
inferior e maior resistncia a variaes de temperatura. Tem praticamente o mesmo peso que
as de NiCd. Ambientalmente mais amigvel do que a de NiCD.
Desvantagem: custo superior ao das de nquel-cdmio.

Bateria Zinco Ar
Zinco Ar
As pilhas de zinco-ar so a mais recente tecnologia desenvolvida para o
armazenamento de energia. Este tipo de bateria funciona extraindo o
oxignio existente no ar para reagir com o zinco e produzir eletricidade.
Seu princpio de funcionamento semelhante ao das baterias alcalinas,
que tambm possui zinco no seu interior reagindo com o oxignio para
produzir energia. Porm, nestas baterias o oxignio fornecido por um
componente interno (dixido de mangans), nas baterias do tipo zinco-ar , o oxignio vem da
atmosfera, a bateria tem vrias aberturas.
Existem dois tipos de baterias zinco-ar: as que podem ser recarregadas e as descartveis.
Baterias deste tipo recarregveis (onde clulas de zinco so substitudas) so utilizadas em
aplicaes como veculos eltricos movidos a bateria. A grande vantagem deste tipo de bateria
sua durabilidade (tempo de descarga), muito maior do que a dos outros tipos at hoje
existentes.

Bateria Gel
Baterias de Gel
As baterias de gel substituem as baterias de chumbo permitindo uma vida
til mais prolongada. Basicamente no tm evaporao eletroltica e suas
conseqncias, como acontece com as baterias cidas. Existem baterias de
reduzidas dimenses especialmente concebidas para aplicaes RFID.

Vantagens - No tm evaporao eletroltica, maior resistncia a temperatura elevadas, choque


e vibrao.
Desvantagens - Preo mais elevado do que as baterias de chumbo.

Carga Baterias
Baterias e pilhas recarregveis necessitam de carga, existem vrios mtodos para carregar
uma bateria
Tenso Constante:
Tambm conhecido como carga em "flutuao", este mtodo aplica uma tenso constante nos
plos da bateria. A corrente de carga ser determinada pelas caractersticas eltricas e
qumicas da bateria em carga. Isso no recomendvel uma vez que se a bateria estiver com
suas grelhas internas em curto circuito a corrente circulante pelo sistema ser elevadssima.
Esse mtodo tem um inconveniente que o elevado tempo de carga, uma vez que quando
mais energia a bateria absorve, menor a corrente de carga aplicada.
Tenso Constante-Limite Corrente:
mtodo semelhante ao anterior mas com a proteo de sobre-carga evitando assim problemas
de correntes elevadas no sistema
Corrente Constante seguido de Tenso Constante:
A bateria carregada com uma corrente constante at que atinja a sua tenso de flutuao
(aprox:10% acima da tenso nominal ), ao que aps, o carregador passa a atuar no modo de
tenso constante, evitando assim sobrecarga e mesmo a auto-descarga.
Corrente Constante p/ Tempo Definido:
Este tipo de carga aplica uma corrente controlada constante pela bateria por um perodo
determinado limitando o tempo de carga
Corrente Constante seguido de Tenso Corrigida:
A corrente constante durante a carga at que a bateria atinja sua tenso de carga (20%
acima da sua tenso nominal ) ento, o carregador comuta para a tenso de flutuao
mantendo a bateria neste estado indefinidamente.
Corrente Constante seguido de Tenso Corrigida e Queda de Corrente:

Idntico ao anterior, a diferena que quando atinge a tenso de carga, espera at que a
corrente da bateria caia abaixo de 1% da sua capacidade nominal para que ento comute
para a tenso de flutuao, o que garante uma carga mais eficiente. o mtodo que
melhor carrega a bateria, sem nenhum risco de dano.
Delta de Tenso Zero ou Negativo:
Aplica-se uma corrente constante pela bateria de forma a que sua tenso v subindo
(absorvendo energia) ate um ponto em que a subida de tenso termina. Neste ponto, em que a
tenso parou de subir, termina-se a carga sob a condio de Delta V Zero. Em alguns tipos de
bateria, aps o ponto de delta de tenso zero, a tenso comea a cair produzindo uma variao
de tenso para baixo, caracterizando o termino por Delta V Negativo.
Temperatura Mxima:
A corrente de carga bastante elevada, limitada apenas pela temperatura da bateria.Necessita
de refrigerao para que se mantenha a temperatura da bateria sempre constante no seu limite
mximo

