TERMODINAMICA 1

Primera Ley de la Termodinamica.

Aplicada a Sistemas Cerrados
Prof. Carlos G. Villamar Linares
Ingeniero Mecnico
MSc. Matemticas Aplicada a la Ingeniera

Prof. Carlos G. Villamar L. TERMODINAMICA 1. ING

MECANICA. ULA

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

APLICADA A SISTEMAS CERRADOS

CONTENIDO
Primera Ley de la Termodinmica para Sistemas Cerrados.
Primera ley de la termodinmica para ciclos, primera ley de la termodinmica para sistemas cerrados.
Energa interna y entalpa, aplicacin de la primera ley para procesos isobricos, calor especifico a volumen
y a presin constante para sustancias puras.
Energa interna, entalpa y calores especficos para gases ideales.

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La primera ley establece un balance de energa para un sistema determinado que permite definir que:

LA ENERGA NO SE CREA NI DESTRUYE, SOLAMENTE SE

TRANSFORMA
Est basada en evidencias experimentales que no han podido ser desvirtuadas, por lo que debe
considerarse como una prueba suficiente.

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PRIMERA LEY PARA CICLOS

Joule realizo el siguiente experimento para plantear la ecuacin de primera ley de la
Termodinmica para un ciclo.
Sea un ciclo formado por dos procesos como se muestra en la figura.

Termmetro

Agitador
Agitador

GAS

Se introduce trabajo de agitacin provocado por el

movimiento del peso, sin que exista Transferencia
de Calor el trabajo puede calcularse como:
W12 = F dz = m g (Z2 Z1)
El trabajo calculado constituye el cambio de
energa potencial del bloque.
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AGUA

Luego se quita el aislamiento y se introduce el

sistema en un bao de agua de manera que el calor
fluya hacia el agua
Mediante el termmetro se censa la variacin de la
temperatura del agua y por lo tanto puede
calcularse el calor que ella absorbe como:
Q12 = magua CP agua T

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Se puede introducir diferentes cantidades de trabajo y por lo tanto rechazar diferentes cantidades
de calor pero siempre ambas cantidades resultan iguales.
Si Calor y Trabajo se expresan en las mismas unidades se puede establecer una ecuacin que
establece que el Calor neto y el Trabajo neto transferido en un ciclo son iguales.

Esto se conoce como la Primera Ley de la Termodinmica para ciclos.

Q
=

W

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PRIMERA LEY PARA PROCESOS

Sean dos ciclos formados cada uno como se muestra en la figura.

P
2
A
B
C
1
V
6

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Para ambos se ciclos se cumple la 1 Ley de la Termodinmica entonces, para cada uno se
tiene
P
2

Q +
1A

Q =
2B

W +
1A

Restando el ciclo AC del

ciclo AB

2B

1
2
1
2

Q + Q = W + W
2C
1A
2C
1A

2B

2C

2B

2C

B
C

Q Q = W W

Agrupando los trminos para cada proceso

tenemos
1

2B

2B

2C

2C

Q W = Q W
o lo que es lo mismo
7

2B

2C

(Q W) = (Q W)

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Esto implica que el termino Q - W no depende de la trayectoria por lo tanto es la diferencia de
una funcin puntual o lo que es lo mismo constituye la variacin de una propiedad.
Esa propiedad se denomina la Energa de un sistema y se representa con la letra E
Por tanto para un sistema cerrado que experimenta un proceso, la ecuacin de la Primera ley de la
Termodinmica se expresa como:

Q - W = dE
La energa puede asociarse al marco coordenado:
Energa Cintica.
Energa Potencial.
Energa Interna, esta asociada a nivel molecular.
Energa Macroscpica

Por tanto la ecuacin se expresa como:

Energa Microscpica

Q - W = dEc + dEP + dEinterna

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dE

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Eentra
1

Esale

Edo. 1

Edo. 2

Haciendo un balance de energa se tiene

Ehay + Eentra = Esale + Equeda
E1 + Eentra

= Esale + E2

Si consideramos:

Eentra = Q

Esale = W

Al sustituir obtenemos
E1 + Q12
Expresando la ecuacin por unidad de masa.
En forma diferencial
Q W = dE
Por unidad de tiempo

Q W =
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= W12 + E2
e1 + q12 = w12 + e2

dE
dt

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dEc = F dx
2

Integrando

dEc = Fdx
1

dE = m a dx
c

Como F = ma
Ademas a =

dV
dt

Energa Cintica.
Esta asociada con el cambio de velocidad
del sistema.

