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CSCARA DE NARANJA
UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE INGENIERIAS
PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA
CARTAGENA DE INDIAS, D.T y C
2012
UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE INGENIERIAS
PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA
CARTAGENA DE INDIAS, D.T y C
2012
NOTA DE ACEPTACION
_______________________________
_______________________________
_______________________________
JURADO 1
_______________________________
JURADO 2
AGRADECIMIENTOS
En momentos de dificultad, de felicidad, de inseguridad, de confianza, de
pesimismo y optimismo, siempre estuviste ah, siempre fuiste el primero en saber
todo lo que pasaba por mi mente y cuan complicado y lleno de obstculos era el
camino para llegar a nuestro tan anhelado ttulo de ingeniero. Siempre me
brindaste nimo y consuelo y encontr en ti una salida a todos los problemas que
se presentaron, gracias dios, gracias Seor por siempre estar ah.
Agradezco a mi familia por su incesante apoyo, por creer en m y creer que era
posible alcanzar mis sueos, a mis amigos y compaeros, por su lealtad, apoyo,
complicidad y motivacin a mis docentes por su entrega y compromiso con una
educacin y formacin integra y de calidad, a la profesora CandelariaTejada,
nuestra tutora, por ser nuestra gua y consejera y a la Universidad de Cartagena
por su compromiso con la buena educacin y facilitar los medios para que los
estudiantes nos formemos y seamos profesionales con principios ticos y morales.
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
Uno puede devolver un prstamo de dinero, pero est en deuda de por vida con
aquellos que fueron amables y estuvieron contigo en los momentos difciles.
Muchas gracias a Dios por la bella oportunidad y por nunca abandonarme aun
cuando el camino se vio oscuro. Gracias a mi tutora y asesora la ingeniera
Candelaria Tejada por apoyarme, ensearme, corregirme y por nunca dejar de
creer en m. Gracias al ingeniero Willy Marimon, por sacar de su apretada agenda,
una ayuda y una sonrisa que renov fuerzas durante el camino. Gracias a la
Universidad de Cartagena por la prestacin de sus instalaciones y sus base de
datos para hacer esta investigacin posible. Muchas gracias por todo, como se ha
dicho: Siempre a la altura de los tiempos
DEDICATORIAS
Esto va dedicado a todos los que queremos un mundo mejor y no creemos en lo
imposible, sino en la voluntad que es el camino
Dedico este proyecto, en primer lugar, a Dios por brindarme la oportunidad de
trabajar con un excelente equipo de apoyo, haciendo as de cada prueba una
manera de ver como Su Mano est en medio de cualquier circunstancia. A mis
padres y mi hermana, los cuales quiero con el alma, me han permitido lograr esto
tan anhelado y esperado hace tanto tiempo con mucha paciencia, por su amor, por
darme toda la tranquilidad y apoyo para disfrutar de los aos ms maravillosos y al
mismo tiempo los ms terribles que tuvo este camino y, por ltimo, por darme la
fuerza y la garra en los momentos que pens que ya no poda ms.
A mis grandes amigos LOS RELAJADOS quienes con su hermandad y carisma
me sacaron una sonrisa en ms de alguna adversidad y me hicieron creer que la
liga de los sper amigos si existe. A mis amigos de toda la vida: Zimon, Johan y
DaniFer que siempre estuvieron conmigo para demostrarme aquello que dice en
Prov. 17:17: En todo tiempo ama al amigo, que es como un hermano en tiempo
de angustia. A Leidisita que con dibujos en paint y canciones de Cultura Profetica
me sigue alegrando la existencia y las acompaadas en las trasnochadas por FB,
te quiero mucho. A mis hermanos adoptivos Susy, Luzesita, Lesly, Pao, Aznate,
Cheo y Elvis, que siempre han tenido una bonita palabra para hacerme feliz
durante estos 5 aos universitarios.
Gracias a mis amigos, a mis relativos, a los conocidos y a los enemigos. De todos
se aprenden, todos te ensean y todos te hacen sentir que seguir adelante no es
una opcin.
