Brun Oscura Cchio

BRUNO GEOFFROY SCURACCHIO
INFLUNCIA DOS ELEMENTOS DE LIGA NO INTERVALO DE

SOLIDIFICAO DO AO INOXIDVEL MARTENSTICO CA6NM
So Paulo
2009
BRUNO GEOFFROY SCURACCHIO
INFLUNCIA DOS ELEMENTOS DE LIGA NO INTERVALO DE

SOLIDIFICAO DO AO INOXIDVEL MARTENSTICO CA6NM
Dissertao apresentada Escola

Politcnica da Universidade de So
Paulo para obteno do ttulo de
Mestre em Engenharia.
rea de Concentrao:
Engenharia Metalrgica e de
Materiais
Orientador: Prof. Dr. Cludio
Geraldo Schn
So Paulo
2009
Este exemplar foi revisado e alterado em relao verso original, sob

responsabilidade nica do autor e com a anuncia de seu orientador.
So Paulo, 10 de maro de 2009.
Assinatura do autor ____________________________
Assinatura do orientador _______________________
FICHA CATALOGRFICA
Scuracchio, Bruno Geoffroy

Influncia dos elementos de liga no intervalo de solidificao
do ao inoxidvel martenstco CA6NM / B.G. Scuracchio. ed. rev. So Paulo, 2009.
98 p.
Dissertao (Mestrado) - Escola Politcnica da Universidade
de So Paulo. Departamento de Engenharia Metalrgica e de
Materiais.
1.Engenharia metalrgica 2.Processos de fabricao 3.Fundio
4.Fundio de ferrosos 5.Ao fundido I.Universidade de
So Paulo. Escola Politcnica. Departamento de Engenharia
Metalrgica e de Materiais II.t.
DEDICATRIA
Dedico este trabalho a minha famlia, e

em especial minha esposa que,
mesmo nas dificuldades, me deu o
suporte necessrio para continuar.
AGRADECIMENTOS
Ao setor de fundio da empresa Voith Paper Mq. e Equip. LTDA, na pessoa do

Sr. Amandio da Cruz Pires, pelo apoio ao desenvolvimento de projetos de
pesquisa cientfica como este, desde o incio do projeto at o fornecimento dos
corpos de prova. A todos os amigos e ex-colegas de trabalho pela amizade e
estmulo nos momentos mais complicados, e em especial aos amigos Ricardo
Anselment, Antnio Campanholi, e Flvio Gonalves, pela participao ativa nas
discusses e anlises sobre o tema.
empresa Mangels Ind. Com. Ltda, pelo estmulo e suporte na continuidade do
trabalho. Em especial ao mestre e amigo Luis Fernando Maffeis Martins, pelos
conselhos e ajuda na concluso do trabalho, a Maria Elena Feitosa pelo suporte
na rea de metalografia, e a todos que me apoiaram na reta final do projeto.
Ao prof. Dr. Cludio Geraldo Schn, pela orientao e pelo estmulo transmitido
por todo o trabalho, este que desde o incio da minha vida acadmica esteve
presente ativamente como professor, mestre, tutor e amigo. Que sua crena no
potencial dos alunos, sem distines, continue a orient-los na direo do
desenvolvimento e do aprimoramento acadmico e pessoal.
RESUMO
Foi investigada a influncia de elementos de liga como o Cromo, o Nquel, o

Carbono e o Nitrognio no intervalo de solidificao de um ao inoxidvel
martenstico fundido do tipo CA6NM. Este tipo de ao, utilizado na fundio de
peas de grande porte, bastante utilizado pela sua tima resistncia ao impacto,
e boas propriedades contra corroso em meio aquoso. Alm disso, este ao
possui tima fundibilidade, tendo como principal caracterstica seu reduzido
intervalo de solidificao, o que torna diminutos os defeitos relacionados a este
fenmeno.
Resultados obtidos por clculos termodinmicos utilizando-se o Thermocalc sugeriram forte dependncia deste parmetro em relao ao teor de Carbono
(0,018%C a 0,044%C), com o intervalo de solidificao variando de 25 oC a 43oC
no intervalo de composies definidos pela norma como aceitveis para a liga. Os
outros elementos de liga analisados, segundo os clculos termodinmicos, no
demonstraram influncia significativa dentro das faixas toleradas pela norma.
Foram fundidas 13 amostras com as composies qumicas simuladas no
Thermo-calc, e seus intervalos de solidificao foram investigados por anlise
trmica
diferencial
(DTA)
calorimetria
exploratria
diferencial
(DSC).
Contrariando os resultados do Thermo-calc, a influncia do Carbono no foi

