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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

CICLO: 2013-2. Profesora: Mara Cceres
CAPITULO: TERMODINAMICA
1. DEFINICION :: Ciencia que estudia desde el punto de vista macroscpico los cambios energticos
calricos que acompaan a todo fenmeno natural, fsico y qumico, establece relaciones
cualitativas y cuantitativas entre las diferentes formas de energa involucrada y las propiedades
fsico qumicas de las sustancias. Sus conclusiones se establecen analizando los estados lmites.
2. SISTEMA: Porcin de del universo( materia) que experimenta el proceso termodinmico.
a) Sistema abierto: Aquel que puede intercambiar materia y energa con el ambiente.
b) Sistema cerrado: Aquel que solo puede intercambiar energa con el ambiente: la cantidad de
materia no vara.
c) Sistema aislado: No intercambia energa con el ambiente.
3. VARIABLES: Un sistema se describe, mediante variables termodinmicas.
a) Variables intensivas: Denominadas tambin Factores de equilibrio o Potenciales; son
magnitudes independientes de la masa ; estas determinan la tendencia que un sistema en equilibrio
se desplace espontneamente. (Presin, Temperatura, Densidad).
b) Variables extensivas: Denominadas tambin factores de capacidad; gozan de la propiedad
aditiva; son magnitudes dependientes de la masa: Volumen, Entropa, Entalpa. Tambin son
llamadas variables caractersticas.
La Termodinmica considera sistemas en equilibrio para establecer las variaciones de energa
producida por la variacin de estas variables.
4. CARACTERISTICAS DEL SISTEMA EN EQUILIBRIO: Los estados de equilibrio son estados de
reposo (macroscpicamente).
a) Equilibrio trmico: La temperatura debe ser uniforme en todo el sistema, y a la vez debe tener
la misma temperatura con el medio circundante o deber estar aislado.
b) Equilibrio mecnico: Se requiere que no haya movimiento macroscpico del sistema, o del
sistema con el medio.
c) Equilibrio qumico: Para sistemas de dos o ms componentes se requiere que la composicin
del sistema permanezca constante con el tiempo.
En sistemas de dos fases (L G) el equilibrio al nivel microscpico es dinmico.
d) Debe ser elstico: Por accin de un agente externo el equilibrio debe sufrir un desplazamiento
que se anula al cesar la accin que provoco el cambio.
Estado termodinmico de un sistema, definido por un conjunto de variables que especifican todas
las propiedades del mismo
5. PROCESO: Es el cambio de un estado de equilibrio a otro por cualquier camino que ocurra.
a) Proceso reversible: Es aquel que tiene lugar de tal modo que las propiedades del sistema se
hagan uniformes en cualquier momento; este tiene lugar debido a una sucesin lenta de etapas de
equilibrio.
b) Proceso irreversible: Cuando los caminos se producen rpidamente, el sistema no tiene
oportunidad de alcanzar el equilibrio.
6. ECUACIONES DE ESTADO: Son aquellas que relacionan los potenciales y algunas propiedades
caractersticas del sistema.
El desplazamiento del equilibrio se traduce por el cambio de propiedades, se mide la magnitud del
cambio por el efecto de estas propiedades. Las variables que definen el estado de un sistema estn
ligadas por ecuaciones de estado.
7. FUNCIONES DE ESTADO: Son variables termodinmica que tienen la propiedad de no depender
mas que del estado actual del sistema, osea de los estados limites del sistema. Estas variables no
dependen del camino seguido por la transformacin: Energa interna, Presin, Volumen,
Temperatura, Entalpa, Entropa.
8. ENERGIA : Es un concepto abstracto. Capacidad para efectuar trabajo o transferir calor
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9. LA ENERGIA se manifiesta en diferentes formas: calor, trabajo.