Muchas gracias a todos por su tiempo, disposicin y ayuda. Sin ustedes no
hubiese podido concretar este sueo.
Luis Alfredo Gonzlez Lpez
TABLA DE CONTENIDO
Pg
Pg
NDICE DE TABLAS..... xi
NDICE DE FIGURAS... xii
RESUMEN.........
xiv
ABSTRACT........ xv
INTRODUCCIN......
17
1.
OBJETIVOS.. 21
1.1.
OBJETIVO GENERAL.......
1.2.
OBJETIVOS ESPECFICOS.. 21
2.
MARCO DE REFERENCIA.... 22
2.1.
ANTECEDENTES HISTRICOS.. 22
2.2.
24
25
26
3.
MARCO TERICO.....
28
3.1.
28
3.2.
29
3.3.
31
3.4.
34
3.5.
viii
21
3.6.
ADSORCIN.... 36
3.6.1. Definicin.....
36
36
3.7.
PERFIL DE LA NARANJA.. 37
40
3.8.
MODELOS MATEMTICOS.. 41
4.
METODOLOGA..
4.1.
GENERALIDADES DE LA INVESTIGACIN..... 46
4.1.1.
4.2.
DISEO DE EXPERIMENTOS.....
48
4.3.
MATERIALES......
48
4.4.
50
46
4.4.1.
4.4.2.
50
4.4.3.
51
4.5.
4.6.
5.
ix
55
5.1.
5.2.
55
62
65
5.2.4.
5.3.
5.4.
5.5.
CONCLUSIONES.
85
RECOMENDACIONES. 87
ANEXOS.
88
REFERENCIAS.
97
NDICE DE TABLAS
Pg
Pg
Tabla 1.
Tabla 2.
Tabla 3.
Tabla 4.
47
Tabla 5.
48
Tabla 6.
63
65
68
70
Tabla 7.
Tabla 8.
Tabla 9.
33
Tabla 10.
Tabla 11.
Tabla 12.
Tabla 13.
xi
85
NDICES DE FIGURAS
Pg
Pg
Figura 1.
Figura 2.
Figura 3.
32
Figura 4.
34
Figura 5.
Figura 6.
Isotermas experimentales.......................
Figura 7.
Figura 8.
42
Figura 9.
Figura 10.
Figura 11.
Figura 12.
58
64
Figura 13.
Figura 14.
xii
Figura 15.
Figura 16.
Figura 17.
Figura 18.
Figura 19.
Figura 20.
Figura 21.
Figura 22.
Figura 23.
Figura 24.
Figura 25.
Figura 26.
Figura 27.
Figura 28.
xiii
RESUMEN
xiv
ABSTRACT
Chromium compounds (VI) are harmful if consumed, being its lethal dose in lower
concentrations. Cr (VI) results carcinogenic. In the tanning industry, chromium
appears to be a heavy metal and is used considerably in the tanning and retanning
stage, creating liquid discharges identified as tannings spent liquors. This type of
discharge contains concentration of chromium, depending on the absorption
capacity of chromium per treated skin. Conventional methods for effluents
treatment that contain heavy metals including precipitation, oxidation, reduction,
ion exchange, filtration, electrochemical treatment and membrane technologies,
turn out to be expensive and inefficient especially when the metal concentration is
low. The use of dead biomass or products derived from it, eliminates the problem
of toxicity and there are no need to add nutrients. Besides, these methods release
and recover the heavy metals and, at the same time, the retained biosorbent for its
reuse. The activated carbon adsorption is a widely spread method to remove
organic and inorganic pollutants in wastewater. Textual features and chemical
behavior of the surface of the activated carbons act as adsorbents. During this
research potential of adsorption was found in both adsorbents, finding a
percentage removal of 68% of the orange peel and 98% for the activated carbon,
under favorable conditions of pH, particle size and mass ratio of adsorbent / liter of
solution contaminant. The only model that fits to the adsorption with orange peel
results first-order and Langmuirs isotherms. For the adsorption with activated
carbon, the model that fits better was second order, and again, Langmuirs
isotherm.