comprovada, no havendo variao do intervalo de solidificao entre as
amostras. Para confirmar os resultados de anlise trmica, as amostras desta
tcnica foram analisadas por metalografia, no sendo observado qualquer tipo de
reao no material ensaiado (descarbonetao, oxidao, etc).
Palavras-Chave: Intervalo de Solidificao. Anlise Trmica. Thermo-calc.
ABSTRACT
The influence of alloying elements like Chromium, Nickel, Carbon and

Nitrogen on the solidification interval on a CA6NM martensitic stainless steel
casting was investigated. This steel class, mainly used on large castings, applies
due to the fact that it has very good impact resistance, and satisfactory corrosion
properties. Besides that, this stainless steel class has excellent castability, having
as an important characteristic its reduced solidification interval, diminishing the
tendency for solidification defects.
The results obtained by thermodynamic calculations using Thermo-calc
package have suggested a strong influence of the Carbon content on the
solidification interval (25oC a 43oC) when the carbon content is varied within the
range allowed by the alloy standard (0,018%C to 0,044%C). Other alloying
elements, according to the thermodynamic calculations, have no influence over the
solidification interval.
Thirteen samples were cast based on the simulated chemical compositions
and their solidification interval was investigated by differential thermal analysis
(DTA) and differential scanning calorimetry (DSC). Contrary to the thermodynamic
calculations, no influence of Carbon was observed on the solidification interval. In
order to confirm the thermal analysis results, metallographic tests were performed
on the DTA samples, with no observation of any unusual reaction on them, like
oxidation or decarburizing.
Key Words: Solidification Interval. Thermal Analysis. Thermo-calc.
LISTA DE ILUSTRAES
Figura 1: Esquema da solidificao dendrtica (a) equiaxial; (b) colunar..........................12
Figura 2: Representao da influncia do intervalo de solidificao na morfologia e na
distribuio das porosidades. Um intervalo de solidificao longo (a) possui porosidades
finas e dispersas, enquanto um intervalo de solidificao curto (b) forma porosidades em
uma linha central, mais concentrada..................................................................................13
Figura 3: Fluxograma que mostra o processo de obteno dos dados at a utilizao nos
clculos termodinmicos.....................................................................................................21
Figura 4: Algumas das principais tcnicas termo-analticas..............................................22
Figura 5: Esquema do equipamento clssico (S=amostra; R=referncia)......................23
Figura 6: Curva tpica de DTA (a) Variao da capacidade calorfica. (b) Reao
exotrmica. (c) Reao endotrmica..................................................................................25
Figura 7: Esquema de curva de DSC, exemplificando o mtodo de anlise de resultados,
no caso, Tm (ponto de fuso)..............................................................................................27
Figura 8: Diagrama de fases de um sistema binrio.........................................................28
Figura 9: Esquema de uma curva de DTA de uma mistura xa (Figura 8) no estado lquido
(temperatura Ta) resfriada sob baixas taxas de resfriamento.............................................29
Figura 10: Esquema de posicionamento dos corpos de prova..........................................33
Figura 11: Esquema de posicionamento das amostras nos corpos de prova...................34
Figura 12: Massa, dimenses e forma dos cadinhos e das amostras para as duas
tcnicas de anlise trmica.................................................................................................38
Figura 13: Ciclo trmico utilizado nos experimentos de DTA a 5C / min.........................40
Figura 14: Diag. de fases referente amostra 6, calculado na base de dados SSOL2....45
Figura 15: Diag. de fases referente amostra 6, calculado na base de dados TCFE2....46
Figura 16: Detalhe do diagrama de fases referente amostra 6, calculado na base de
dados SSOL2......................................................................................................................47
Figura 17: Detalhe do diagrama de fases referente amostra 6, calculado na base de
dados TCFE2......................................................................................................................48
Figura 18: Curvas de DTA de aquecimento e resfriamento da amostra 11 a 5C/min......50
Figura 19: Curvas de DTA de aquecimento e resfriamento da amostra 11 a 10C/min....51
Figura 20: Curvas de DTA de aquecimento e resfriamento da amostra 11 a 40C/min....52
Figura 21: Comparao dos resultados de DTA, DSC, Thermocalc SSOL2 e Thermocalc
TFE2,
com
as
amostras
ordenadas
de
acordo
com
teor
de
carbono
(crescente)..........................................................................................................................59
Figura 22: Comparao dos resultados de DTA, DSC, Thermocalc SSOL2 e Thermocalc
TFE2, com as amostras ordenadas de acordo com o teor de intersticiais (C+N)
(crescente)..........................................................................................................................60
