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1 Introduction
Le clinker est une roche artificielle utilise comme matire premire dans la fabrication des :
?
?
Ce clinker est achet localement ou sur le march mondial. Il est souvent labor
directement dans la cimenterie dans un atelier appel clinkrie, situ en amont de latelier de
broyage.
Un mlange de roches calcaires dures ou tendres et dautres silico-alumineuses sont
introduites sous forme de poudre, de pte ou sous une forme intermdiaire dans une
installation de cuisson. Le mlange progressivement dshydrat, dcarbonat et calcin,
entre enfin, entre 1200 et 1500c, en fusion partielle. Cette phase sappelle clinkrisation. La
matire produite, le clinker Portland, est refroidie rapidement tandis que les fumes sont
pures par les lectrofiltres.
Par le dosage prcis de matires premires et le contrle de la cuisson, le clinker Portland
rpond des critres prcis qui lui procurent la ractivit optimale dans un domaine choisi.
Lobjectif du processus de cuisson est de transmettre la matire cuire, pour une qualit
donne du cru, la quantit de chaleur qui assure la qualit dsire du produit cuit en vue de
fabriquer des ciments hydrauliques suivant les spcifications des normes et de la clientle en
:
?
?
?
?
50
des sulfates alcalins ou ragissent avec laluminate tricalcique pour donner des cristaux
dalcali aluminate. Les mtaux lourds peuvent remplacer le fer dans certains cristaux. Une
variation des constituants principaux (oxydes de calcium, de silicium, de fer et daluminium)
ou des lments mineurs et secondaires (alcalis, sulfate, titane, phosphate, fluor, ...) modifie
dune part laptitude la cuisson du mlange cru et dautre part les caractristiques
hydrauliques du clinker produit.
De nombreux savants ont tudi la chimie du clinker Portland et la composition chimique est
maintenant bien connue (tableau 1). Par contre, la minralogie du clinker na pas encore livr
tous ses secrets (tableau 2). Des travaux de Le Chatelier, Michaelis, Lea et Parker, Rankin et
Wright, Khl, Bogue, ..., il est tabli que le clinker est principalement constitu en proportions
variables de :
?
?
?
?
Silicate tricalcique
Silicate bicalcique
Aluminate tricalcique
Aluminoferrite ttracalcique
3 CaO SiO ou CS
2 CaO SiO ou CS
3 CaO AlO ou CA
4 Ca0 AlO FeO ou C4AF
51
CF + CA + C ? C4AF
CA + 2 C ? CA
2C + S ? CS
CS + C ? CS
Clinker sans CA :
?
?
?
?
Lorsque les valeurs calcules pour CS sont ngatives, le clinker contient du CS associ
de la chaux libre :
? CS = 3.80 x SiO
? CaO libre = CaO - 2.80 x SiO - 1.65 x AlO - 0.35 x FeO
52
Dans le cas dun ciment Portland les formules sont intgralement appliques en tenant
compte de la chaux non-combine ou prsente dans le rgulateur de prise ou de la silice non
combine (rsidu insoluble) :
?
?
53
?
?
?
?
?
?
?
54
La longue pratique industrielle de fabrication du clinker Portland a fix les limites de variation
des diffrents indices (tableau 4). Ces indices sont en rgle gnrale prfrs aux critres de
composition chimique car ils offrent lavantage dexprimer les plus importants critres
chimiques sous la forme dun ratio.
Il ny a pas de formule idale ou de formule universelle pour le clinker. La composition du
ciment Portland varie dune cimenterie lautre principalement cause des spcifications
locales du ciment et de la composition chimique et minralogique des matires premires de
lusine. Chaque fabrication est un cas particulier et produit un clinker unique.