xv
INTRODUCCIN
(VI), el cual se adsorbe con facilidad a travs del suelo y el agua, afectando as la
flora y fauna presente en dicho ecosistema (Higuera, 2009). Segn Investigadores
(Pinzn, 2009; IBTEN, 2008) los efluentes de la industria del cuero alcanzan
concentraciones de cromo hexavalente hasta de 100 ppm (Coronel & Romero,
2004), superando las disposiciones establecidas en el Decreto 3930 de 2010 de la
legislacin Colombiana (SUNASS, 2000), la cual instaura como criterio mximo de
calidad admisible para la destinacin de recurso hdrico para el consumo humano
y domstico un valor de 0,05 ppm de cromo hexavalente Cr(VI).
residuales
intercambio inico sobre resinas polimricas (Leyva & Flores, 2009), coagulacinfloculacin, adsorcin sobre carbn activado y reduccin / precipitacin qumica /
sedimentacin, en la mayora de los casos resultan costosos y/o ineficientes,
especialmente cuando la concentracin de estos iones es muy baja. De acuerdo
con lo anterior, surgen tecnologas emergentes tales como la bioadsorcin,
proceso que consiste en la captacin de diversas especies qumicas por una
biomasa (viva o muerta), a travs de mecanismos fisicoqumicos como la
adsorcin o el intercambio inico (Cardona A. , 2008).
19
20
1. OBJETIVOS
1.1.
OBJETIVO GENERAL
1.2.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
21
2. MARCO DE REFERENCIA
2.1.
ANTECEDENTES HISTORICOS
23
2.2.
24
de diferentes
27
3. MARCO TEORICO
3.1.
28
3.2.
La unin aninica del Cr (VI) a los grupos cargados positivamente los cuales
se encuentran en la superficie del biomaterial, entre estos grupos podemos
mencionar los iones carboxilo y amino, presentes en la cscara de naranja y el
quitosano respectivamente.
30
3.3.
31
32
Se puede clasificar los usos del cromo en cuatro grandes grupos, como se
observa en la Tabla 1.
Tabla 1. Aplicacin del cromo a nivel industrial
INDUSTRIA
DESCRIPCIN
Curtiembre
Siderurgia
Galvanotecnia
Pintura
33
3.4.
34
3.5.
(
(
)
(
La precipitacin del cromo es posible con cualquier lcali o agente basificante que
eleve el pH del medio hasta un valor de 9. La solubilidad del Cr(OH) 3 en agua es
de 1,24 x 10-8 M, por lo que es posible una recuperacin de los baos agotados de
hasta el 99%. Sin embargo se debe controlar que no sea mayor a 9, dado que es
posible la redisolucin del precipitado (Reyes E. , 2006).
Intercambio inico
Ciertos materiales como almina o zeolita, pueden intercambiar sus iones por
otros iones de una solucin en contacto con ellos. Existen materiales naturales,
artificiales y sintticos que tienen esta capacidad. Los materiales sintticos reciben
el nombre de resinas de intercambio inico y estn constituidos por una matriz de
polmero orgnico a la que se le han introducido grupos ionizables especficos.
Resulta, entonces, ser un proceso de forma cromatogrfica de fase estacionaria
35
slida y fase mvil lquida. Por lo cual, esta tcnica aplica para la separacin del
cromo cuando comprende la oxidacin del metal de (III) a (VI), para su posterior
fijacin en una columna de intercambio aninico conteniendo una resina
fuertemente bsica, seguida de la recuperacin de cromo por reduccin del Cr (VI)
a Cr (III) en el mismo seno de la columna de intercambio.
La dificultad de estos sistemas de separacin radica en el costo que generan
durante la preparacin hasta el uso, como se puede deducir de cada una de las
explicaciones, ya que si se observa, se requiere de la disposicin de materiales
costosos y de una serie de operaciones unitarias que no garantizan la adsorcin
del metal en concentraciones inferiores a 100 ppm (Miranda, 2007).
