Prctica 3.

Estudio de propiedades fsicas

y qumica de aldehdos y cetonas.
BIBLIOGRAFA:

Wade, Captulo 18, pg. 774 a 819

OBJETIVOS:
1.
2.
3.
4.

Comprobar la solubilidad de aldehdos y cetonas en agua y etanol.

Realizar la reaccin de formacin de imina.
Realizar la reaccin de oxidacin con el reactivo de Benedict.
Realizar la reaccin de formacin de yodoformo (haloformo).

COMPUESTOS CARBONLICOS Y ESTRUCURA DEL GRUPO CARBONILO

Los compuestos carbonlicos ms simples son las cetonas y los aldehdos. Las cetonas tienen dos grupos
alquilo (o arilo) enlazados al tomo de carbono carbonlico. Los aldehdos tienen un grupo alquilo (o
arilo) y un tomo de hidrgeno enlazado al tomo de carbono carbonlico.

Las cetonas y los aldehdos son similares en estructura y tienen propiedades parecidas; sin embargo
tienen algunas diferencias en su l'eactividad, especialmente con los oxidantes y con los nuclefilos. En la
mayora de los casos, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas.

(Fuente: Wade, pg. 774)

El tomo de carbono del grupo carbonlico tiene hibridacin sp2 y est enlazado a otros tres tomos
mediante enlaces sigma coplanares separados 120 unos de otros. El orbital sin hibridar p se solapa con
un orbital p del oxgeno para formar un enlace pi. El doble enlace entre el carbono y el oxgeno es similar
al doble enlace C=C en un alqueno, excepto en que el doble enlace carbonilo es ms corto, ms fuerte y
est polarizado.

(Fuente: Wade, pg. 775)

El doble enlace del grupo carbonilo tiene mayor momento dipolar debido a que el oxgeno es ms
electronegativo que el carbono y los electrones enlazantes no estn igualmente compartidos. Los
electrones pi son ms retenidos por el oxgeno que por el carbono, dando lugar a cetonas y aldehdos
con mayores momentos dipolares que la mayora de los haluros de alquilo y teres. Se pueden utilizar
formas de resonancia para simbolizar esta distribucin desigual de los electrones pi.

(Fuente: Wade, pg. 775)

La primera forma de resonancia es ms importante, ya que tiene ms enlaces y menos separacin de
cargas. La contribucin de la segunda estructura es evidente, debido a los grandes momentos dipolares
de las cetonas y aldehdos, tal como se muestra a continuacin.

Esta polarizacin del grupo carbonilo contribuye a la reactividad de las cetonas y aldehdos: el tomo de
carbono polarizado positivamente acta como un electrfilo (cido de Lewis) y el tomo de oxgeno,
polarizado negativamente, acta como un nuclefilo (base de Lewis).

PROPIEDADES FSICAS DE CETONAS Y ALDEHDOS

La polarizacin del grupo carbonilo genera atracciones dipolo-dipolo entre las molculas de las cetonas y
de los aldehdos, lo que hace que los puntos de ebullicin sean ms altos que los de los hidrocarburos y
teres de masas moleculares similares. Las cetonas y los aldehdos no tienen enlaces O-H o N - H, por lo
que sus molculas no forman enlaces de hidrgeno entre ellas y, por lo tanto, sus puntos de ebullicin
son ms bajos que los de los alcoholes de masas moleculares similares. Los siguientes compuestos, de
masas moleculares 58 o 60, se han dispuesto por orden creciente de sus puntos de ebullicin.

La cetona y el aldehdo son ms polares, y tienen puntos de ebullicin ms altos que el ter y el alcano,
pero puntos de ebullicin ms bajos que los de los alcoholes, los cuales forman enlaces de hidrgeno.
En la Tabla 18.3 (pg. 778 del Wade) se indica el punto de fusin, punto de ebullicin, densidad y
solubilidad en agua de algunas cetonas y aldehdos representativos.
A pesar de que las cetonas y los aldehdos no se unen mediante enlaces de hidrgeno entre s, tienen
pares de electrones solitarios, por lo que pueden actuar como aceptores de enlaces de hidrgeno con
otros compuestos que posean enlaces O-H o N-H. Por ejemplo, el hidrgeno del grupo -OH del agua o de
un alcohol puede formar un enlace de hidrgeno con los electrones no compartidos del tomo de
oxgeno del grupo carbonilo. En la siguiente figura se representa la formacin de puentes de hidrgeno.

Debido a los enlaces de hidrgeno, las cetonas y los aldehdos son buenos disolventes de las sustancias
hidroxlicas polares como los alcoholes. Tambin son bastante solubles en agua. Estas propiedades de
solubilidad son similares a las de los teres y alcoholes, en los que tambin est implicado el enlace de
hidrgeno con el agua.