Clula de combustvel
Uma clula de combustvel ou clula a combustvel uma clula electroqumica em que so
consumidos um agente redutor (combustvel) e um agente oxidante (comburente), com o
objetivo de gerar energia eltrica. Na clula de combustvel, ao contrrio das baterias ou das
pilhas, estes agentes qumicos so fornecidos e consumidos continuamente.
Nas baterias e pilhas comuns os reagentes se esgotam, embora alguns casos, as reaes
sejam reversveis, e estes possam ser regenerados pela aplicao peridica de uma corrente
eltrica (pilhas recarregveis).
As clulas de combustvel tm a vantagem de serem altamente eficientes e pouco poluentes.
Podem ser utilizadas como sistemas de emergncia, em zonas onde no existe rede eltrica,
em aparelhos portteis e veculos. Sua desvantagem ainda seu alto custo.
O modelo que se encontra mais desenvolvido tecnologicamente utiliza como reagentes o
hidrognio e o oxignio.
O uso do hidrognio como combustvel polmico em vrias aplicaes, j que ele no
constitui uma fonte primria de energia. No entanto pode ser facilmente fabricada a partir de
outras fontes de energia. Crticos do estgio atual desta tecnologia dizem que a energia que
precisa "criar" o combustvel em primeiro lugar pode reduzir a eficincia final do sistema ficando
pior que o mais eficiente motor de combusto interna a gasolina; verdadeiro pois o hidrognio
gerado pela eletrlise da gua. Pode ser gerado tambm do metano, componente principal
do gs natural com mais ou menos 80% de eficincia. O mtodo de converso do metano
liberta gases para o meio ambiente portanto o mtodo ideal ser usar fonte que gere hidrognio
atravs da eletrlise.
H problemas prticos a serem superados. Embora o uso de clulas de combustvel por
consumidores seja possvel no futuro prximo, os projetos atuais tem que ser orientados de
forma correta. Atualmente h projetos de modelos capazes de fornecer energia para
dispositivos portteis como por exemplo, os telefones celulares e notebooks. Projetos atuais
necessitam de abertura de ventilao e no podem ser operados dentro d'gua, no podendo
ser usados em aeronaves devido ao risco de vazamentos para atmosfera. Tecnologia para
reabastecimento seguro das clulas ainda no existe, salvo testes que vm sendo feitos com o
uso de clulas alimentadas com o lcool metanol.

Histria
A primeira clula de combustvel foi desenvolvida no sculo XIX por Sir William Grove. Um
esboo foi publicado em 1843. Clulas de combustvel no tiveram aplicao prtica at 1960,
quando ento passaram a ser usadas no programa espacial americano para produzir
eletricidade e gua potvel (hidrognio e oxignio fornecidos de tanques da aeronave),
processo extremamente caro porque as clulas exigem hidrognio e oxignio purssimos.
As clulas rapidamente adquiriam altas temperaturas ao entrar em funcionamento, o que era
um problema em muitas atividades. Mais adiante avanos tecnolgicos em 1980 e 1990 com o
uso do Nafion como eletrlito e a reduo na quantidade do carssimo catalisador de platina
tornou-se possvel o uso das clulas por parte de consumidores do automobilismo por exemplo.
Na atual fase de pesquisas a Casio pretende lanar uma clula de combustvel DMFC para
notebooks a ser alimentada com o lcool metanol, em substituio s baterias de ltio de uso
de trs horas para 20 horas com o lcool que aps esgotado seria trocado o cartucho vazio por
outro cheio. Por outro lado a MTI Micro pretende lanar um carregador de baterias movido a
clula de combustvel.

O que so?
Clulas de Combustvel
Uma clula de combustvel uma clula electroqumica que converte continuamente a energia
qumica de um combustvel e de um oxidante em energia eltrica, atravs dum processo que
envolve essencialmente um sistema elctrodo/electrlito [Kordesch et al.,

Uma clula de combustvel pode converter mais do que 90% da energia contida num
combustvel em energia elctrica e calor. No ano de 1996, as clulas de combustvel com cido
fosfrico (CCAF) apresentavam uma eficincia de converso elctrica de 42%, com uma
elevada produo de calor [Kordesch et al., 1996].
Como funcionam? Clulas de Combustvel
Todas as clulas de combustvel so constitudas por dois elctrodos, um positivo e outro
negativo, designados por, ctodo e nodo, respectivamente [Larminie, 2002]. Igualmente, todas
as clulas tm um electrlito, que tem a
funo de transportar os ions produzidos no
nodo, ou no ctodo, para o elctrodo
contrrio, e um catalisador, que acelera as
reaes eletroqumicas
.

