ABSORCIN DE INFRARROJO

Introduccin
La espectroscopa de absorcin de infrarrojo es una tcnica analtica de gran
importancia para los qumicos. Est basada en las vibraciones de los tomos en las
molculas. Un espectro de infrarrojo consiste en un espectro de absorcin que implica
transiciones entre niveles vibracionales. Dado que una molcula poliatmica tiene 3N-6
( 3N-5 si es lineal) grados de libertad vibracionales, su espectro de infrarrojo puede
presentar dicho nmero de bandas de absorcin, cuyas energas correspondern a la
frecuencia de cada modo vibracional. Para que una vibracin d lugar a una absorcin
de infrarrojo, debe causar un cambio en el momento dipolar de la molcula. As, la
intensidad de una banda de infrarrojo ser mayor cuanto mayor sea el cambio en el
momento dipolar con la vibracin.
La principal utilidad de la espectroscopa de infrarrojo deriva del hecho de que
los grupos funcionales mantienen cierta individualidad dentro de las molculas,
afectando sus vibraciones fundamentalmente al enlace considerado. Segn el modelo
clsico del oscilador armnico, la frecuencia vibracional de dos tomos unidos por un
enlace viene dada por la expresin

1 k
2c

donde K es la constante de fuerza del enlace y la masa reducida del sistema. Como
resultado, se encuentra que los diferentes grupos funcionales se caracterizan por
diferentes frecuencias vibracionales, que naturalmente van asociadas a bandas distintas
en el espectro de infrarrojo.
Objetivo
En esta experiencia se trata de aprender a manejar un espectrofotmetro de
absorcin de infrarrojo. En la primera parte se realizarn aplicaciones cualitativas de
esta espectroscopa, consistentes en la determinacin de especies absorbentes en la
atmsfera y en la caracterizacin de las bandas vibracionales de un pelcula de
poliestireno. En la segunda parte, como ejemplo de aplicacin cuantitativa, se
determinar la constante de equilibrio ceto-enlica de dos compuestos.
1. Interpretacin del espectro de infrarrojo del aire.
Entre los componentes mayoritarios de la atmsfera terrestre, los gases de N 2 y
O2 no producen absorcin de radiacin infrarroja, ya que son molculas diatmicas
apolares. En cambio, el vapor de agua y el dixido de carbono absorben radiacin

infrarroja y por tanto sern observados siempre que se realicen medidas de absorcin de
infrarrojo en presencia de aire, y deben corregirse (espectro de referencia) a la hora de
estudiar una muestra problema.

1
No activa IR

|| (dos ramas)

|| (dos ramas)

2
|| (dos ramas)

(tres ramas)

3 , 4
Degeneradas
(tres ramas)

La molcula de agua tiene una estructura no lineal y por tanto presenta tres
modos vibracionales: una tensin simtrica (v1), una flexin simtrica (v2) y una tensin
asimtrica (v3). Generalmente se requiere menos energa para deformar un ngulo entre
tres tomos que para estirar un enlace, por lo que la banda v2 debe aparecer a menores
frecuencias que v1 y v3. Las vibraciones v1 y v3 cambian el mdulo del momento dipolar
(vibraciones paralelas) mientras que la vibracin v2 cambia la orientacin de dicho
momento (vibracin perpendicular). Como consecuencia, estas tres vibraciones deben
dar lugar a bandas vibracionales activas en infrarrojo. La molcula de CO2 presenta una
estructura lineal y por tanto sus grados de libertad vibracionales son cuatro. Dado que el
momento dipolar permanente de la molcula es nulo, la vibracin de tensin simtrica
no ser activa en el espectro de infrarrojo. En cambio la vibracin de tensin asimtrica
(vibracin paralela) producir una banda de absorcin, as como las dos vibraciones de
flexin (vibraciones perpendiculares), que son degeneradas en energa y por tanto
aparecen como una sola seal en el espectro. Por otra parte, como las molculas de H 2O
y CO2 pueden girar libremente en su estado gaseoso, sus absorciones de infrarrojo
implican transiciones entre los distintos niveles rotacionales de los estados vibracionales
implicados. De ah que las bandas de infrarrojo de estos compuestos sean bandas de
vibracin-rotacin, es decir, que sus bandas de vibracin presentan estructura fina de
rotacin. As una molcula poliatmica como H2O o CO2 presenta bandas paralelas con
un contorno PR, mientras que sus bandas perpendiculares tienen contornos PQR.