Figura 23: Mosaico contendo as micrografias das amostras antes dos ensaios de DTA,
mostrando a estrutura martenstica caracterstica (aumento 50x)......................................63
Figura 24: Mosaico contendo as micrografias das amostras aps os ensaios de DTA,
mostrando a estrutura martenstica grosseira (aumento 50x)............................................66
LISTA DE TABELAS
Tabela I: Composio bsica do CA-6NM e do CA-15......................................................11
Tabela II: Composio e microestrutura dos aos alta liga resistentes corroso...........15
Tabela III: Composio Qumica dos corpos de prova analisados....................................34
Tabela IV: Distribuies matriciais de Composio Qumica.............................................36
Tabela V: Roteiro de Experimentos...................................................................................39
Tabela VI: Resultados dos Clculos Termodinmicos SSOL2 e TCFE2........................42
Tabela VII: Distribuies matriciais dos resultados do Thermocalc...................................43
Tabela VIII: Resultados das Curvas de DTA......................................................................53
Tabela IX: Resultados das Curvas de DSC.......................................................................55
Tabela X: Distribuies matriciais dos resultados do DTA e do DSC com as mdias de
intervalo de solidificao encontradas................................................................................57
SUMRIO
1. INTRODUO E OBJETIVO............................................................................ 11
2. REVISO BIBLIOGRFICA ............................................................................. 14
2.1 AOS INOXIDVEIS....................................................................................... 14
2.2 SIMULAO TERMODINMICA ........................................................................ 17
2.3 ANLISE TRMICA ........................................................................................ 22
2.3.1 DTA (Anlise Trmica Diferencial) ..................................................... 24
2.3.2 DSC (Calorimetria Exploratria Diferencial) ....................................... 25
2.3.3 - Aspectos Quantitativos e Interpretao das Curvas ........................... 26
2.3.4 - Determinao de Diagramas de Fase ................................................. 28
2.3.5 Aspectos Experimentais ..................................................................... 30
3. MATERIAIS E MTODOS ................................................................................ 32
3.1 CORPOS DE PROVA E MATERIAIS .................................................................. 32
3.2 CLCULOS DO THERMOCALC E ANLISE TRMICA .......................................... 36
3.3 ANLISE MICROGRFICA DAS AMOSTRAS....................................................... 40
4. RESULTADOS E DISCUSSO ........................................................................ 42
4.1 CLCULOS DE INTERVALO DE SOLIDIFICAO THERMOCALC ......................... 42
4.2 LEVANTAMENTO DO INTERVALO DE SOLIDIFICAO ANLISE TRMICA ........... 49
4.2.1 DTA ..................................................................................................... 49
4.2.2 DSC.................................................................................................... 55
4.3 COMPARAO DOS RESULTADOS DAS DUAS TCNICAS DE ANLISE TRMICA E OS
CLCULOS TERMODINMICOS ................................................................................ 57
4.4 ANLISE MICROGRFICA DAS AMOSTRAS....................................................... 61
5. CONCLUSO ................................................................................................... 67
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................. 69
APNDICE A ........................................................................................................ 72
APNDICE B ........................................................................................................ 86
1. INTRODUO E OBJETIVO
O ao inoxidvel classe CA-6NM foi desenvolvido na dcada de 1960, na
Sua, e foi introduzido nas fundies brasileiras na dcada de 1980. A
excelente combinao de propriedades como soldabilidade, resistncia trao
e ductilidade fez com que este ao fosse muito utilizado para fabricao de
componentes hidrulicos de grande porte, como vlvulas, carcaas, turbinas
hidroeltricas, bombas, etc. [1,2]
Tanto a The Steel Founders Society of America quanto a ASTM limitam
o teor de carbono deste ao em no mximo 0,06%, o que leva a uma grande
necessidade de controle de composio qumica durante a fabricao da liga.
Comparando-se com uma liga similar classe CA-15, o intervalo de solidificao
do CA-6NM na ordem de 4 vezes menor (de 25 C no CA-6NM a 90 C no
CA15), o que de acordo com a literatura leva a uma menor tendncia a defeitos
de fundio ligados solidificao, como microporosidades ou microrechupes.
[1,3]
Tabela II - Composio bsica do CA-6NM e do CA-15[4]
Liga
Micro
%C
%Cr
%Ni
%Mo
%Si
%Mn
%P
%S
Estrutura
CA-15
Martensita
0.15
11.5-14.0
1.00
0.50
1.50
1.00
0.04
0.04
CA-6NM
Martensita
0.06
11.5-14.0
3.5-4.5
0.40-1.0
1.00
1.00
0.04
0.03
As microporosidades so um resultado inerente solidificao de

