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Captulo 04

Polarimetria
A determinao do teor de sacarose requer poucas operaes analticas,
principalmente quando so feitas por equipamentos modernos que j
fornecem as leituras diretas com as devidas correes de temperatura.
Justamente por apresentar essa praticidade e rapidez na obteno dos
resultados, esta anlise tem uma fundamental importncia no setor
sucroalcooleiro, servindo como parmetro de avaliao na qualidade da
matria-prima; nos produtos intermedirios dos processos de fabricao
de acar e lcool; sub-produtos e produtos finais, alm de ser usada nos
balanos de massa e nos clculos de eficincias e rendimentos. Por outro
lado, toda esta praticidade esconde uma interessante teoria que
mostrada a seguir.
4.1 A POLARIZAO DA LUZ
No captulo anterior foram mencionadas teorias a respeito da natureza da
luz, sendo uma delas descrevendo a luz como um fenmeno
eletromagntico composto de dois campos oscilantes, sendo um eltrico
e outro magntico perpendiculares entre si e tambm perpendicular na
direo de propagao do feixe luminoso. medida que estes campos
se propagam, ocorrem vibraes em infinitos planos. A maneira de
selecionar ou filtrar um destes planos atravs do uso de um polarizador.
Faz-se passar a luz ordinria por um polarizador que interage com seu
campo eltrico de tal modo que este campo fica oscilando em um nico
plano. Na figura 4.1 est mostrado esquematicamente a representao da
luz e sua polarizao.

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Figura 4.1 Representao da polarizao da luz

4.2 POLARIZADORES
A fsica ptica explica os detalhes que acontecem quando uma luz
polarizada. A ttulo de ilustrao, discutiremos os tipos mais comuns de
polarizadores e que na verdade so os mais citados pela literatura.
Porm, para a finalidade deste captulo, o prisma de Nicol o mais
importante. Antes, no entanto, vamos recorrer ao fenmeno da refrao,
j estudado no captulo anterior. Foi visto que uma simples refrao se
caracteriza quando um raio incidente corresponde a um s raio refratado.
Existem casos em que quando o raio luminoso incide em uma
determinada substncia, dois raios refratados so gerados, passando a
substncia que provocou a refrao ser chamada de birrefrigente. Esse
fenmeno chamado de dupla refrao e foi descoberto por um
matemtico chamado Erasmus Bartholin.
Em todo cristal birrefrigente existem uma ou duas direes tais que todo
raio de luz que incide no cristal paralelarmente a essas direes podem
gerar dupla ou simples refrao. Essas direes so chamadas de eixos
pticos e, dependendo do nmero desses eixos, so chamados uniaxiais
ou biaxiais. Nos cristais uniaxiais ocorrem refraes simples quando o
eixo ptico coincide com o eixo cristalogrfico. Quando isto no ocorre, ou
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seja, quando a luz incide obliquamente no eixo ptico, dois raios


refratados so formados. O raio refratado que obedece plenamente s
leis da refratometria (ver captulo anterior) passa a ser chamado de raio
ordinrio. O outro raio que no obedece a essas leis chamado de raio
extraordinrio.

Prisma de Nicol

O prisma de Nicol um cristal transparente de carbonato de clcio que


tambm conhecido como espato da Islndia. Sua capacidade de
polarizar uma luz ordinria emergente deve-se ao fato de gerar uma dupla
refrao, ou seja, dois planos diferentes de luz polarizadas, como visto
anteriormente, um raio ordinrio e um raio extraordinrio.
Como desejamos um nico plano de luz, temos que eliminar um destes.
O processo de polarizao estabelecido usando o prisma de Nicol
consiste em eliminar o raio ordinrio, fazendo um corte diagonal no
mesmo e posteriormente colando-o com blsamo do Canad. Este
blsamo por ser mais refringente que o cristal de CaCO 3 devido ao seu
ndice de refrao ser igual a 1,530, valor esse intermedirio entre 1,658
do raio ordinrio e 1,487 do raio extraordinrio, faz com que o raio
ordinrio ao atingi-lo tenha um ngulo de maior incidncia que o chamado
ngulo limite e, desta forma, o raio ordinrio ao invs de ser refratado,
como antes, refletido. Assim, somente o raio extraordinrio atravessa o
prisma de Nicol sendo a nica luz polarizada obtida. Todo esquema de
polarizao da luz atravs do prisma de Nicol pode ser observado na
figura 4.2.