A modo de exemplo, utilizando o hidrognio


como combustvel e o oxignio como

oxidante, as reaes no nodo e ctodo na clula de combustvel so as seguintes,


respectivamente:
nodo: H2(g) -> 2 H+(aq) + 2 eCtodo: 1/2 O2(g) + 2 H+(aq) + 2 e- -> H2O(g)
O hidrognio (combustvel) alimentado ao nodo da clula de combustvel (ver figura), onde
oxidado no catalisador de platina (camada difusiva/cataltica), havendo a produo de dois
eltrons e dois prtons hidrognio, H+ (reao nodo). De seguida, os eltrons produzidos pela
reao de oxidao do hidrognio so transportados atravs de um circuito eltricos e
utilizados para produzirem trabalho (corrente contnua). Por sua vez, os prtons produzidos na
relao andica so transportados do nodo para o ctodo, atravs do eletrlito (no centro da
clula). No ctodo, o oxignio alimentado e reage com os prtons transportados atravs do
eletrlito e com os eltrons provenientes do circuito eltricos (relao ctodo). O produto final
da relao que ocorre no ctodo o vapor de gua.
Noutro tipo distinto de clulas de combustvel, o oxignio reduzido pelos eltrons do circuito
eltrico no ctodo e, de seguida, o seu ion transfere-se atravs do eletrlito para o nodo, onde
se combina com os ons hidrognio.
A seleo do eletrlito de extrema importncia, visto que este deve permitir somente a
transferncia de ons do nodo para o ctodo, ou vice-versa [Cappadonia et al., 2000]. Se os
eltrons ou outras substncias transferirem-se atravs do eletrlito do nodo para o ctodo, ou
vice-versa, a performance global da clula de combustvel fica seriamente afetada. Por sua
vez, de maneira a obter-se o funcionamento mais eficiente possvel de uma clula de
combustvel, os eletrodos devem ter elevadas reas de contacto e o eletrlito deve ter uma
espessura reduzida [Larminie, 2002]. Um eletrlito comum nas clulas de combustvel um
cido, com ons H+ mveis.

associar diversas clulas de combustvel em


srie (pilha). Deste modo, um sistema de clulas
de combustvel apresenta a vantagem de ser
modular e, por isso, tem a possibilidade de ser
construdo para uma ampla gama de potncias
eltrica, podendo ir dos mWatts at aos MWatts
[Kordesch et al., 1996].
As clulas de combustvel so interligadas entre si por pratos bipolares (ver figura). Estes
pratos devem ser bons condutores de eletricidade, e ter canais ao longo da sua superfcie, de
maneira a possibilitar o escoamento do combustvel no nodo e do ar ou oxignio no ctodo.
Ao mesmo tempo, estes devem permitir um bom contacto eltrico com os eletrodos, ser o
menos espesso possvel e de fabrico barato. Um requisito adicional o de evitar as fugas de
reagentes [Cappadonia et al., 2000].
O desenho e o fabrico das conexes entre as clulas de combustvel so de extrema
importncia para o sistema, e contribui em grande parte para o custo da pilha [Thomas et al.,
1999].
Tipos de clulas?
Clulas de Combustvel
Muitos dos requisitos apresentados pelos sistemas eltricos convencionais implicam desafios
tcnicos especficos para as clulas de combustvel. Por exemplo, de maneira a ter uma maior
flexibilidade em relao ao combustvel e melhor utilizao do calor produzido, uma clula de

combustvel dever funcionar a temperaturas elevadas. De maneira a responder aos diversos


desafios tcnicos, os investigadores desenvolveram diferentes tipos de clulas de combustvel.

Os diferentes tipos de clulas de combustvel so os seguintes:


o
o
o
o
o

Clulas de combustvel com membrana de permuta protnica (CCMPP).


Clulas de combustvel alcalinas (CCA).
Clulas de combustvel cido fosfricas (CCAF).
Clulas de combustvel de carbonato fundido (CCCF).
Clulas de combustvel de xido slido (CCOS).