PROPIEDADES QUMICAS DE CETONAS Y ALDEHDOS (REACCIONES)

Las cetonas y los aldehdos experimentan una amplia variedad de reacciones para dar lugar a una amplia
gama de derivados tiles. La reaccin ms frecuente es la adicin nucleoflica, adicin de un nuclefilo y
de un protn al doble enlace C=O. La reactividad del grupo carbonilo aumenta con la electronegatividad
del tomo de oxgeno y la consiguiente polarizacin del doble enlace carbono-oxgeno. El tomo de
carbono carbonlico tiene una hibridacin plana sp2, haciendo que el grupo est poco impedido y pueda
ser atacado desde cualquier parte del doble enlace. Cuando un nuclefilo ataca al grupo carbonilo, el
tomo de carbono pasa de tener hibridacin sp2 a sp3. Los electrones del enlace pi son desplazados
hacia el tomo de oxgeno, formndose un anin alcxido, que se protona para dar lugar al producto de
adicin nucleoflica. Ver ejemplos de adicin catalizada por un cido y por una base en la pg. 798 del
Wade.

En la mayora de los casos, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas respecto a la adicin
nucleoflica. Los aldehdos generalmente reaccionan ms deprisa que las cetonas y la posicin del
equilibrio suele estar ms desplazada hacia los productos que en el caso de las cetonas. La reactividad
de los aldehdos es superior ya que slo tienen un grupo alquilo donador de electrones, lo que hace que
el grupo carbonilo de los aldehdos sea ligeramente ms pobre en electrones y, por tanto, ms
electroflico (efecto electrnico). Un aldehdo slo tiene un grupo alquilo voluminoso (comparado con
dos en el caso de una cetona), haciendo que el grupo carbonilo est ms expuesto a un ataque
nucleoflico. Si el nuclefilo es voluminoso, el ataque al aldehdo est menos impedido que el ataque a la
cetona (efecto estrico).

Reacciones tpicas de aldehdos y cetonas:

1. Reaccin de adicin (Wade, pg. 800 a 807)
o

Reaccin de Wittig

Hidratacin de aldehdos y cetonas en medio cido y en medio bsico

Formacin de cianohidrinas

Formacin de acetales

5. Reacciones de condesacin de aminas con cetonas y aldehdos

o

Formacin de iminas (Wade, epgrafe 18.16, pg. 807)

(http://quimicaorganica.webcindario.com/iminas.htm)
o Condensaciones con hidroxilamina e hidrazinas (Wade, epgrafe 18.17, pg. 810 a 811)

6. Oxidacin de aldehdos (Wade, epgrafe 18.20, pg. 818)

o

Ensayo de Tollens

Ensayo con permanganato

Ensayo con el reactivo de Benedict

7. Reducciones de cetonas y aldehdos (Wade, epgrafe 18.21, pg. 819)

o

Hidrogenacin cataltica

Desoxigenacin

PROCEDIMIENTO 1. COMPROBAR SOLUBILIDAD DE ALDEHDOS Y CETONAS

EN AGUA Y ETANOL.
1. En cuatro tubos de ensayo aadir 2 ml de propanona, 2 ml de ciclohexanona, 2 ml de metanal y
2 ml de benzaldehdo, respectivamente.
2. A cada tubo de ensayo aadir 2 ml de agua destilada.
3. Agitar, observar y anotar resultados.
4. Repetir paso 1 y 2 pero adicionando 2ml de etanol.
5. Agitar, observar y anotar resultados.
RESULTADOS: (insoluble, poco soluble, soluble)
Ensayo
solubilidad
en agua
en etanol

Propanona

Ciclohexanona

Metanal

Benzaldehdo

PROCEDIMIENTO 2. REACCIN DE FORMACIN DE IMINAS

1. Adicionar a un tubo de ensayo 1 ml de metanal.
2. Aadir 4 gotas de anilina y agitar.
3. Adicionar 1 gota del HCl concentrado y agitar hasta la aparicin de una coloracin rojo cereza
con formacin de un precipitado. Esto indica la formacin de la imina.
RESULTADOS A ESPERAR:

PROCEDIMIENTO 3. REACCIN DE OXIDACIN CON EL REACTIVO DE

BENEDICT
1. En un tubo de ensayo adicionar 4 ml del reactivo de Benedict y aadir 2 ml de metanal. Agite.
2. Calentar en bao de agua a ebullicin (por 10 min.) hasta aparicin de un precipitado entre
naranja y rojo de xico cuproso (Cu2O), lo que indica la culminacin de la reaccin.
Nota: cuando caliente tenga cuidado no ebulla la mezcla de reaccin.
RESULTADOS A ESPERAR