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Figura 4.2 Esquema de polarizao pelo prisma de Nicol

Polarides

Esta forma de polarizar a luz pode no ser mais entendida que as outras,
porm certamente mais conhecida devido aos filmes de terceira
dimenso, chamados 3D, que devem ser assistidos com culos
polarides.
A polarizao da luz deve-se a orientao de suas molculas numa nica
direo. Assim, se a luz conseguir atravessar estes materiais, uma luz
polarizada ser obtida. Um exemplo destes materiais polarides uma
placa utilizando molculas orientadas de iodo-quinona, obtidas colocando
as placas deste material num soluto, e ainda no estado pastoso submetelo a um campo magntico intenso.
4.3 ATIVIDADE PTICA
Algumas substncias sejam slidas ou lquidas possuem a capacidade de
desviar o plano de luz polarizada e assim passam a ser chamadas
substncias opticamente ativas. Quando nos cristais, a atividade ptica se

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deve ao fato destes no possuir elemento de simetria. No caso dos


lquidos, esta propriedade devido s molculas assimtricas.
Assim, a atividade ptica est diretamente relacionada com as isomerias
espaciais. a capacidade de dois compostos possurem a mesma
frmula plana, propriedades fsicas idnticas, como, por exemplo, pontos
de fuso e ebulio, e estruturas espaciais diferentes. Os diferentes
arranjos espaciais atribuem a estes ismeros diferentes propriedades,
entre estas, o desvio do plano da luz polarizada.
Quem primeiro estudou o desvio do plano da luz polarizada de ismeros
espaciais foi o fsico francs Biot, no incio do sculo XIX, mais
precisamente em 1815. Nos seus estudos, Biot descobriu que certos
compostos orgnicos quando em fase lquida tm a capacidade de
desviar o plano da luz polarizada, igualmente alguns cristais, como por
exemplo, o quartzo. Pelos seus estudos, concluiu que as propriedades
dos compostos orgnicos acontecem a nvel molecular, enquanto nos
cristais as propriedades so decorrentes dos arranjos estruturais, uma
vez que quando liquefeitos, ou seja, quando suas estruturas passam do
estado slido ao lquido, a capacidade de desviar o plano da luz
polarizada desaparece. O quartzo altera o plano da luz polarizada
enquanto cristal, mas quando fundido perde esta propriedade.
Quando o desvio do plano da luz polarizada para a direita, ou seja, no
sentido horrio, a substncia chamada de dextrgira e representada
pela letra d ou pelo sinal positivo +. Quando o desvio para a
esquerda, sentido anti-horrio, a substncia chamada de levgira e
representada pela letra l ou pelo sinal negativo -.
Outra grande contribuio para este estudo foi dada por Luis Pasteur em
1848, que a partir de suas experincias com os cidos d-lctico e l-lctico,

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descobriu a mistura racmica, ou seja, misturas idnticas de ismeros


pticos. Para maior compreenso, pode-se definir como mistura racmica
uma mistura eqitativa de compostos que tm a mesma estrutura plana,
mesma estrutura espacial, mas que um destes composto desvia o plano
da luz polarizada para a direita, "d", enquanto o outro ismero desvia para
a esquerda, "l". Uma mistura racmica no desvia o plano da luz
polarizada.
Porm, a maior contribuio para o entendimento destas propriedades foi
dada por Le Bel, qumico francs, e Vant' Hoff, qumico holands, em
1874. Independentemente, sugeriram que "o tomo de carbono ocupa o
centro de um tetraedro regular, e suas valncias dirigem-se para os
vrtices".
As publicaes destes dois qumicos marcaram o incio dos estudos
relacionados