Clulas de combustvel com membrana de permuta protnica (CCMPP)


A clula de combustvel com membrana de permuta protnica apresenta a vantagem da sua
simplicidade de funcionamento. O eletrlito nesta clula de combustvel uma membrana de
permuta inica (polmero cido sulfnico fluorizado ou outro polmero similar) que boa
condutora de prtons do nodo para o ctodo. Por sua vez, o combustvel utilizado o
hidrognio com elevado grau de pureza [Kordesch et al., 1996].

O nico lquido na clula a gua


e, devido a esse fato, os
problemas de corroso so
mnimos [Cappadonia et al.,
2000]. A presena da gua lquida
na clula de extrema
importncia porque a membrana
de permuta protnica deve ser
mantida hidratada durante o
funcionamento da clula de
combustvel. Devido s limitaes
apresentadas em relao
temperatura, impostas pelo
polmero da membrana e pela
necessria da hidratao da
membrana, esta clula de
combustvel funciona para
temperaturas, usualmente,
inferiores a 100 C [Cappadonia et
al., 2000]. Sendo assim, as
velocidade de reao reduzidas
so compensadas pela utilizao de catalisadores e eletrodos sofisticados. O catalisador
utilizado a platina e desenvolvimentos recentes permitiram a utilizao de pequenas
quantidades de catalisador, sendo o custo da platina uma pequena parte no preo total da
CCMPP.
Para alm do hidrognio como combustvel, as clulas de combustvel CCMPP podem
funcionar com combustveis alternativos (clulas de combustvel indireto), desde que estes
sejam previamente convertidos em hidrognio. Os combustveis utilizados CCMPP indiretas
podem ser, por exemplo, metanol, etanol, metano, propano, etc..
Uma variante importante da CCMPP a clula de combustvel com alimentao direta de
metanol (CCDM). Como combustvel, o metanol tem diversas vantagens em relao ao
hidrognio para alm de ser lquido temperatura ambiente, este pode ser facilmente
transportado e armazenado [Hirschenhofer et al., 1998]. Os principais problemas das CCDM
so o sobre potencial eletroqumico no nodo, o que torna a clula menos eficiente, e o fato do
metanol difundir atravs da membrana de permuta protnica (MPP) do nodo para o ctodo.

No entanto, no presente, os investigadores desta tecnologia esto a alcanar progressos


importantes que resolvem parcialmente estes problemas, tornando este tipo de clulas de
combustvel potencialmente til para ser utilizado em equipamentos eltricos portteis e,
igualmente, em meios de transporte [Larminie, 2002].
Reaes CCMPP
Reaes CCDM
nodo: H2(g) -> 2 H+(aq) + 2 enodo: CH3OH(aq) + H2O(l) -> CO2(g) + 6 e- + 6 H+(aq)
Ctodo: 1/2 O2(g) + 2 H+(aq) + 2 e- -> H2O(l)
Ctodo: 6 H+(aq) + 6 e- + 3/2 O2(g) -> 3 H2O(l)
Clulas de combustvel alcalinas (CCA)
Nas clulas de combustvel alcalinas, o eletrlito utilizado uma soluo concentrada de KOH
(85 %peso) para temperaturas elevadas (~ 250 C) e menos concentrada (35 50 %peso) para
temperaturas interiores (< 120 C) [Larminie, 2002]. As pilhas CCA utilizadas no programa
Apollo da NASA utilizavam uma soluo de KOH com 85 %peso e funcionavam temperatura
de 250 C [Kordesch et al., 1996].
O problema das velocidades de
reao baixas (baixas
temperaturas) superado com a
utilizao de eletrodos porosos,
com platina impregnada, e com a
utilizao de presses elevadas.
Neste tipo de clulas de
combustvel, a reduo do
oxignio no ctodo mais rpida
em eletrlitos alcalinos,
comparativamente com os cidos
e, devido a isso, existe a
possibilidade da utilizao de
metais no nobres neste tipo de
clulas [Larminie, 2002]. As
principais desvantagens desta
tecnologia so o fato dos
eletrlitos alcalinos (p. ex. NaOH
e KOH) dissolverem o CO2 e a
circulao do eletrlito na clula,
tornando o funcionamento desta
mais complexo [Larminie, 2002]. No entanto o eletrlito apresenta custos reduzidos.