3.6.
ADSORCIN
3.6.1 Definicin
La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se
concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida), mientras que la
bioadsorcin es el fenmeno fsico mediante el cual, el material contaminante o
slido se adhiere a la superficie de materiales orgnicos vivos o en
descomposicin (Garca, 2008), considerndose ambas como un fenmeno
subsuperficial. La sustancia que se concentra en la superficie o se adsorbe se
llama "adsorbato" y la fase adsorbente se llama "adsorbente" (Leyva & Flores,
2009). Segn la clase de compuestos qumicos que se encuentren en la superficie
del adsorbente que se emplee, se pueden captar diferentes metales (Garca,
2008).
3.6.2. Tipos de adsorcin
Cabe distinguir tres tipos de adsorcin segn que la interaccin entre el soluto y el
adsorbente sea de tipo elctrico, de Van der Waals o de naturaleza qumica.
36
PERFIL DE LA NARANJA
37
38
1992
2003
rea
Produc.
Rend.
rea.
Produc.
Rend.
(Ha.)
(Tm.)
(Tm.\Ha.)
(Ha.)
(Tm.)
(Tm.\Ha.)
Ncleo
Centro
13351.0
196696.0
16.3
29882.0
452221.9
15.8
7113.0
136125.0
19.6
12381.7
280555.6
20.1
4817.0
80907.0
11.7
10127.0
148416.0
15.7
646.0
8102.0
26.1
4046.0
63057.4
12.5
25927.0
421830.0
15.7
56536.2
944594.9
15.2
Oriente
Ncleo SurOccidente
Ncleo de la
Costa
Atlntica
Ncleo de la
Orinoquia
TOTAL
NACIONAL
ESPECIE
Naranjas valencia
Mandarinas
Limas cidas
Tangelo Mineola
Tangelo Orlando
Toronja
Otros
Total
PRODUCCIN (TON)
228.128
109.768
92.304
580
421
196
27.754
459.151
39
(%)
49,7
23,9
20,1
0,13
0,09
0,04
6,1
100
3.8.
MODELOS MATEMTICOS
41
se han
P / P0
1
(C 1) P
a(1 P / P0 ) am C
am C P0
42
Ec. 3
qe K (Ce )1/ n
Ec. 4
Ce
C
1
e
qe QK Q
Ec. 5
44
MODELO
CINTICO
ECUACIN
PARMETROS
qe, Capacidad de
adsorcin en
equilibrio (mmol/g)
qt qe (1 e k .t )
Pseudo-primer
orden
Ec. 5
qt
Pseudosegundo orden
t
1
t / q e
k 2 q e2
Ec. 6
qt
Ecuacin de
Elovich
1
1
ln( . ) ln t
Ec. 7
Difusin
intraparticular
qt k. t
Ec. 8
45
k1, constante de
pseudo primer
orden (min-1)
K2 constante de
pseudo segundo
orden (g/mmol.min)
qe, Capacidad de
adsorcin en
equilibrio (mmol/g)
, constante de la
ecuacin de Elovich
(mmol/g min)
, exponente en la
ecuacin de Elovich
(g/mmol)
K, constante de
difusin
FUENTE
(Foo K.Y.,
HameedB.H.,
2012;)
(Perez,2009)
(Foo K.Y.,
HameedB.H.,
2012;)
(Perez,2009)
(Foo K.Y.,
HameedB.H.,
2012;)
(Perez,2009)
(Perez,2009)
4.