com

estruturas

tridimensionais,

denominado

de

estereoqumica. No item 4.5 sero ainda mais detalhados os estudos


realizados por Luis Pasteur, Le Bel e Vant Hoff,.
4.4 ELEMENTOS DE SIMETRIA
Todo estudo de isomeria ptica e por conseqncia da capacidade de
uma substncia desviar o plano de luz polarizado, como j se pde
observar, se relaciona com a assimetria das molculas observadas no
espao. Assim, convm conhecer melhor o estudo dos elementos de
simetria.
Para se avaliar a simetria ou assimetria de uma molcula necessrio
identificar se essa molcula possui pelo menos um elemento de simetria.
So trs os principais elementos de simetria: plano; eixo e centro. Assim,
se uma molcula apresentar pelo menos um elemento de simetria ela
simtrica e por conseqncia no tem a capacidade de desviar o plano
da luz polarizada, ou seja, ela opticamente inativa. Porm, isso no
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regra geral porque existem molculas que apresentam apenas o eixo de


simetria e possuem atividade ptica. Os dienos conjugados so exemplos
desses casos e essas molculas so chamadas de dissimtricas. No
entanto, seguramente as molculas que no possuem elementos de
simetria so assimtricas e tm atividade ptica. A observao da
existncia de elementos de simetria no uma tarefa fcil e requer do
leitor

uma

boa

percepo

da

geometria

molecular

no

espao

tridimensional. Entretanto bastante importante a imaginao do arranjo


espacial para se concluir, ou pelo menos entender a simetria ou
assimetria de uma molcula. Assim, a seguir est discutido cada um dos
elementos de simetria.

Plano de simetria

Vamos fazer uso dos estudos de Le Bel e Vant Hoff para comentarmos a
existncia de plano de simetria. Consideremos uma estrutura de
geometria

tetradrica,

onde

cada

vrtice

desta

molcula

est

representado por elementos diferentes, ligados todos estes ao elemento


central do tetraedro. Considerando o tomo central como A e os
elementos ligantes como B, C, D e E, podemos ter quatro situaes
possveis:

AB 4 (quatro ligantes iguais em torno do tomo central) - A


molcula simtrica, pois qualquer plano passando por
duas ligaes

dividir

molcula

em

duas

partes

equivalentes.

AB 3C (trs ligantes iguais e um diferente em torno do tomo


central) - A molcula simtrica, pois um plano que passe
pelo tomo diferente divide a molcula em duas partes
equivalentes.

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AB 2CD (dois ligantes iguais e dois diferentes em torno do


tomo central) - A molcula simtrica, pois um plano que
pelos dois tomos diferentes divide a molcula em duas
partes equivalentes.

ABCDE (todos os ligantes diferentes em torno do tomo


central) - A molcula assimtrica, pois por quaisquer duas
ligaes que passemos um plano, nunca conseguiremos
duas metades equivalentes da molcula.

Na figura 4.3 esto mostradas as situaes comentadas, podendo se


observar simetria das trs primeiras situaes e indicando que apenas
no ltimo caso, ou seja, quando todos os elementos ligantes situados nos
quatro vrtices do tetraedro so diferentes que ocorre a assimetria da
molcula,

Figura 4.3 Situaes de simetria e assimetria em uma molcula


de geometria tetradrica

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Eixo de simetria

Podemos dizer que uma molcula possui um eixo de simetria quando a


molcula girada de um ngulo de 360 o ao redor de um eixo e a situao
equivalente inicial. Para visualizar esta situao, vamos considerar a
molcula do trans 1,2 - dibromo ciclobutano. Se traarmos um eixo no
centro da molcula de modo que, girando a estrutura 360 o ao redor desse
eixo, obtemos a mesma disposio inicial dos tomos, podemos concluir
que esta molcula possui um eixo de simetria.
Na introduo deste item foi dito que algumas molculas possuam
apenas o eixo de simetria, eram, portanto, simtricas, mas tinham a
capacidade de desviar o plano da luz polarizada. Essas molculas,
chamadas de dissimtricas, so ento ativas opticamente. Esse o caso
da estrutura do trans 1,2 dibromo ciclobutano mostrado na figura 4.4.