estruturas dendrticas, como o caso desta liga, com um potencial maior
quando tratamos de ligas com elevada contrao volumtrica na solidificao e
zonas pastosas maiores (comprimento dendrtico maior), que originam canais
interdendrticos mais longos e tortuosos. Estes defeitos podem se distribuir de
duas formas distintas, ligadas intimamente magnitude do intervalo de
solidificao: de uma forma dispersa atravs da seo transversal; ou de uma
11
forma ordenada, em camadas, e com tamanhos da ordem de 5 a 10m para

gros colunares e de cerca de 25m para gros equiaxiais [3].
A Figura 1 mostra uma representao esquemtica da solidificao
dendrtica em gros colunares e equiaxiais. Podemos observar que a
tortuosidade muito maior para o caso de gros equiaxiais, beneficiando assim
a formao de porosidades. A Figura 2 mostra a influncia do intervalo de
solidificao, para uma liga com zona pastosa longa (porosidades em
camadas) (a) e para uma liga com zona pastosa curta (porosidades dispersas)
(b).
Figura 1 Esquema da solidificao dendrtica (a) equiaxial; (b) colunar
12
Figura 2 Representao da influncia do intervalo de solidificao na

morfologia e na distribuio das porosidades. Um intervalo de solidificao longo
(a) possui porosidades finas e dispersas, enquanto um intervalo de solidificao
curto (b) forma porosidades em uma linha central, mais concentrada.[3]
O objetivo do presente trabalho verificar a influncia da composio

qumica, dando nfase ao teor de carbono, no intervalo de solidificao de
diversas ligas fundidas sob a especificao da classe CA-6NM, comparando
resultados calculados por Thermocalc com experimentos e dados reais obtidos
atravs das tcnicas de DTA e DSC.
13
2. REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 Aos Inoxidveis[5]
A expresso ao inoxidvel, como usualmente conhecido, nos d uma
idia de um material resistente corroso. Em comparao a outras ligas de
ao, eles realmente possuem uma maior resistncia corroso quando
submetidos a um determinado meio ou agente agressivo, mesmo em
temperaturas mais altas. Esta resistncia se d ao fato do material possuir
cromo em sua composio, que a partir de um determinado teor e em contato
com o oxignio, permite a formao de uma finssima pelcula de xido (0,1 m
a 10 m), que praticamente impermevel e insolvel aos meios corrosivos
usuais.
Assim, podemos definir estes aos como o grupo de ligas ferrosas com
baixo teor de carbono, resistentes corroso e oxidao, que contenham no
mnimo 12% de cromo em sua composio qumica.
Estes aos tem sido amplamente usados em construo de equipamentos
de processamento qumico e de gerao de energia em ambientes que
conjugam corroso em meio aquoso ou vapor-lquido, em geral em temperaturas
inferiores 315 oC. [4]
Os aos resistentes corroso so usualmente classificados com base
em sua microestrutura. Os aos alta liga resistentes corroso com alto teor de
cromo so martensticos ou ferrticos, os ligados ao cromo-nquel so duplex ou
austenticos e os nquel-cromo so inteiramente austenticos, conforme a Tabela
II:
14
Tabela II - Composio bsica e microestrutura dos aos alta liga resistentes