METODOLOGA
46
VARIABLES
DEPENDIENTES
DEFINICIN
UNIDADES
Cantidad de
Concentracin de
Cromo (VI)
g/L
solucin
Dimetro de
partcula que
Tamao de
determinar un
partcula
Mm
rea superficial de
adsorcin
Influencia de la
masa del
INDEPENDIENTES
adsorbente con
Relacin
respecto al
biomasa/solucin
g/L
volumen de la fase
acuosa, slidolquido
Lapso necesario
Tiempo
para completar un
volumen
Nivel de acidez y
pH
alcalinidad
INTERVINIENTES
Contenido de la
Temperatura
energa interna de
las molculas
47
ALTO
MEDIO
BAJO
pH
0.425
0.325
4.3. MATERIALES
A continuacin se detallan los equipos, materiales y la metodologa empleada en
el estudio de adsorcin
Equipos
Medidor de pH/iones.
Mufla.
Agitador magntico.
Molino de cuchillas.
Jar test.
Materiales
Embudos de vidrio
Matraces erlenmeyer de 50 mL
Papel filtro
Soporte de embudo
Cascara de naranja
Reactivos
1.5 Difenilcarabazida
Hidrxido de sodio
Dicromato de potasio
Agua destilada
49
50
51
52
pH constante entre 3, 4 y 5
C C
E R 100 0
C
0
Ec. 9
54
5.
5.1.
RESULTADOS
CARBONO %
42,04
HIDROGENO%
NITROGENO%
51,74
AZUFRE%
OTROS
5,44
0,7
55
56
Figura 8. Anlisis FTIR (a) antes y (b) despus del proceso de adsorcin
a)
b)
57
Vm am N 10 18
m2
A
22414
g
Ec. 10
58
5.2.
Figura 10. Influencia del pH en la adsorcin de Cr (VI) a partir de cscara de naranja para
(a) 0,325 mm y (b) 0,425 mm
a)
70,000
% de remocin
60,000
50,000
Relacion
2 g/L
Relacion
4 g/L
Relacion
6 g/L
40,000
30,000
20,000
10,000
0,000
3
pH de la solucin
% de remocin
b)
45,000
40,000
35,000
30,000
25,000
20,000
15,000
10,000
5,000
0,000
Relacion
2 g/L
Relacion
4 g/L
Relacion
6 g/L
3
pH de la solucin
a)
70,000
% de remocin
60,000
50,000
40,000
pH 3
30,000
pH 4
20,000
pH 5
10,000
0,000
2
% de remocin
b)
45,000
40,000
35,000
30,000
25,000
20,000
15,000
10,000
5,000
0,000
pH 3
pH 4
pH 5
4
Relacin biomasa solucin (g/L)
61
(A), el pH,
(B), Relacin (g/L),
(C), Tamao (mm),
(BC) la interaccin Relacin-Tamao, la cual resulta ser una interaccin
antagnica debido al efecto negativo que genera sobre la variable de respuesta,
en este caso, el porcentaje de adsorcin.
62
Fuente
Suma de
Gl
Cuadrado
Cuadrados
Razn-F
Valor-P
Medio
A: pH
1147,20
1147,20
45,47
0,00
B:Relacin
4251,80
4251,80
168,51
0,00
C:Tamao
1966,18
1966,18
77,93
0,00
AB
0,51
0,51
0,02
0,88
AC
0,68
0,68
0,03
0,87
BC
133,53
133,53
5,29
0,03
ABC
0,07
0,07
0,00
0,96
Bloques
7,94
7,94
0,31
0,58
Error total
681,20
27
25,23
Total (corr.)
8188,79
35
para
comparar
modelos
con
diferente
nmero
de
variables
63
Figura 12. Diagrama de Pareto para la adsorcin de Cr (VI) a partir de cscara de naranja
FACTOR
BAJO
ALTO
FAVORABLE
pH
Relacin (g/L)
Tamao (mm)
0,325
0,425
0,325
65
% de remocin
70
60
50
Relacion 2 g/L
40
Relacion 4 g/L
30
Relacion 6 g/L
20
10
0
3
pH de la solucin
66
% de remocin
70
60
50
pH 3
40
pH 4
30
pH 5
20
10
0
2
(A), el pH,
(B), Relacin (g/L),
(AB) la interaccin pH-Relacin, la cual resulta ser tambin una interaccin
antagnica
67
Tabla 8. Anlisis de varianza para la adsorcin de Cr (VI) a partir del carbn activado
Fuente
Suma de
Gl
Cuadrado
Cuadrados
Razn-F
Valor-P
Medio
A: pH
1587,00
1587,00
45,47
0,00
B:Relacin
936,33
936,33
168,51
0,00
AB
40,50
40,50
0,02
0,16
Bloques
0,39
0,39
0,31
0,89
Error total
238,70
13
18,36
Total (corr.)