Figura 4.4 Molcula do trans 1,2 dibromo ciclobutano

Centro de simetria

A observao do centro de simetria ainda um pouco mais difcil de


identificar, vez que a estrutura espacial deve ser perfeitamente
imaginada. Na estrutura do 1,4 dicloro ciclohexano consideremos a
existncia de um ponto pelo qual se pode traar uma linha que estar

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ligando partes iguais da molcula, contanto que em lados opostos.


Podemos concluir que a molcula apresenta um centro de simetria e
assim sendo simtrica, no sendo opticamente ativa. Na figura 4.5 est
apresentada a molcula do referido composto, sendo ainda mostrado o
centro de simetria e a linha dividindo a molcula em duas partes idnticas
e em lados opostos.

Figura 4.5 Molcula do 1,4 dicloro ciclohexano


4.5 ISOMERIA ESPACIAL E QUIRALIDADE MOLECULAR
A qumica orgnica fornece duas classificaes para o estudo da
isomeria: a isomeria plana, tambm denominada de isomeria estrutural, e
a isomeria espacial. A primeira subdivide-se em isomeria de cadeia;
isomeria de posio; isomeria de compensao ou metameria; isomeria
funcional e tautomeria. J a isomeria espacial subdividida em isomeria
geomtrica ou cis-trans e a isomeria ptica. A estereoqumica estudada
dentro da isomeria ptica.
Os estereoismeros no so ismeros estruturais uma vez que a ordem
de ligao dos seus tomos a mesma, porm neste caso a diferena
dos ismeros encontra-se justamente no arranjo de seus tomos no
espao. Estes estereoismeros podem ser divididos ainda em duas
outras classes: os enantimeros e os diastereoismeros.
Enantimeros ou Antpodas pticos so estereoismeros que so
imagens espetaculares um do outro NO superponveis. Considere que
em um par de sapatos o p esquerdo no serve para calar o p direito e

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vice-versa. Logo o par de sapatos composto por duas formas diferentes


ditas no coincidentes, ou no superponveis. Por outro lado,
observando o p direito do sapato diante do espelho a imagem do p
esquerdo, e vice-versa. Este fato dito que um a imagem espetacular
do outro, ou seja, do objeto. Isto acontece porque no sapato no existe
nenhum plano de simetria e assim, o sapato um objeto assimtrico. No
caso de uma bola, por exemplo, a imagem espetacular coincide com o
objeto devido bola apresentar plano de simetria, ou seja, ser um objeto
simtrico. O par objeto-imagem chamado ento de antpodas pticos ou
enantimeros. Na figura 4.7 esto mostradas as estruturas de dois
compostos: cloro metano e cido lctico. Observe que na molcula do
cloro-metano existe um plano de simetria e, portanto a imagem
superponvel com o objeto, o que no ocorre com a molcula do cido
lctico por ser uma molcula assimtrica.

Figura 4.7 Comparao de superposio de objeto-imagem


O fenmeno que impede a superposio da imagem espetacular da
molcula com seu objeto denominado quiralidade e as molculas so
ditas quirais. O termo quiralidade de origem grega, cheir, que significa
mo. O uso deste termo nesta parte da qumica orgnica deve-se ao fato
da mo esquerda diante do espelho ter como imagem a mo direita, no
entanto elas no so superponveis. Como ilustrao disto, observe que

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uma luva da mo esquerda no serve para a mo direita, e vice-versa. O


que determina a existncia da quiralidade molecular a presena de um
carbono assimtrico, sendo este definido como um tomo de carbono
saturado com hibridao sp3, apresentando ento quatro ligaes
simples, onde cada ligao representa um radical diferente ligado a ele.
Por conveno, o carbono assimtrico representado marcado com um
asterisco, C*. Na figura 4.7 est mostrado o fenmeno da quiralidade da
molcula do cido lctico atravs das formas d e l. Observa-se que
sobrepondo a imagem com o objeto as estruturas no se sobrepem, ou
seja, elas so no coincidentes. Conclui-se assim que essa molcula
quiral e que existe um carbono assimtrico C*.