Por tan to
2

dEc = m
1

dV
dx
dt

Como V =

dx
dt

dx = Vdt
Al sutituir resulta
2

dEc = m

dV
Vdt/
dt/

Por lo cual

E c

2
1

= m V dV
1

mV 2 2
1
2
m(V22 V12 )
E c 12 =
2
o lo que es lo mismo
E c

2
1

1
m(V22 V12 )
2
Se considera cero en el Re poso
E c

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2
1

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dE P = Fdz
2

dE

Como F = mg

= Fdz

Sustituyendo

dE = m g dz
p

Energa Potencial.
Esta asociada con la posicin del
sistema.

y al int egrar

E P

2
1

=m g z

E P

2
1

= m g(z 2 z1 )

2
1

o lo que es lo mismo

Se considera cero cuando el sistema se

localiza en el marco de referencia.

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Energa Interna.
Est asociada al estado termodinmico del sistema y expresa el grado de actividad molecular del
mismo, representa la suma de las EC y EP de las molculas.
Es una propiedad extensiva y se representa con la letra U (Mayscula).
Se cuantifica a partir de niveles de referencia arbitrarios, para el cual se considera cero la energa
interna del lquido saturado en el punto triple.
La energa interna especifica u es el resultado de dividir la energa interna total entre la masa del
sistema.
Es una propiedad intensiva que permite definir estados termodinmicos.
Se define entonces:
uf = Energa interna del lquido saturado.
ug = Energa interna del vapor saturado.
u < uf
Lquido comprimido
u > ug
Vapor sobrecalentado
uf < u < ug
Mezcla saturada L+V
Para una mezcla saturada se cumple que
um = uf + x ufg
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x=

um uf
u fg

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1 Ley para procesos en sistemas cerrados
Q +
1 2

m
m
V + mgz + mu = W + V + mgz + mu
2
2






2

1 2

E1

Por unidad de masa

E2

1
1
q + V + gz + u = w + V + gz + u
2 
2 




2

12

12

e1

e2

Definiendo: m = m

Por unidad de tiempo

m
m
Q + V + m gz + mu = W + V + m gz + mu
2
2







E1

E2

V V

Q+ m
+ g ( z z ) + (u u ) W = 0
2

En sistemas cerrados generalmente

Ec 0
Ep 0
Por lo tanto la ecuacin queda

Q + mu = W + mu
1 2

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1 2

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Definicin de la Entalpa.
Para el sistema formado por una sustancia pura, simple, compresible que experimenta un proceso de
expansin como el que se muestra en la figura.
2

Al aplicar la ecuacin de la Primera ley de la Termodinmica obtenemos

Q12 W12 = E

Despreciando E c y E p

Q12 W12 = U
Ocurre un trabajo de expansion a P = Cte
W12 = P(V2 V1 ) Sustituyendo en la ecuacion de 1 Ley
Q12 = (U 2 + P2V2 ) (U1 + P1V1 )
Donde : U + PV = H = Entalpia
Q12 = H 2 H1

La entalpa es una propiedad muy utilizada en el anlisis de ciertos procesos como generacin de
potencia, refrigeracin, flujo de fluidos, etc.
Es una combinacin de propiedades que se hace por simplicidad y conveniencia, se representa con la
letra H, se define como:
H = U + PV
[KJ]
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La entalpa especifica h es el resultado de dividir la entalpa total entre la masa del sistema.
h = u + Pv
La entalpa especifica es una propiedad que aparece tabulada en tablas termodinmicas y a partir de ella
se puede determinar el valor de la
energa interna especifica cuando sta no aparece en las tablas.
Se define entonces:
hf = Entalpa del lquido saturado.
hg = Entalpa del vapor saturado.
h < hf
Lquido comprimido
h > hg
Vapor sobrecalentado
hf < h < hg
Mezcla saturada L+V
Para una mezcla saturada se cumple que
hm = hf + x hfg
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x=