Redaes CCA
nodo: H2(g) + 2 OH-(aq) -> 2 H2O(l) + 2 eCtodo: 1/2 O2(g) + H2O(l) + 2 e- -> 2 OH-(aq)
Clulas de combustvel cido
fosfrico (CCAF)
As clulas de combustvel cido
fosfricas foram as primeiras a ser
produzidas comercialmente e
apresentam uma ampla aplicao
a nvel mundial. Muitas unidades
de 200 kW, produzidas pela
empresa International Fuel Cells
Corporation esto instaladas nos
Estados Unidos e na Europa
[Larminie, 2002].
Neste tipo de clulas de
combustvel, o eletrlito utilizado
o cido fosfrico a ~100%,

funcionando a temperaturas entre 160 C e 220 C. Para temperaturas baixas, o cido fosfrico
um mau condutor inico e o envenenamento da platina pelo CO no nodo torna-se mais
severo.
A estabilidade relativa do cido fosfrico elevada em comparao com outros cidos comuns
e, consequentemente, a clula de combustvel CCAF pode produzir energia eltrica a
temperaturas elevadas (220 C). Para alm disso, a utilizao de um cido concentrado (~100
%) minimiza a presso de vapor da gua, facilitando a gesto da gua na clula. O suporte
utilizado universalmente para o cido o carboneto de silicone e o eletro catalisador utilizado
no nodo e ctodo a platina [Kordesch et al., 1996].
O problema do armazenamento do hidrognio pode ser resolvido pela transformao do
metano em hidrognio e dixido de carbono, mas o equipamento necessrio para esta
operao acrescenta clula custos considerveis, maior complexidade, e tamanho superior
[Larminie, 2002]. No entanto, estes sistemas apresentam as vantagens associadas
simplicidade de funcionamento da tecnologia das clulas de combustvel, disponibilizando um
sistema de produo de energia eltrica seguro e que envolve baixos custos de manuteno.
Alguns destes sistemas funcionaram continuamente durante diversos anos sem qualquer
necessidade de manuteno ou interveno humana [Larminie, 2002].
Redaes CCAF
nodo: H2(g) -> 2 H+(aq) + 2 eCtodo: 1/2 O2(g) + 2 H+(aq) + 2 e- -> H2O(l)
Clulas de combustvel de carbonato fundido (CCCF)
A clula de combustvel de carbonato fundido utiliza como eletrlito uma combinao de
carbonatos alcalinos (Na, K, Li), que so estabilizados num suporte de LiAlO 2.
Este tipo de clulas de
combustvel funciona na gama de
temperaturas entre 600 e 700 C,
para as quais os carbonatos
alcalinos formam um sal
altamente condutor de ons (ion
carbonato). Para temperaturas
elevadas pode-se utilizar o nquel
como catalisador no nodo e
xido de nquel no ctodo, no
sendo necessria a utilizao de
metais nobres [Hirschenhofer et
al., 1998]. Devido s temperaturas
elevadas de operao, neste tipo
de sistema pode utilizar-se
diretamente gs natural, no
havendo a necessidade da
utilizao de reformadores
externos. No entanto, esta
simplicidade contraposta pela
natureza do eletrlito, uma
mistura quente e corrosiva de ltio, potssio e carbonatos de sdio
Clulas de combustvel de xido slido (CCOS)
As clulas de combustvel de xido slido funcionam na gama de temperaturas entre os 600 e
os 1000 C, possibilitando assim velocidades de reao elevadas sem a utilizao de
catalisadores nobres [Hirschenhofer et al., 1998]. O eletrlito utilizado neste tipo de clula um
metal xido, slido e no poroso, usualmente Y2O3-estabilizado em ZrO2. Na gama de
temperaturas elevadas de funcionamento, os ons de oxignio so transportados do nodo
para o ctodo.

O metano pode ser utilizado


diretamente, no sendo
necessria a utilizao de uma
unidade de reformao externa
[Larminie, 2002]. No entanto, os
materiais cermicos que
constituem estas clulas
acarretam dificuldades adicionais
na sua utilizao, envolvendo
custos de fabrico elevados e
sendo necessrios muitos
equipamentos extras para que a
clula produza energia eltrica.
Este sistema extra engloba o de
pr aquecimento do combustvel e
do ar, e o sistema de
arrefecimento. Apesar de
funcionar a temperaturas
superiores a 1000 C, o eletrlito
da CCOS mantm-se
permanentemente no estado
slido. Tipicamente o nodo Co-ZrO2 ou Ni-ZrO2 e o ctodo Sr-LaMnO3 [Kordesch et al.,
1996].