Figura 4.7 Estruturas do cido lctico no superponveis


Os estereoismeros que no so imagem um do outro num espelho plano
chamam-se diastereoismeros.
4.6 ROTAO ESPECFICA
Para entendermos melhor o que vem a ser e como medida a rotao
especfica, vamos inicialmente observar a figura 4.8 que mostra a
representao esquemtica de um polarmetro, onde se destacam as
partes que o compem:
a. Fonte luminosa

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b. Nicol polarizador
c. Tubo polarimtrico para colocao da substncia a se analisar
d. Nicol analisador
e. Observador

observador
Figura 4.8 Representao esquemtica de um polarmetro
Quando o tubo polarimtrico est vazio, contendo gua ou uma soluo
salina, ou seja, qualquer substncia opticamente inativa - sem carbono
assimtrico, o mximo de luz ocorre e o segundo prisma de Nicol do
polarmetro, o analisador, marcar 0. Nos casos em que a soluo
contida no tubo seja opticamente ativa o analisador gira at uma
determinada posio que correspondente ao nmero de graus de que o
plano de polarizao girado. Este valor denominado de rotao
especfica, e depende de fatores como:
- concentrao da soluo contida no tubo
- comprimento do tubo polarimtrico onde a soluo est contida
- temperatura da soluo analisada
- comprimento de onda da luz usada no polarmetro
- solvente
A partir destas variveis podemos agora definir mais precisamente o que
rotao especfica: a rotao em graus, produzida em um plano de

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luz polarizada por 1g de substncia de pureza ptica, dissolvida em 1cm 3


de soluo, quando o comprimento do tubo polarimtrico 1dm.
Experimentalmente, so fixadas as trs ltimas variveis para se
determinar a rotao especfica:

Temperatura da soluo : 20C

Comprimento de onda da luz: usa-se uma luz de sdio de radiao


correspondente a raia, ou linha D, que tem um comprimento de
onda de 589,44nm, responsvel pela colorao amarela chama
de sdio;

Solvente: preferencialmente usada a gua, caso a amostra seja


insolvel na gua outro solvente pode ser usado, como por
exemplo, lcool, ter, C6H6, etc, mas necessrio identific-lo.

Estabelecidas as trs variveis, o ngulo ser dado pela expresso:


[] = / (l . e)
Onde:
[]

= rotao especfica

= desvio do plano da luz polarizada, em graus, ou poder rotatrio


especfico

= comprimento do tubo

= concentrao da substncia, em g/mL

4.7 OS EQUIPAMENTOS: POLARMETRO E SACARMETRO


O polarmetro o equipamento usado para medir o desvio do plano da
luz polarizada provocado por uma substncia opticamente ativa. Todo
histrico do seu desenvolvimento se inicia no ano de 1669 quando
Erasmus Bartholin descobriu a dupla refrao do espato de Islndia e,
anos mais tarde, Christiaan Huyghens anunciou a polarizao da luz.
No perodo de 1776 a 1777 Alexis Marie Rochon usando prismas de
dupla refrao aprimorou as medidas dos ngulos de refrao. Em 1808

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Malus descobriu acidentalmente que a luz quando refletida na superfcie


de um cristal adquire propriedades diferentes da luz transmitida atravs
da placa de um cristal de dupla refrao. Arago em 1810 descobriu a
rotao especfica de plano de polarizao da luz polarizada pelo quartzo.
Entre 1812 e 1815 Biot conhecendo as propriedades de rotao de
certos materiais, contribuiu bastante para o estudo da refrao e
polarizao da luz. Tambm estudos de polarizao da luz realizados por
Nicol em 1828 resultaram no prisma de Nicol, j descrito nesse captulo.
Finalmente, no perodo de 1815 a 1840 Biot formulou as leis
fundamentais da polarimetria, vlidas integralmente at hoje.
A fonte usada nesse equipamento uma luz monocromtica ordinria, de
sdio, que incide no primeiro prisma de Nicol polarizador. Ao atravessar
este prisma, a luz convertida em um plano de luz polarizada. Desta
forma ela atravessa o tubo polarimtrico, onde se encontra a amostra,
uma soluo que se deseja avaliar a atividade ptica. Aps atravessar a
soluo, a luz polarizada chega a outro prisma de Nicol, denominado de
analisador, sendo este mvel. importante imaginar que se o tubo estiver
vazio, ou com uma soluo opticamente inativa, a luz polarizada
atravessa-o completamente. Neste caso, o instrumento indica 0 e o
analista observa a quantidade mxima de luz que o atravessa, uma vez
que os prismas polarizador e analisador estaro em paralelo, como j
mencionado no item anterior.
Estando o tubo polarimtrico com uma substncia opticamente ativa o
plano da luz polarizada ser girado. Isto far com que a luz diminua sua
intensidade ao passar pelo prisma analisador. Obtm-se o desvio
causado pela substncia medida que o analista gira este prisma at se
obter a intensidade mxima da luz. Se o giro for no sentido horrio, para
direita, se diz que a rotao positiva (+) e a substncia responsvel pelo
desvio chamada de dextrgira. Caso seja necessrio proceder a um