55
As
B
Ba
Br
Cd
Cl
Co
Cr
Cu
F
I
Li
M
n
Ni
P
Pb
Sr
Ti
V
Zn
56
Les oxydes secondaires rcuprs dans les poussires de fours influencent le processus de
cuisson lorsquelles sont rintroduites dans le four via la tuyre, ou la qualit du ciment
lorsquelles sont utilises comme constituants secondaires (chapitre II 3).
De nombreux autres constituants chimiques sont introduits dans le processus du four et se
retrouvent finalement en grande partie dans le clinker. Leur concentration varie du ppm au
dixime de pour cent. Ils sont connus sous lappellation dlments mineurs (tableau 5).
57
Tableau 6 : Choix des matires premires en fonction des impositions chimiques pour
ciments normaliss ou particuliers
Critre du ciment Portland Concentration usuelle dans Influence sur les matires
le clinker (%)
premires
MgO
< 5 % suivant
? Rduire la proportion
spcifications locales
de calcaire dolomitique
dans la farine du four
Ciment Portland faible
teneur en alcalis
< 0.6 %
NaOeq = NaO+0.658xKO
<8%
<3%
?
?
Chlore
< 0.1 %
Surveiller lapport de
chlore dans le clinker
Ciment blanc
FeO et autres oxydes
mtalliques
< 0.3 %
Utilisation de calcaire
de trs haute puret
Eliminer
toutes
les
sources de fer
Il ne faut pas non plus oublier que la chimie joue un rle important sur les quipements de
prparation du cru et de cuisson :
?
?
?
?
58
La frquence des contrles dcrits dans les paragraphes suivants est diffrente dans les
usines. Lexploitation de ces analyses dpend des conditions locales au niveau des matires
premires et du procd. Par exemple :
?
?
?
?
une analyse de la teneur en sulfate dans la farine au bas de la tour avec une
frquence de 2 heures est parfois ncessaire pour la surveillance dun procd en
voie sche
lanalyse chimique du clinker napporte aucun renseignement complmentaire lorsque
la cimenterie nutilise pas de combustibles cendreux la tuyre
la dtermination du KO permet dans certaines conditions danticiper les variations de
la teneur en chaux libre du clinker
A ce stade la collaboration du laboratoire et des services de production doit tre totale car la
qualit du clinker dpend de la chimie et de la cuisson de la farine.
6.1 Densit apparente du clinker
Cette mthode connue gnralement sous le nom de poids du litre consiste mesurer le
poids dun litre dune fraction granulomtrique du clinker. Pour chaque four, il existe une
corrlation particulire entre le poids du litre et la teneur en chaux libre du clinker. Par
exemple la corrlation entre le poids du litre du clinker et la teneur en chaux libre est diffrente
pour les 2 fours de lusine dObourg, en Belgique, aliments par le mme cru (figure 7).
6.2 Analyse chimique
Lanalyse chimique consiste dterminer la proportion des oxydes principaux (SiO, AlO,
FeO, CaO) et secondaires ( CaO libre, Alcalis, ....). Elle est exprime sur matires sches
ou matires calcines et doit tre complte par la dtermination de la perte au feu. Les
mthodes volumtriques et gravimtriques sont maintenant remplaces par des techniques
analytiques qui utilisent les derniers perfectionnements de la technique (conductimtrie,
fluorescence et diffraction des rayons X, spectromtrie dabsorption atomique ou infra rouge,
torche plama, ...).
La dtermination de la chaux libre est particulirement importante pour juger le degr de
cuisson et la qualit du clinker.
6.3 Analyse minralogique
Les modules chimiques et la composition minralogique sont gnralement calculs partir
de lanalyse chimique du clinker. La composition minralogique (CS, CS, C4AF, CA, CaO
libre) peut tre dtermine dune manire semi-quantitative par diffraction des rayons X ou
par une analyse modale microscopique.
6.4 Proprits physico-chimiques du clinker
Les proprits physico-chimiques du clinker sont values sur un ciment de laboratoire
compos de 95 % du clinker tester et de 5 % de gypse de rfrence. Ce ciment de
laboratoire est broy temps ou finesse constante pour valuer aussi sa broyabilit.