Reaes CCOS
nodo: H2(g) + O2- -> H2O(l) + 2 eCtodo: 1/2 O2(g) + 2 e- -> O2Vantagens e desvantagens?
Clulas de Combustvel

As vantagens das clulas de combustvel so:


o

o
o

o
o
o
o

Uma clula de combustvel pode converter mais do que 90% da energia contida num
combustvel em energia eltrica e calor (no h dependncia do ciclo de Carnot). No
ano de 1996, as clulas de combustvel com cido fosfrico (CCAF) apresentavam
uma eficincia de converso eltrica de 42%, com uma elevada produo de calor
[Kordesch et al., 1996].
Centrais de produo de energia atravs de clulas de combustvel podem ser
implementadas junto dos pontos de fornecimento permitindo a reduo dos custos de
transporte e de perdas energticas nas redes de distribuio [Hirschenhofer et al.,
1998].
A habilidade para co-gerar calor, ou seja, para alm de produzir eletricidade, produz
igualmente vapor de gua quente [Kordesch et al., 1996].
Devido ao fato de no possurem partes mveis, as clulas de combustvel apresentam
maiores nveis de confiana comparativamente com os motores de combusto interna
e turbinas de combusto. Estas no sofrem paragens bruscas devido ao atrito ou
falhas das partes mveis durante a operao.
A substituio das centrais termoeltricas convencionais que produzem eletricidade a
partir de combustveis fsseis por clulas de combustvel melhorar a qualidade do ar e
reduzir o consumo de gua e a descarga de gua residual [Kordesch et al., 1996].
As emisses de uma central eltrica de clulas de combustvel so dez vezes menos
do que as normativas ambientais mais restritas. Para, alm disso, as clulas de
combustvel produzem um nvel muito inferior de dixido de carbono.
A natureza do funcionamento permite a eliminao de muitas fontes de rudos
associadas aos sistemas convencionais de produo de energia por intermdio do
vapor.
A flexibilidade no plane amento, incluindo a modulao, resulta em benefcios
financeiros e estratgicos para as unidades de clulas de combustvel e para os
consumidores.

As clulas de combustvel podem ser desenvolvidas para funcionarem a partir de gs


natural, gasolina ou outros combustveis fceis de obter e transportar (disponveis a
baixo custo). Um reformador qumico que produz hidrognio enriquecido possibilita a
utilizao de vrios combustveis gasosos ou lquidos, com baixo teor de enxofre
[Kordesch et al., 1996].
Na qualidade de tecnologia alvo de interesse recente, as clulas de combustvel
apresentam um elevado potencial de desenvolvimento. Em contraste, as tecnologia
competidoras das clulas de combustvel, incluindo turbinas de gs e motores de
combusto interna, j atingiram um estado avanado de desenvolvimento.

As desvantagens so:

A necessidade da utilizao de metais nobres como, por exemplo, a platina que uma
dos metais mais caros e raros no nosso planeta.
O elevado custo atual em comparao com as fontes de energia convencionais.
A elevada pureza que a corrente de alimentao hidrognio deve ter para no
contaminar o catalisador.
Os problemas e os custos associados ao transporte e distribuio de novos
combustveis como, por exemplo, o hidrognio.
Os interesses econmicos associados s indstrias de combustveis fsseis e aos
pases industrializados.

Aplicaes?
Clulas de Combustvel

As aplicaes mais importantes para as clulas de combustvel so as centrais de produo de


eletricidades estacionrias e de distribuio, veculos eltricos motorizados e equipamentos
eltricos portteis [Hirschenhofer et al., 1998].
Centrais eltricas estacionrias
Uma das caractersticas das clulas de combustvel o fato do tamanho exercer praticamente
nenhuma influncia sobre a eficincia. Isto significa que podem ser desenvolvidas centrais de
produo eltrica pequenas, com elevadas eficincias, evitando os custos excessivos
envolvidos no desenvolvimento das centrais eltricos convencionais [Hirschenhofer et al.,
1998].
Como resultado deste fato, inicialmente, as centrais eltricas com clulas de combustvel foram
desenvolvidas para produzirem potncias na gama dos kW at aos MW.
Assim que estas unidades sejam comercializadas e a diminuio dos preos seja alcanada, as
clulas de combustvel podem passar a ser utilizadas em centrais estacionrias de produo de
eletricidade devido sua elevada eficincia [Hirschenhofer et al., 1998].
Um exemplo prtico pode ser uma central eltrica a clulas de combustvel produzidas pela
empresa UTC (ver figura). Esta central est instalada numa cervejeira japonesa (Asahi
Brewery) e produz energia eltrica a partir de gases residuais do processo de fermentao. A
potncia mxima que produz de 200 kW.