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giro no sentido anti-horrio, para a esquerda, se diz que a rotao


negativa (-), e a substncia opticamente ativa chamada de levgira,
como j explicado e discutido nos itens anteriores.
O sacarmetro um polarmetro projetado, teoricamente, somente para
medir solues de sacarose, usando compensao por cunha de quartzo
que elimina o uso da lmpada de sdio ou outra fonte de luz
monocromtica, permitindo com isso manter fixos os prismas de Nicol
polarizador e analisador. As cunhas de quartzo foram introduzidas nesses
equipamentos por Soleil em 1845 e so tambm chamadas de placas
rotatrias de polarizao e devem ser usadas sempre que a exatido da
medida seja requerida. Isso porque tambm comum a utilizao de
solues padres para calibrao dos sacarmetros. Nesses casos, o
plano de polarizao de feixes de luz linearmente polarizada posto a
girar, de maneira a se obter ngulos previamente conhecidos, atravs
da equao citada no item de rotao especfica, obviamente em
temperaturas e comprimentos de onda previamente conhecidos. Por
exemplo, ao se preparar uma soluo de glicose com uma concentrao
1g/cm3, usando como solvente a gua e estando essa soluo a 20C,
sendo ainda usado um equipamento com uma luz de sdio na raia D e a
espessura do caminho ptico de 1dm, teramos um valor do poder
rotatrio especfico da glicose igual a:
20C

[] = + 52,7
D

Nos resultados dessas polarizaes, por mais que sejam obedecidos os


critrios tcnicos para preparao das solues padro, os erros no so
melhores do que 1%. Quando so usados materiais de Referncias
Padronizadas

estabelecidas

pelo

americano

National

Bureau

of

Standards pode-se chegar a valores em torno de 0,5%. Esse erro


levado para as anlises rotineiras, uma vez que as amostras analisadas

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s podero ser comparadas amostra padro dentro dos limites de


exatido proporcionados pelo equipamento.
As cunhas de quartzo so elementos pticos que pem o plano da luz
linearmente polarizada a girar em torno do eixo de transmisso, sem
permitir alteraes no grau de polarizao ou na intensidade da luz. Essa
propriedade do quartzo se deve ao fato de ser placas plano-paralelas
cortadas de cristais de quartzo de modo que suas faces sejam
perpendiculares ao eixo principal do cristal. Nessas placas o ngulo de
rotao da luz linearmente polarizada diretamente proporcional
espessura da luz.
Entre 1842 e 1843 Ventzke props um mtodo para definir a escala de
acar, evitando clculos e padronizando as anlises utilizando os
sacarmetros. Estabeleceu que o ponto 100 dessa escala seria a rotao
de uma soluo de sacarose com densidade relativa de 1,1000 a
17,50C, referida gua a tambm 17,50C. Como os resultados no
foram totalmente satisfatrios usando como referncia densidade
relativa, passou a considerar uma soluo padro preparada a partir de
26,048g de sacarose para 100cm3, chamando este de peso normal. Em
1855 foi introduzido na industria aucareira o balo de Mohr obrigando os
fabricantes de polarmetro a determinar um novo ponto 100 para essa
escala. Este novo ponto da escala passou a ser a rotao de uma
soluo preparada com 26,48g, isto porque 100cm 3 no balo de Mohr
equivaliam a 100,234mL. Finalmente, o ponto 100 na escala Ventzke foi
determinado pela rotao que produz 26,048g de sacarose dissolvidas
em 100cm3 no balo de Mohr a 17,50C. Assim, entre 1855 e 1890 todos
os sacarmetros, exceto os de escala francesa, foram fabricados com
base nessa escala.