2802,92
17
para
comparar
modelos
con
diferente
nmero
de
variables
68
Figura 15. Diagrama de Pareto para la adsorcin de Cr (VI) a partir de cscara de naranja
69
FACTOR
BAJO
ALTO
FAVORABLE
pH
Relacin (g/L)
70
Tabla 10. Resultados de adsorcin con cscara de naranja en comparacin con los
resultados obtenidos del carbn activado
% DE ADSORCIN
TAMAO
(MM)
PH
3
0,325
5.4.
RELACIN
(G/L)
2
4
6
2
4
6
2
4
6
CSCARA DE
NARANJA
25,78
49,47
57,47
22,43
45,44
52,09
10,68
38,23
43,34
CARBN
ACTIVADO
58,05
68,05
83,05
48,05
53,05
60,05
38,05
48,05
54,05
proceso, luego de esto la estabilizacin del proceso empieza, sin embargo, la tasa
de adsorcin de Cr (VI) para el carbn activado obtenido de la cscara de naranja
resulta ser ms acelerada. De acuerdo a los datos obtenidos, se puede observar
el aumento significativo de la adsorcin durante los primeros 40 minutos del
proceso. La mxima capacidad de adsorcin por parte del carbn activado
obtenido de la cscara de naranja fue alcanzada a los 120 minutos del proceso
aproximadamente, alcanzando un porcentaje de 98,05%. La grfica de equilibrio
de cada adsorbente puede contemplarse en la Figura 16.
Figura 16. Tiempo de equilibrio de adsorcin de la cscara de naranja y carbn activado
para la remocin de Cr (VI)
100
% de adsorcion
90
80
70
60
50
Carbn
activado
40
30
20
Cscara de
naranja
10
0
0
50
100
150
Tiempo (min)
A partir de la Figura 16, se observa que la capacidad de adsorcin del carbn
activado es mucho ms competitiva que la obtenida por la cscara de naranja,
alcanzando un 98% en tan solo 120 minutos, en contraste a la de la biomasa sin
modificar cuyo alcance no super el 70%, logrando un equilibrio a los 180 minutos.
Los modelos cinticos permiten darle explicacin al fenmeno de adsorcin dentro
de un proceso especfico, es por esto, que se realizo el ajuste de los datos
72
Modelo de Elovich
qt (mg/g)
20
15
Datos experimentales
10
primer orden
0
0
50
100
150
200
tiempo (min)
73
250
Figura 18. Ajuste al modelo cintico de primer orden para el carbn activado
18
16
qt (mg/g)
14
12
Datos experimentales
10
8
Primer orden
6
Logartmica (Primer
orden)
4
2
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
74
Figura 19. Ajuste al modelo cintico de Pseudo segundo orden para la cscara de
naranja.
25
qt (mg/g)
20
15
Datos experimentales
10
segundo orden
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
Figura 20. Ajuste al modelo cintico de Pseudo segundo orden, para el carbn activado.
18
16
14
qt (mg/g)
12
10
Datos experimentales
Segundo orden
6
4
2
0
0
50
100
150
200
tiempo (min)
75
250
MODELO ELOVICH
Este modelo no reporta mucha informacin en las redes bibliogrficas, debido a su
utilizacin en la quimisorcin. Se graficaron sus resultados y se pueden observar
en las grficas 21 y 22, de la siguiente manera:
Figura 21. Ajuste al modelo cintico de Elovich, para la cscara de naranja.