hm hf
h fg

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CALORES ESPECFICOS
Se sabe que al tener la misma masa de dos sustancias diferentes, se requiere diferentes cantidades de
energa para aumentar sus temperaturas en un grado.
El Calor Especfico es la energa que se necesita para aumentar la temperatura de una masa unitaria en
un grado.
El calor especfico depender de cmo se realice el proceso, tenemos calor especfico a Presin y
Volumen constante.
Por definicin tenemos:
Calor especfico a Volumen Constante.

u
Cv =

T v

Calor especfico a Presin Constante.

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h
Cp =
T p

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CALORES ESPECIFICOS PARA GASES IDEALES.

EXPERIMENTO DE JOULE
El recipiente A contiene inicialmente Aire a
presin, el recipiente B esta vaci, la vlvula se
encuentra cerrada.
Se abre la vlvula y se alcanza el equilibrio, se
observa que la temperatura del termmetro no
vara.
Se aplica la 1 ley de la termodinmica al sistema
cerrado formado por el aire.

q w = du

Como la temperatura se mantuvo constante Joule

considero que:

q = 0

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AIRE

TERMOMETRO

VACIO
B

AGUA

Como la expansin es contra el vaco

w = 0
Al sustituir en la ecuacin de primera ley nos queda
que du = 0
u 2 = u1
Se observa que el volumen especfico y la presin
varan en el proceso, por lo tanto la energa interna
no depende del volumen ni de la presin, se
concluye que solo es funcin de la temperatura.

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u = f(T)
Para un proceso cualquiera de un gas ideal a volumen constante se tiene:

C v0 =
Como
Para un gas ideal

du
dT

C v0 =

[Kj]
[Kg K]

h = u + Pv
Pv = RgT

Al sustituir en la ecuacin de la entalpa

h = u + RgT
Como u = f(T) y Rg es Cte.
Se puede concluir que para un gas ideal la entalpa no depende de la presin y es solo funcin de la
temperatura.
Se puede particularizar para cualquier proceso de un gas ideal.

C p0 =
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dh
dT

C p0 =

[Kj]
[Kg K]

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Para determinar cambios de energa interna de un gas ideal se puede despejar
du = Cv0 dT
Integrando la ecuacin anterior
2

u = Cv0dT
1

Se debe conocer como varia Cv0 = f(T) para poder realizar la integral.

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Mtodos para resolver la integral
1.- Cuando T es pequeo se pude tomar Cv0 o Cp0 constante

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2.- Cuando T es pequeo se pude tomar Cv0 o Cp0 promedio.

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3.- Utilizando grficos: Permiten hallar Cv0 o Cp0 promedio, al evaluarlo a la temperatura
promedio. Son muy inexactos.

El calor especfico vara con la

temperatura

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Cuando T es muy grande se debe conocer la ecuacin de la curva.

C p0 = a + bT + cT 2 + dT 3
Donde a, b, c y d son constantes diferentes para cada sustancia.

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Donde a, b, c y d son constantes diferentes para cada sustancia.

C p0 o C v0 = Calor especifico en base molar

[ Kj]

[ Kmol K ]

Unidades de Calor especifco, en base msica

Para expresar los calores especficos en base molar en calores especficos en base msica se divide entre
el peso molecular de la sustancia.

C p0 =

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Cp0
PM

C v0
C v0 =
PM

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RELACIONES ENTRE CP0 y CVO

h = u + Pv
Como

Pv = RgT

h = u + RgT

derivando

Como: du = Cv0 dT

dh = du + R dT

dh = Cp0 dT

Sustituyendo en la ecuacin de dh obtenemos

Cp0 dT = Cv0 dT + R dT
R = Cp0 - Cv0
Definiendo la relacin de calores especficos como k
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Cp0
Cv0

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PREGUNTAS ?????????

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