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Embora tenha sido considerada por muitos anos, a escala Ventzke


sempre trouxe confuses em funo de calibraes dos frascos de Mohr.
Por isso, em 1900 quando reunida em Paris a International Commission
for Uniform Methods of Sugar Analysis ICUMSA, recomendou uma
nova definio para o ponto 100 das escalas dos sacarmetros, passando
a estabelecer o cm 3 como unidade de volume e a temperatura de 20C,
acarretando um novo peso da sacarose, passando para 26,010g. Para
simplificao e trabalhar com nmeros inteiros, se estabeleceu finalmente
26,000g de sacarose. Para evitar novas confuses, essa escala passou a
ser denominada Escala Internacional do Acar,
Entre 1901 e 1904, Herzfeld e Schonder padronizaram o nmero de
placas de quartzo nos sacarmetros e mediram a rotao ptica da luz de
sdio, estabelecendo o valor de 34,657 para o ponto 100 da escala. Na
reunio da ICUMSA de 1912 em New York, Bates contestou os valores
de Herzfeld e Schonder, originando uma nova comisso para investigar o
real valor do ponto 100 da escala. Na reunio seguinte da ICUMSA, Bates
junto com Jackson publicou como sendo igual a 34,620 a rotao ptica
da luz de sdio e 40,690 a rotao ptica da luz de mercrio para o
ponto 100.
Em 1932 quando a ICUMSA se reuniu em Amsterdam, foi consenso que
Bates e Jackson estavam corretos, se definindo o valor de 34,620 para o
ponto 100 da escala dos sacarmetros que trabalham com luz de sdio.
Atualmente a escala dos sacarmetros foi a estabelecida pela ICUMSA na
reunio de 1986, onde foi definida a mudana da escala de graus
sucrose (S) para graus Z (Z) de azcar (espanhol), zucchero (italiano)
e zucker (alemo). A escala internacional Z tem como referncia
rotao especfica de uma soluo normal de sacarose pura, preparada a
partir de 26,0160g de sacarose pesada no vcuo e dissolvidas em
100cm3 de gua pura a 20C. Isto equivale a uma soluo feita a partir de

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26,0000g (de sacarose pesadas ao ar nas condies normais de presso


e temperatura CNTP), ou seja, 1atm de presso e 20C de temperatura.
O valor de referncia 100Z equivale a rotao ptica da soluo normal
de sacarose, lida em comprimento de onda da linha verde do istopo de
mercrio

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Hg, igual a 546,2271nm que igual a 40,777. Usando a luz

de sdio filtrada em um comprimento de onda igual a 589,44nm, o valor


do ponto 100S equivale a uma rotao igual a 34,626. Nos sacarmetros
com compensao por cunha de quartzo com comprimento de onda igual
a 587,000nm a rotao do ponto 100Z igual a 34,934.
Recentemente um novo modelo de sacarmetro foi lanado no mercado
trabalhando com fonte de luz a laser de hlio-nenio, com comprimento
de onda de 632,08nm. Seu funcionamento vem sendo testado para
homologao nas Comisses de Pagamento de Cana, embora seus
fabricantes atestem que seu desempenho cumpre rigorosamente as
recomendaes da ICUMSA.
4.8 CORREO DA TEMPERATURA
Todos os mtodos analticos de determinao de pol recomendam que
estas anlises sejam realizadas em uma sala onde a temperatura seja de
20 0,5C, no devendo tambm ser realizadas em temperaturas
inferiores a 14C e acima de 26C. A temperatura da gua destilada
utilizada para aferio do ponto zero do equipamento tambm deve ser
de 20 0,5C. Dessa forma, os efeitos da temperatura no podem ser
evitados por completo nas anlises de pol uma vez que provocam
alteraes nas medies da rotao ptica como:
o No volume da soluo
o No comprimento do tubo de amostras
o No coeficiente de temperatura do instrumento
o No coeficiente de temperatura da rotao especfica da amostra