6.5 Choix de la mthode de contrle
Le chimiste choisit les grandeurs chimiques et physiques ncessaires pour un suivi de la
production en fonction des objectifs fixs et des performances obtenues. Il tablit des
59
? = [1 / (N - 1 )] x ? ni ( X i - X m )
? cart type
? =? (?)
Moyenne
Maximum
Minimum
E type
Coeff var
PO5
(%)
0.40
0.50
0.33
0.03
6.8
Pour juger de la marche du four, le contrle chimique doit tre accompagn de mesures
sur ciment de laboratoire toujours prpar dans les mmes conditions (composition et
conditions de broyage). Les tableaux 8 et 9 rsument les rsultats les plus importants
que lon peut obtenir partir de ce contrle journalier et les corrlations significatives
qui existent entre les diffrents paramtres mesurs (figures 10 24).
Tableau 9 : caractristiques rhologiques et mcaniques annuelles du four
(308 mesures)
Blaine
Stab
Dbt prise Fin prise
Eau
RC 2j
RC 28 j
(cm/g
(mm)
(min)
(min)
(%)
(MPa)
(MPa)
Moyenne
3485
3.7
105
184
22.7
22.6
62.0
Maximum
3841
56
150
310
23.8
30.9
68.4
Minimum
3338
0
70
120
22.0
15.1
45.7
E type
78
7.8
15.8
33
0.25
2.5
3.8
Coeff var
2.2
210
14.9
18.3
1.1
11.2
6.1
Corrlation entre les rsistances initiales et finales (tableau 10)
60
RC 28j (MPa)
80
70
60
50
40
15
20
25
RC 2j (MPa)
30
35
Tableau 10
Pour ce four, il y a une bonne corrlation entre les rsistances initiales et finales. Il sagit dun
four en voie humide (rsistances initiales rduites, rsistances finales leves).
61
RC 2j (MPa)
35
30
25
20
15
90
95
100
105
LSF (%)
Figure 11
RC 28j (MPa)
80
70
60
50
40
90
95
100
105
LSF (%)
Figure 12
Dans la plage de variation observe, le LSF influence favorablement la rsistance initiale et
reste sans grand effet sur la rsistance finale.
62
RC 2j (MPa)
35
30
25
20
15
50
55
60
65
70
75
CS (%)
Figure 13
Contrles de fabrication du clinker
RC 28j (MPa)
80
70
60
50
40
50
55
60
65
70
75
CS (%)
Figure 14
Le CS est favorable au dveloppement des rsistances initiales et ninfluence pratiquement
pas les rsistances finales. En fait, le CS est parfaitement corrl avec le facteur de
saturation.
63
64
RC 2j (MPa)
35
30
25
20
15
6
10
CA (%)
12
14
Figure 17
Contrles de fabrication du clinker
RC 28j (MPa)
80
70
60
50
40
6
10
CA (%)
12
14
Figure 18
Dans les conditions dessais, linfluence du CA sur les rsistances nest pas mis en
vidence. Les rsistances 24 heures ne sont pas mesures.
65
RC 2j (MPa)
35
30
25
20
15
0
2
CaO libre (%)
Figure 19
Contrles de fabrication du clinker
RC 28j (MPa)
80
70
60
50
40
0
2
3
CaO libre (%)
Figure 20
La chaux libre est un facteur dfavorable pour le dveloppement des rsistances. Une
augmentation de la chaux libre est le signe dune dgradation de la qualit de la cuisson.
66
Influence des alcalis sur les rsistances la compression dun ciment de laboratoire
(figures 21 et 22)
Contrles de fabrication du clinker
RC 2j (MPa)
35
30
25
20
15
0,2
0,4
0,6
0,8
KO (%)
Figure 21
Contrles de fabrication du clinker
RC 28j (MPa)
80
70
60
50
40
0,2
0,4
0,6
0,8
KO (%)
Figure 22
Les alcalis sont favorables au dveloppement des rsistances initiales et contrarient les
rsistances finales.