2. Asignacin de las bandas caractersticas de una pelcula de poliestireno.

El espectro de infrarrojo de una molcula puede contener datos correspondientes
a 3N-6 (o 3N-5) valores distintos de frecuencia e intensidad de las bandas vibracionales.
Por tanto, puede esperarse que, para unas condiciones dadas, el espectro de una
sustancia sea nico y caracterstico. De ah que la espectroscopa de infrarrojo sea una
tcnica muy segura para identificar compuestos. Adems, como resultado de que los
distintos grupos atmicos poseen diferentes bandas caractersticas, se han desarrollado
tablas de correlacin que renen las frecuencias e intensidades de dichas bandas. Estas
tablas son de gran utilidad para elucidar la estructura molecular de los compuestos
qumicos.
H
El objetivo de esta prctica es
H C C H
registrar el espectro de una pelcula de
poliestireno y asignar sus bandas
Poliestireno
caractersticas en base a la estructura
base del polmero y a partir de las
tablas de correlacin proporcionadas:
3. Obtencin de la constante de equilibrio ceto-enlico de dos compuestos a partir
de medidas de absorcin de infrarrojo.
Ciertas sustancias orgnicas, como los compuestos acetilacetona y acetoacetato
de etilo, se presentan como dos especies ismeras (denominadas forma enol y ceto) que
coexisten en equilibrio:

O
C H3

O
C H2

O
X

C H3

CETO

O
X

CH 3 Acetilacetona
OCH 3Acetoacetato de etilo

H
ENOL

Por tanto, el espectro de IR de estos compuestos consiste en la superposicin de

los espectros de las formas enol y ceto, que naturalmente presentan diferentes bandas
caractersticas asociadas a sus grupos funcionales. Dado que, segn la Ley de LambertBeer, intensidad de las bandas de absorcin es proporcional a la concentracin
respectiva de cada especie, la constante de equilibrio ceto-enlico se puede obtener a
partir de la expresin:
K = [ Enol ] / [ Ceto ] = (AEnol /

Enol

L) / (ACeto / eCeto L)

Para determinar dicha constante se debe, en primer lugar, identificar dos bandas
claramente diferenciadas caractersticas respectivamente de las formas enol y ceto.
Posteriormente, deberan realizarse las rectas de calibrado (absorcin frente a
concentracin) para determinar los coeficientes de absorcin molar ( ) de las bandas
enol y ceto. Sin embargo, en esta prctica haremos la aproximacin de considerar
ambos coeficientes iguales ( Enol = eCeto), de esta forma se obtiene una constante de
equilibrio relativa, que nos describe la relacin entre las poblaciones enol y ceto de los
compuestos estudiados. Esta constante relativa, por tanto, est relacionada con el valor
real mediante un factor correspondiente al cociente entre las absortividad molar (
eCeto).

Enol

MATERIAL Y PRODUCTOS:
1.- Filtro de poliestireno
2.-Vaso de precipitados.
3.-Cuentagotas.
4,.Cubeta de Cloruro Sodico.
5.-Acetona para limpiar.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
1.- Realiza un espectro de referencia que sea la absorcin del aire y con ayuda de
las tablas trata de encontrar en l las bandas correspondientes al vapor de agua y al
dixido de carbono.
2.- Realiza un espectro de la pelcula de poliestireno y asigna las bandas
caractersticas del compuesto a partir de las tablas de correlacin proporcionadas:
3- Introduce en el espectrofotmetro una cubeta limpia y vaca y realiza el nuevo
espectro de referencia. Despus llnala con la sustancia suministrada por el profesor y
obtn el espectro de infrarrojo. Con la ayuda de las tablas identifica las bandas del enol
y de la cetona y a partir de su intensidad encuentra la constante de equilibrio cetoenolico.
Rellenad la hoja de resultados.
Bibliografa.
J. Graham Dawber & M.M.Crane. J. Chem. Education 44(3), 151, (1967).

HOJA DE RESULTADOS
ESPECTROSCOPA
(Ejemplar para el profesor)
(entregad el da de la prctica)
APELLIDOS:

GRUPO:

NOMBRE:

FECHA:
Absorcin de Infrarrojo

1.-Rellenad la Tabla 1.
Tabla 1
Enol
N de ondas.
Transmitancia.

Cetona

HOJA DE RESULTADOS
ESPECTROSCOPA
(Ejemplar para el Alumno)
APELLIDOS:

GRUPO:

NOMBRE:

FECHA:
Absorcin de Infrarrojo

1.-Rellenad la Tabla 1.
Tabla 1
Enol
N de ondas.
Transmitancia.

Cetona