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A correo da temperatura nos polarmetros convencionais depende da


existncia de controle termosttico para as amostras. Quando h o
controle termosttico as medidas devem ser corrigidas de acordo com a
equao a seguir:
a20 = at [ 1 + 0,0001 ( t - 20 ) ]

(I)

Onde:
a20 = rotao especfica corrigida a 20C
at = rotao especfica temperatura da soluo
t

= temperatura observada no momento da leitura

Quando no existe controle termosttico necessrio considerar todos os


fatores acima listados. Como alguns desses fatores no so conhecidos,
preciso submeter a amostra a um ajuste de temperatura para lev-la o
mais prximo possvel a 20C.
Nas correes da temperatura com placas de controle de quartzo o
coeficiente de temperatura da rotao ptica do quartzo conhecido com
absoluta exatido e dado pela expresso:
a20 = at [ 1 + 0,000143 ( t - 20 ) ]
Sendo as variveis as mesmas da equao (I). O coeficiente formado da
temperatura de quartzo e dos instrumentos dado pela diferena
0,000143-0,0001=0,000043. Dessa forma a equao anterior assume
novos valores e deve ser aplicada quando o instrumento e a placa de
quartzo estiverem em equilbrio trmico com o ambiente:
a20 = at [ 1 + 0,000043 ( t - 20 ) ]
Considerando todos os fatores relacionados com a temperatura que
afetam as medidas das rotaes pticas, o coeficiente de temperatura

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para correes dessas medidas nas solues de sacarose deve


finalmente ser dado pela expresso:
a20 = at [ 1 + 0,000255 ( t - 20 ) ]
4.9 A SACAROSE E SUA INVERSO
A sacarose o principal acar encontrado na cana. Sua concentrao
varia de 15 a 18 %, enquanto glicose e frutose juntas tm uma
concentrao mdia variando de 0,5 a 1,0% cada. Isto torna vivel
tcnica e economicamente a produo de acar a partir da cana-deacar.
A condensao de dois monossacardeos, glicose e frutose, formam a
sacarose que um dissacardeo. Por hidrlise em meio cido, ou atravs
de uma ao enzimtica, pode se decompor formando os compostos
monossacardeos que lhe originaram. A estrutura da sacarose possui 9
(nove) carbonos assimtricos (C*) que so responsveis pela propriedade
que a sacarose tem de desviar o plano da luz polarizada. Alm dessas, a
sacarose apresenta as seguintes propriedades:

Se carameliza a 180C

Funde-se a 188C

Tem densidade de 1,5879 a 15C

Seu volume especfico de 0,63mL/g 15C com 760mmHg de


presso

Seu calor especfico 0,342Cal/g

facilmente solvel na gua, sendo que sua solubilidade aumenta


com a temperatura

Inverso da sacarose um dos termos mais usados por tcnicos ligados


ao setor da agroindstria canavieira, independente de ser qumico ou
agrnomo. Mas em que se fundamenta este termo? Agora bastante
simples encontrarmos a resposta j que sabemos que ela est na
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estereoqumica. Trata-se da mudana de sinal referente ao desvio do


plano da luz polarizada da sacarose que igual a (+) 66,53, sendo
portanto uma substncia dextrgira. Acontece que ao sofrer uma hidrlise
cida

ou

uma

ao

enzimtica, a

sacarose

decompe-se

nos

monossacardeos que a originaram que a glicose, que tem uma


atividade ptica igual a (+) 52,7, e a frutose com um desvio do plano da
luz polarizada igual a (-) 92,4. Como o resultado algbrico destas duas
atividades pticas de (-) 39,70, atribui-se a esta reao o termo
inverso da sacarose, uma vez que o desvio do ngulo da luz polarizada
passou de um valor que era antes positivo (+ 66,53) para um valor
negativo (-39,70). Tambm por este fato, os monossacardeos glicose e
frutose so chamados respectivamente de Dextrose e Levulose, alm de
que quando so oriundos da decomposio da sacarose serem
chamados de acares invertidos.

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