10. Formas de energa :
Energa acumulada :
Energa en trnsito :
11.Cambio de energa total : E = Q ( W )
Cambio de energa total : E = U + Ek + Ep
Considerando un sistema en reposo:
Cambio de energa interna:
U = Q W
Calor: Es energa en trnsito, se establece por diferencia de temperaturas entre dos cuerpos,
durante un periodo determinado; el flujo de calor cesa cuando las temperaturas se han igualado. Su
valor depende del camino seguido. Es una funcin trayectoria.
Hemos indicado que la energa se puede expresar en diferentes formas; el calor es una energa en
transito.
Despus que el Q (calor) se transfiere, se instala en el cuerpo 2; esta cantidad de Q (calor)
transferida pasa a ser energa interna del sistema 2; osea es Energa Interna o fijada.
Formas de transferencia de calor :
CONDUCCION.
CONVECCION.
RADIACION
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Ley de la Conservacin de la Energa: Establece que la cantidad total de la energa en el universo es
constante; La energa no se crea ni se destruye en las reacciones qumicas ordinarias y en los cambios
fsicos.
Solo mediremos incrementos o decrementos; los indicamos con (Delta); operador delta. U; H, etc.
Nos indica las diferencias entre el estado inicial y final del sistema. La energa interna de una sustancia;
representa toda la energa que contiene dicha sustancia.
Tambin se considera como la sumatoria de la E cintica vibracional de rotacin entre las partculas
subatmicas debidas a los estados de traslacin, rotacin vibracin y de las estructuras electrnicas
nucleares.
Principio de la conservacin de la energa, La energa que ingresa(Q) al sistema menos la energa
que sale(W) debe ser igual al cambio en el contenido interno de energa (E) .
TRABAJO: Cuando el sistema sufre variaciones de volumen (contra las fuerzas externas), se produce
trabajo.
dW = F.dx = P.A.dx = P.dv
W( + ) S el sistema se Dilata.

W( - ) Si el sistema se contrae.

El trabajo ;manifestacin de la energa del sistema ;se considera energa en transito, anlogo al calor.Es
una funcin trayectoria, su valor depende del proceso o camino a seguir.
Trabajo Reversible
No ocurre disipacin de algn potencial. No hay rozamiento. Es un Proceso cuasi esttico
El movimiento se desarrolla con lentitud infinitesimal.
Las variaciones de presin externa se van
v2
w = v1 Psistema V
igualando lentamente a las variaciones de
presin interna.
Trabajo Irreversible
Hay disipacin de la energa .Proceso rpido; el movimiento del embolo es brusco.
w = PV
wirev = P (Vf Vo)
Pop Presin externa constante
CAMBIO DE ENTALPIA: H
H = U + P.V
Variable extensiva, funcin de estado; sus valores dependen del valor inicial y final del sistema.
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Definida como la energa interna aumentada en el producto de su presin por su volumen.

La cantidad de calor que una reaccin absorbe o libera a presin constante se calcula por la relacin:
Qp = n.Cp.T = H
El cambio de calor de una rxn a P constante Qp; tambin se llama calor de reaccin o cambio de entalpa. H :

Para un Proceso:
H = U + PV
a
T = cte. y
P = cte.
ENTALPIAS MOLARES ESTANDAR DE FORMACION Hf
El estado termoqumico estndar de una sustancia; es su estado ms estable a presin estndar (1atm;
25C).
La entalpa molar estndar de formacin de una sustancia es la cantidad de calor que se absorbe en
una rxn en la cual se forma un mol de sustancia en determinado estado a partir de sus elementos en
sus estados estndar.
o
H reaccion
ni prod . H oformacion prod . ni

reac .

H oformacion reac .