25
qt (mg/g)
20
15
Datos experimentales
10
elovich
0
0
50
100
150
200
tiempo (min)
76
250
Figura 22. Ajuste al modelo cintico de Elovich, para el carbn activado obtenido dela
cscara de naranja.
18
16
14
qt (mg/g)
12
10
8
Datos experimentales
elovich
4
2
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
77
qt (mg/g)
20
15
Datos experimentales
10
Difusin intraparticular
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
Figura 24. Ajuste al modelo cintico de difusin intraparticular, para el carbn activado.
25
qt (mg/g)
20
15
Datos experimentales
10
Difusin intraparticular
0
0
50
100
150
200
tiempo (min)
78
250
VALORES
qe (mmol/g)
18,21
K1 (min-1)
-0,05
0,20
Promedio de residuales
0,12
PARAMETROS
qe (mmol/g)
16,66
K2 (min-1)
0,02
0,41
Promedio de residuales
0,17
MODELO DE ELOVICH
PARAMETROS
VALORES
1159,51
1,32
1,48
Promedio de residuales
0,38
VALORES
K1
0,15
5,59
Promedio de residuales
0,80
79
Tabla 12. Parmetros caractersticos de los diferentes modelos cinticos y los valores de
los coeficientes de determinacin, para el carbn activado
VALORES
qe (mmol/g)
16,14
K1 (min-1)
0,037
0, 64
Promedio de residuales
0,23
PARAMETROS
qe (mmol/g)
17,27
K2 (min-1)
4,87x10-3
0,59
Promedio de residuales
0,21
MODELO DE ELOVICH
PARAMETROS
VALORES
70,81
0,55
1,41
Promedio de residuales
0,36
VALORES
K1
1,38
58,44
Promedio de residuales
2,51
Como puede observarse en las Tablas 11 y 12, se encuentran los valores de las
constantes que constituyen las ecuaciones de los modelos cinticos, y que tan
ajustados se encuentran cada uno de los modelos no lineales con respecto a los
80
5.5.
Con el propsito de describir el equilibrio del soluto separado entre las fases slida
y liquida, se evaluaron los datos obtenidos en el proceso de adsorcin de Cr (VI) a
partir de la cscara de naranja y el carbn activado obtenido de la misma,
mediante los modelos de Langmuir y Freundlich. Estos modelos sugieren una
mono-capa de adsorcin, con o sin interacciones entre las molculas adsorbidas;
la distribucin energtica de los sitios activos puede ser homognea o
heterognea, debido a la diversidad de sitios de adsorcin y de la naturaleza del
ion adsorbido, especies libres o hidrolizadas, es decir, una molcula de sorbato
reacciona con un sitio activo.
81
Figura 25. Ajuste del modelo matemtico de la isoterma adsorcin de Langmuir para la
cscara de naranja
14
12
qe (mmol/g)
10
8
EXP
Langmiur
4
2
0
0
10
15
20
25
30
Ce (mmol/L)
Figura 26. Ajuste del modelo matemtico de la isoterma adsorcin de Langmuir para el
carbn activado
16
14
qe (mmol/g)
12
10
8
Datos experimentales
LANGMIUR
4
2
0
0
10
15
Ce (mmol/L)
82
Figura 27. Ajuste del modelo matemtico de la isoterma adsorcin de Freundlich para la
cscara de naranja
14
12
qe (mmol/g)
10
8
EXP
Freundlich
4
2
0
0
10
15
20
25
30
Ce (mmol/L)
Figura 28. Ajuste del modelo matemtico de la isoterma adsorcin de Freundlich para el