PROCEDIMIENTO 4. REACCIN DE FORMACIN DE YODOFORMO

1. En un tubo de ensayo adicionar 0,5 ml de propanona y 2 ml de agua. Agite.
2. Aadir 1 ml de solucin de NaOH al 10% v/v. Agite.
3. Adicione gota a gota solucin de yodo yodurado hasta que aparezca el color pardo oscuro que
recuerda al yodo.
4. Dejar reposar hasta que desaparezca el color pardo inteso.
5. Repetir pasos 3 y 4 hasta que el color pardo intenso permanezca por ms tiempo.
6. Dejar reposar hasta la aparicin de un precipitado amarillo, lo que indica que la reaccin de
formacin del yodoformo a culminado.

RESULTADOS A ESPERAR

INFORME A ENTREGAR:

EL INFORME A ENTREGAR CONTENPLAR LOS SIGIENTES PUNTOS A DESARROLLAR:

PRESENTACIN
INTRODUCCIN
OBJETIVOS
MARCO TERICO DE DOS HOJAS QUE CONTEMPLE LAS PRINCIPALES PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE
ALDEHDOS Y CETONAS, ESPECIALMENTE AQUELLAS QUE SERN COMPROBADAS EN LA PRCTICA.

REACTIVOS, MATERIALES Y PROCEDIMIENTOS EMPLEADOS EN CADA ENSAYO.

FRASES DE RIESGO Y SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS EMPLEADOS, AS COMO LA FRMULA Y NOMBRE DE LOS
MISMOS.

PRESENTACIN DE LOS RESULTADOS DE CADA ENSAYO REALIZADO EN LA PRCTICA MEDIANTE TABLAS Y

FIGURAS.

SEGN LOS RESULTADOS OBTENIDOS Y LO ESTUDIANDO EN LA BIBLIOGRAFA INDICADA RESPONDA Y

DESARROLLE LOS SIGUINETES ASPECTOS COMO PARTE DEL EPGRAFE DE RESULTADOS:

a. DESCRIBA LAS SEMEJANSAS Y DIFERENCIAS EN CUANTO A SOLUBILIDAD EN AGUA Y ETANOL DE LOS

DIFERENTES COMPUESTOS ORGNICOS ESTUDIANDOS, Y EXPLIQUE EL PORQUE DE ESAS SEMEJANSAS
Y DIFERENCIAS. RECUERDE QUE LA SOLUBILIDAD ES UNA PROPIEDAD FSICA QUE DEPENDE DE LOS
TIPOS DE INTERACCIONES ENTRE LAS MOLCULAS, LA COMPOSICIN EN CUANTO A TIPOS DE
TOMOS, EL TAMAO Y PESO MOLECULAR, SI ES UNA ESTRUCTURA CCLICA, AROMTICA Y/O
ALIFTICA.
b. TENIENDO EN CUENTA LOS RESULTADOS DEL PROCEDIMIENTO 2, PLANTEE LA REACCIN QUE HA
OCURRIDO EN ESTE ENSAYO Y NOMBRE LOS REACCIONATES Y PRODUCTOS. DIGA A TRAVZ DE QUE
MECANISMO DE REACCIN OCURRE LA FORMACIN DE LA IMINA Y EXPLIQUE DICHO MECANISMO
PARA ESTE ENSAYO.

c. TENIENDO EN CUENTA LOS RESULTADOS DEL PROCEDIMIENTO 3, PLANTEE LA REACCIN QUE HA

OCURRIDO EN ESTE ENSAYO Y NOMBRE LOS REACCIONATES Y PRODUCTOS. DIGA MEDIANTE QUE
MECANISMO DE REACCIN OCURRE LA OXIDACIN DEL ALDEHIDO Y EXPLIQUE DICHO MECANISMO
INDICADO QUIEN ES EL AGENTE OXIDANTE Y EL AGENTE REDUCTOR.

d. TENIENDO EN CUENTA LOS RESULTADOS DEL PROCEDIMIENTO 4, PLANTEE LA REACCIN QUE HA

OCURRIDO EN ESTE ENSAYO Y NOMBRE LOS REACCIONATES Y PRODUCTOS. DIGA MEDIANTE QUE
MECANISMO DE REACCIN OCURRE LA FORMACIN DEL HALOFORMO Y EXPLIQUE DICHO
MECANISMO.

NOTA:

EL LITERAL D) ES OPCIONAL. AQUEL EQUIPO QUE RESPONDA ESTE LITERAL CADA INTEGRANTE DEL

EQUIPO ACUMULAR 1 PUNTO PARA EL EXAMEN DEL PARCIAL.