Centrais eltricas de distribuio


As centrais eltricas de distribuio com clulas de combustvel so sistemas pequenos e
modulares que apresentam a possibilidade de serem implementadas nas proximidades do
ponto de utilizao. O sistema tpico produz uma potncia eltrica inferior a 30 MW, envolvendo

emisses de poluentes consideradas desprezveis, comparativamente com os sistemas


tradicionais de combusto [Hirschenhofer et al., 1998].
Sendo uma tecnologia recente, nos momentos iniciais de desenvolvimento esta envolvia custos
elevados. No entanto, na atualidade os custos envolvidos so cada vez menores devido ao
crescente aumento da capacidade de produo. Alis, para este tipo de sistemas, os custos
so praticamente insensveis em relao ao tamanho. Isto os torna ideais para uma grande
diversidade de aplicaes onde podem ser utilizados para terem conformidade com as
necessidades do consumidor [Hirschenhofer et al., 1998].
Os sistemas de clulas de combustvel apresentam tambm a vantagem de emitirem baixos
nveis de rudo. Esta qualidade possibilita a sua colocao junto dos pontos de consumo de
energia eltrica. Estes sistemas apresentam igualmente eficincias superiores
comparativamente com outros sistemas convencionais. A eficincia pode ainda ser aumentada
com a utilizao de um sistema de aproveitamento do calor libertado pela gua residual
produzida. Desta forma, pode utilizar-se um sistema combinado de produo de calor e de
potncia eltrica [Kordesch et al., 1996].
A primeira gerao de clulas de combustvel de cido fosfrico j foram comercializadas com
um sucesso relativo. Por sua vez, esperado que a segunda gerao de clulas de
combustvel venha a ser apresentada no decorrer do ano de 2002. No presente esto a
realizar-se diversos esforos de investigao para desenvolverem-se novos materiais
cermicos e melhorar diferentes tcnicas de fabrico de maneira a reduzir os custos de
produo [Kordesch et al., 1996].

Na atualidade, a empresa H Power comercializa a unidade estacionria RCU 1-10 kW


AC (ver figura). Este sistema de produo de energia eltrica utiliza clulas de
combustvel com membrana de permuta protnica (CCMPP). Os combustveis
utilizados podem ser o gs natural e o propano. Esta unidade capaz de produzir uma
potncia eltrica na gama dos 3 a 10 kW. A unidade dispe de um modulo adicional de
recuperao de calor de maneira a produzir gua quente para sistemas de aquecimento
central.
Veculos eltricos motorizados
Nos ltimos anos da dcada de 1980 passou a existir um interesse crescente no
desenvolvimento de clulas de combustvel para utilizao em veculos motorizados ligeiros e
pesados [Kordesch et al., 1996]. O principal interesse deste desenvolvimento a necessidade
de meios de transporte menos poluentes e eficientes. Um veculo motorizado que utilize o
hidrognio como combustvel no emite qualquer poluente para a atmosfera. Com outros
combustveis, o sistema de clulas de combustvel utiliza um processador para converter esses
mesmos combustveis em hidrognio, possibilitando um poder de trao eltrico eficiente e
com uma emisso praticamente desprezvel de gases associados s chuvas cidas e efeito de
estufa.
Para alm dos aspectos citados anteriormente, os veculos que utilizam clulas de combustvel
apresentam as vantagens de disponibilizarem eletricidade extra para componentes do
automvel e de envolverem baixos custos de manuteno devido ao fato de terem poucas
partes em movimento. A investigao e o desenvolvimento da tecnologia das clulas de
combustvel aplicada aos veculos motorizados financiada pelos governos do Norte da
Amrica, Europa e Japo, assim como, pelas principais construtoras mundiais de automveis
[Hirschenhofer et al., 1998].
Recentemente, a maior atividade no desenvolvimento de clulas de combustvel para meios de
transporte foi focada nas clulas de combustvel com membrana de permuta protnica
(CCMPP).
Em 1993, a empresa Ballard Power Systems apresentou um autocarro com 10 metros de
comprimento com um sistema de 120 kW (ver figura), seguido de um sistema de 200 kW, com