carbn activado
18
16
qe (mmol/g)
14
12
10
8
Datos experimentales
FREUNDLICH
4
2
0
0
10
15
Ce (mmol/L)
83
Tabla 13. Valores paramtricos de las ecuaciones del modelamiento de las isotermas de
adsorcin a travs de la cscara de naranja y carbn activado
LANGMUIR
FREUNDLICH
Cscara de
naranja
Carbn
activado
KL
4,8x10-4
2,12x10-4
qm
911,21
5560,24
Suma error2
5,29
4,01
Promedio residual
0,86
0,78
KF
3,42
0,25
3,49
0,59
Suma error2
32,43
5,60
Promedio residual
2,09
0,77
84
CONCLUSIONES
86
RECOMENDACIONES
87
ANEXOS
88
89
ANEXO 3. Calibracin UV-VIS con carbazida (blanco) para adsorcin con cscara
de naranja
Absorbancia
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
20
40
60
80
Concentracin (ppm)
CALIBRACION DIFENIL
CARBAZIDA (BLANCO)
CONCENTRACION ABSORBANCIA
20
0,474
40
0,671
60
1,645
80
2,037
100
2,438
90
100
120
ANEXO 4. Calibracin UV-VIS con carbazida (blanco) para adsorcin con carbn
activado
0,4
0,35
Absorbancia
0,3
y = 0,0015x + 0,2161
R = 0,9982
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0
20
40
60
80
Concentracin (ppm)
CALIBRACION DIFENIL
CARBAZIDA (BLANCO)
CONCENTRACION ABSORBANCIA
20
0,246
40
0,277
60
0,305
100
0,366
91
100
120
92
28
30
32
34
36
38
40
42
0.06
0.08
0.10
0.12
0.14
0.18
0.20
0.16
0.22
0.24
0.26
0.28
0.30
ANEXO 5.
Diagrama
isotrmico de
absorbancia
vs presiones
relativas
1/[Q(p/p - 1)]
0.006
0.008
0.010
0.000
0.00
0.002
0.004
93
0.02
0.04
Carbon Naranja
0.06
0.08
0.10
0.12
0.16
0.18
0.14
0.20
0.22
0.24
0.26
0.28
0.30
ANEXO 6.
Diagrama
linealizado
para el
clculo de
SBET
TIEMPO
0
40
60
90
120
180
210
ELOVICH
|Yest-Y|
0
0
14,84
0,12
15,15
0,66
15,46
0,65
15,68
0,50
15,98
0,17
16,10
0,57
Suma del error^2
Promedio residual
error^2
0
0,01
0,44
0,43
0,25
0,03
0,32
1,48
0,38
EXPERIMENTAL
0
14,96
15,81
16,11
16,17
16,16
16,67
SEGUNDO ORDEN |Yest-Y| error^2
0
0
0
15,50
0,54
0,29
15,87
0,05
0,00
16,12
0,01
0,00
16,25
0,08
0,01
16,39
0,23
0,05
16,43
0,24
0,06
Suma del error^2
0,41
Promedio residual
0,17
INTRAPARTICULAR |Yest-Y|
error^2
0
0
0
14,44
0,52
0,27
14,65
1,16
1,34
14,91
1,20
1,43
15,13
1,04
1,09
15,50
0,66
0,43
15,66
1,01
1,02
Suma del error^2
5,58
Promedio residual
0,80
94
TIEMPO
0
40
60
90
120
180
210
EXPERIMENTAL (Y)
0
13,01
14,50
15,53
16,34
16,34
16,34
error^2
0
13,76
4,13
1,08
13,46
32,43
2,09
LANGMUIR |Yest-Y|
0
0
3,86
1,17
7,11
1,52
8,73
0,40
11,15
1,20
Suma de los errores
Promedio residual
error^2
0
1,37
2,31
0,16
1,45
5,29
0,86
ANEXO 10: Valores utilizados para el ajuste de las isotermas de adsorcin del
carbn activado
Ce
0
1,95
3,45
6,95
11,95
96
error^2
0
0,31
0,49
0,20
4,59
5,60
0,77
LANGMUIR |Yest-Y|
0
0
2,30
0,95
4,06
1,30
8,18
1,00
14,04
0,63
Suma del error^2
Promedio residual
error^2
0
0,91
1,70
1,00
0,40
4,01
0,78
REFERENCIAS
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fibra de carbon activado. 10.
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100
102