67
Influence des sulfates du clinker sur les rsistances la compression dun ciment de
laboratoire (figures 23 et 24)
Contrles de fabrication du clinker
RC 2j (MPa)
35
30
25
20
15
0,2
0,4
0,6
0,8
SO (%)
Figure 23
Contrles de fabrication du clinker
RC 28j (MPa)
80
70
60
50
40
0,2
0,4
0,6
0,8
SO (%)
Figure 24
Le comportement du sulfate apport par le clinker est identique au comportement des alcalis.
68
dits minralisateurs. Ds 1882, lutilisation de fluorure de calcium est signale comme agent
fondant facilitant la cuisson du clinker Portland.
Lutilisation de minralisateurs pour obtenir une meilleure ractivit du mlange cru a t
applique, ces derniers temps, par de nombreuses usines au Mexique et en Inde. Le
minralisateur rduit la consommation calorifique et/ou augmente le dbit du four et/ou
amliore la qualit du clinker. Il est particulirement indiqu pour la production de clinker
Portland avec un facteur de saturation et un module silicique levs. Le processus complexe
de raction du minralisateur qui dpend des caractristiques chimiques de la farine, nest
pas encore parfaitement connu. En prsence de spath fluor, la silice et le carbonate de
calcium forment une combinaison silicocarbonate, 2[2CaO.SiO]CaCO la spurrite, qui
favoriserait la transition entre le silicate bicalcique et le silicate tricalcique des tempratures
infrieures la normale. Dune manire gnrale, le minralisateur acclre une ou plusieurs
tapes du processus de fabrication du clinker :
?
?
?
?
?
Ces minralisateurs sont gnralement des sels de fluor (spath fluor). Une teneur de 0.2 %
sur clinker augmente la production du four de lordre de 5 % tout en maintenant la chaux libre
sous le pour cent.
Le ciment produit avec ce clinker est caractris par un niveau de rsistance la
compression plus lev que celui du ciment ordinaire. Il est donc possible de produire un
clinker une temprature de cuisson plus basse avec des rsistances la compression
comparables celles du ciment ordinaire.
Le gypse, lanhydrite, les matires phosphates ou les laitiers mtallurgiques sont dautres
types de minralisateur. Les scories dacirie LD jouent aussi un rle intressant dans ce
domaine. Elles apportent par la tuyre du fer et du CS. Elles modifient la phase liquide dans
le four et abaisse la consommation calorifique (10 calories par pour cent de scories).
7.2 Les matriaux de substitution
Le recyclage des dchets dautres industries est facilit par les ractions chimiques qui se
produisent entre les composants minraux de ces dchets et les composants minraux de la
farine. Le clinker retient les lments nocifs sous une forme combine et solide (tableau 25).
Lors de lutilisation de matriaux de substitution, des prcautions particulires doivent tre
prises pour la protection de lenvironnement au niveau des fumes. Une attention particulire
doit aussi tre porte la qualit du clinker qui se charge en mtaux lourds.
Lutilisation de matriaux de substitution ncessite la mise en place dun procd de contrle
particulier pour grer lintroduction des mtaux lourds avec les matires premires et leur
distribution dans les fumes, les poussires et le clinker produit par le four. Le four de
cimenterie est un incinrateur performant des dchets organiques tandis que les mtaux
lourds sont englobs dans les minraux du clinker et encapsuls dans les hydrates produits
dans les btons.
69
8 Cas pratiques
8.1 Calcul de la production dun four
Exercice 8
Exercice 9
Exercice 10 :
Exercice 11
8.2 Slection des matires premires pour la fabrication dun clinker
Exercice 12
70
Combustibles
gazeux
Gaz de
dcharge
Gaz de pyrolyse