12 metros, em 1995 [Hirschenhofer et al., 1998]. Estes autocarros utilizam o hidrognio como
combustvel (veculos com emisses zero).
Em colaborao com a Ballard, a Daimler-Chrysler construiu uma srie de veculos
motorizados ligeiros que utilizam clulas de combustvel do tipo CCMPP (ver figura). Estes
veculos foram intitulados pela abreviatura NECAR (Non Emission Car).
A primeira gerao destes veculos, NECAR 1 e 2, foi alimentada a hidrognio. Por sua vez, o
NECAR 3 (modelo classe A) introduziu a utilizao do metanol como fonte de hidrognio
(utilizao de reformador). De seguida, em 1999, com o NECAR 4 foi adotado novamente o
hidrognio como combustvel direto das CCMPP. Mais recentemente, em Novembro de 2000, a
Daimler-Chrysler apresentou o modelo mais recente da famlia NECAR, o NECAR 5. Este
automvel adotou novamente o metanol lquido como fonte de hidrognio. A velocidade
mxima deste veculo de 150 km/hr e apresenta uma autonomia de ~480 km.
Comparativamente com o NECAR 3, o sistema de clulas de combustvel da verso 5 50%
mais eficiente, tem metade do tamanho e pesa menos 300 kg.
No ano de 2004, a Daimler-Crysler planeia introduzir no mercado os automveis eltricos
movidos a clulas de combustvel. At essa data, os engenheiros da empresa iro focar os
seus esforos na otimizao da confiana do sistema de conduo e na reduo dos custos.
Na opinio dos engenheiros da Daimler-Crysler, o futuro da aplicao das clulas de
combustvel em meios de transporte passa pelo desenvolvimento da tecnologia CCDM. Desta
maneira, o sistema de produo de eletricidade simplificado porque no existe a necessidade
da utilizao de reformadores para a produo de hidrognio a partir do metanol.
Outro construtor de automveis, incluindo a General Motors, Volkswagen, Volve, Honda,
Nissan, Toyota e Ford, anunciaram igualmente planos para o desenvolvimento de prottipos
que utilizam clulas de combustvel com membrana de permuta protnica e so alimentados a
hidrognio, metanol ou gasolina [Hirschenhofer et al., 1998].
Equipamentos eltricos portteis
O tipo de clulas de combustveis mais utilizadas em equipamentos portteis so as clulas de
combustvel alcalinas e com membrana de permuta protnica. Isto porque estes tipos de
clulas so aquelas que apresentam uma maior independncia da performance em relao ao
tamanho. Os combustveis com maior potencialidade de utilizao so o metanol e o etanol,
devido sua facilidade de armazenamento e de abastecimento [Hirschenhofer et al., 1998].
Estas miniaturas de clulas de combustvel, quando disponveis no mercado, iro possibilitar
aos consumidores a utilizao de tele mvel durante um ms sem a necessidade de recarga
eltrica. As clulas de combustvel iro revolucionar o mundo da energia porttil, fornecendo
energia durante perodos de tempo muito mais alargados a computadores portteis e
equipamentos eletrnicos. Outras aplicaes para clulas de combustvel em miniatura so as
cmaras de vdeo, agendas eletrnicas, televisores portteis, leitores de DVD e todos os outros
equipamentos portteis que utilizam energia eltrica [Hirschenhofer et al., 1998].
Recentemente, o Instituto de Tecnologia Avanada da empresa Samsung desenvolveu uma
clula de combustvel que pode ser utilizada num tele mvel. Esta trata-se de uma clula de
combustvel com alimentao direta de metanol (CCDM) que produz uma densidade de
potncia de 32 mW/cm2. O tamanho desta igual ao de um carto de crdito e a temperatura
de funcionamento de 20 C. A transferncia de metanol atravs da MPP foi reduzida em 30%,
resultando num aumento da densidade de potncia para 180 mW/cm2 a 80 C, 100 mW/cm2 a
30 C e 32 mW/cm2 a 20 C. A empresa ir comercializar esta clula de combustvel em 2004
ou 2005.

Bibliografia

pt.wikipedia.org/wiki/Clula_combustvel dia 10/03/2012 as 13;23 hrs


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Bateria (qumica) Wikipdia, a enciclopdia livre

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