LEY DE HESS O LEY DE SUMACION DE CALORES

El cambio de entalpa para un rxn es el mismo, ya sea que esta se efecte en un paso o en una serie
de pasos. Esto concuerda con el hecho de que es una funcin de estado.
La Ley de Hess permite calcular los cambios de entalpa para las reacciones en las cuales esta podra
medirse pero con dificultad.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA G = H - TS
Hay dos factores que determinan si una reaccin es espontnea:
a) El primer factor H.(Entalpa)
La Exotermicidad favorece la espontaneidad, (pero no es imprescindible) H(-).
La Endotermicidad favorece los procesos no espontneos H(+).
El efecto del segundo factor se resume en La Segunda Ley de la Termodinmica En los cambios
espontneos, el UNIVERSO tiende hacia el estado de mayor desorden
ENTROPIA S
Es una funcin de estado termodinmico. Mide el desorden del sistema.
A mayor desorden; mayor entropa. Si el grado de desorden o Entropa de un sistema aumenta
durante un proceso, favorece la espontaneidad del mismo.
La Entropa permite predecir si una reaccin puede llevarse a cabo en condiciones especficas. Si el
proceso puede ocurrir se dice que es Espontaneo; cuando no puede ocurrir en determinadas
condiciones es no Espontaneo.
Muchas reacciones espontneas liberan energa en forma de calor; reciben el nombre de
No Todas las reacciones exotrmicas son espontneas, ni todas las reacciones espontneas
son exotrmicas exclusivamente.
Se puede decir que si se libera energa durante una reaccin qumica o cambio fsico, la
espontaneidad se favorece pero no es absolutamente necesaria.
ENERGIA LIBRE DE GIBS
G = H - TS
Relacin entre G y la constante de equilibrio.
T = 25C P = 1 atm (condiciones estndar)
H, S,G
G para una reaccin a condiciones estndar
Para otras condiciones de P y concentracin, el cambio de energa libre se expresa. G
G = G + RT lnQ

Productos
Reactantes

coef.

coef.

G = G + 2.303RT logQ

R = cte. Universal.
T = Temperatura
3

 H ( )
3)

S ( )

Las reacciones son espontanes a temperaturas mayores de T despejada.

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Q = Cociente de la reaccin
Si el Sistema esta en equilibrio; por definicin: G = y Q = K K: constante de equilibrio
Reemplazando esta informacin:
0 = G + RT lnK
0 = G + 2.303RT logk
Se establece que en el equilibrio : G = - RT lnK
G = - 2,303 RT logK
Sea:

aA + bB cC + dD

C D
A B
c

K y la energa libre de Gibs se relacionan por:

Si G = (-)
Reaccin es espontnea
Sistema en equilibrio (poco frecuente)
G = 0
G = (+)
Reaccin es espontnea

KT 2
H 1 1
H T2 T1
Joule

R 8,314
K
R
T
T
R
T
T
T1
1
2
1 2
molK
T: K H = Joule /mol
APLICACIONES DE LA ENERGA LIBRE DE GIBBS : G =H- TS
1) Se ha comprobado experimentalmente que Hy S no varan mucho con la temperatura.
En general :
G =H- TS
T y P cte.
Determinacin de la espontaneidad de una reaccin.
Aplicaciones:
ln

H ()
1)

S ( )

Las reacciones son espontanes a todas las temperaturas.

H ()
2)

S ()

Las reacciones son espontanes a temperaturas inferiores de T despejada.

H ( )
3)

S ( )

Las reacciones son espontanes a temperaturas mayores de T despejada.

H ( )
4)
Las reacciones son no espontanes a todas las temperaturas.

S ( )
1.-Estime el rango de temperaturas en el cual una reaccin qumica es espontnea.
Procedimiento:
Determine H y S y comparar con el cuadro
Para los casos (2) y (3) Hacer G = para despejar T
2.-Estime el punto de ebullicin normal de una sustancia.
Procedimiento:
1) Partir de la suposicin de que H y S no varan con la temperatura.
2) Calcule H y S de la reaccin.
3) Dado que el punto de ebullicin es un punto o condicin de equilibrio G =
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Reemplazar en G = H -TS G = H -TS

5) Despejar T obtendr el punto de ebullicin.
4)

G = 0

H = TS