corroso [6]
Liga
Micro Estrutura
%C
%Cr
%Ni
%Mo
%Si
%Mn
%P
%S
CB-30
Ferrita+carb.
0.30
18.0-21.0
2.00
...
1.50
1.00
0.04 0.04
CC-50
Ferrita+carb.
0.30
26.0-30.0
4.00
...
1.50
1.00
0.04 0.04
CA-15
Martensita
0.15
11.5-14.0
1.00
0.50
1.50
1.00
0.04 0.04
CA-15M
Martensita
0.15
11.5-14.0
1.00
0.15-1.0
0.65
1.00
0.04 0.04
CA-40
Martensita
0.2-0.4
11.5-14.0
1.00
0.5
1.50
1.00
0.04 0.04
CA-6NM
Martensita
0.06
11.5-14.0
3.5-4.5
0.40-1.0
1.00
1.00
0.04 0.03
CB-7Cu
Martensita
0.07
15.5-17.0
3.6-4.6
...
1.50
1.00
0.04 0.04
CH-20
Austenita
0.20
22.0-26.0
12.0-15.0
...
2.00
1.50
0.04 0.04
CK-20
Austenita
0.20
23.0-27.0
19.0-22.0
...
1.75
1.50
0.04 0.04
CN-7M
Austenita
0.07
19.0-22.0
27.5-30.5
2.0-3.0
1.50
1.50
0.04 0.04
CD-4MCu Ferrita+austenita
0.04
25.0-26.5
4.75-6.0
1.7-2.2
1.00
1.00
0.04 0.04
CE-30
Ferrita+austenita
0.30
26.0-30.0
8.00-11.0
...
2.00
1.50
0.04 0.04
CF-3
Ferrita+austenita
0.03
17.0-21.0
8.00-12.0
...
2.00
1.50
0.04 0.04
CF-8
Ferrita+austenita
0.08
18.0-21.0
8.00-11.0
...
2.00
1.50
0.04 0.04
CF-20
Ferrita+austenita
0.20
18.0-21.0
8.00-11.0
...
2.00
1.50
0.04 0.04
CF-3M
Ferrita+austenita
0.03
17.0-21.0
9.0-13.0
2.0-3.0
1.50
1.50
0.04 0.04
CF-8M
Ferrita+austenita
0.08
18.0-21.0
9.0-12.0
2.0-3.0
1.50
1.50
0.04 0.04
CF-12M
Ferrita+austenita
0.12
18.0-21.0
9.00-12.0
2.0-3.0
2.00
1.50
0.04 0.04
CF-8C
Ferrita+austenita
0.08
18.0-21.0
9.00-12.0
...
2.00
1.50
0.04 0.04
CF-16F
Ferrita+austenita
0.16
18.0-21.0
9.00-12.0
1.50
2.00
1.50
0.17 0.04
CG-8M
Ferrita+austenita
0.08
18.0-21.0
9.00-13.0
3.0-4.0
1.50
1.50
0.04 0.04
Alm do cromo e do carbono, elementos de liga como o nquel,

molibdnio, cobre, silcio, alumnio, titnio e o nibio tambm podem estar
presentes na composio dos aos inoxidveis, influenciando a sua estrutura,
propriedades mecnicas, e o comportamento final em servio. Abaixo est
listado, resumidamente, o efeito de cada um destes elementos:
-
Nquel: aumenta a ductilidade, soldabilidade, resistncia mecnica a

quente, e a resistncia corroso de maneira geral.
15
Molibdnio: aumenta a temperabilidade, e a resistncia corroso por

via mida.
Cobre: aumenta a ductilidade, e a resistncia corroso por via

mida.
Silcio: aumenta a resistncia corroso em altas temperaturas.
Alumnio: diminui o tamanho de gro final, refinando a estrutura, e

aumenta a resistncia corroso em altas temperaturas.
Titnio e Nibio: elementos estabilizadores nos aos austenticos,

impedindo
empobrecimento
de
cromo
via
precipitao
via
carbonetos durante aquecimento e/ou resfriamento lento em torno de

700C, o que provocaria uma reduo local na resistncia corroso
geral.
O foco do trabalho sobre os aos inoxidveis martensticos, que tm
sua estrutura graas tmpera, podendo esta ser ao ar ou em meio lquido,
dependendo do tipo de ao que se ir produzir. So especificados quando a
aplicao requer elevada resistncia trao, fluncia e fadiga, combinadas
com requisitos moderados de resistncia corroso e utilizaes em at 650 C.
Entre as suas aplicaes esto turbinas a vapor, motores a jato, turbinas a gs e
equipamentos para usinas hidroeltricas. Alguns destes aos encontram
aplicaes, tambm, como tubulaes de vapor, reaquecedores de geradores a
vapor e tubulaes superaquecidas utilizadas em refinarias de combustveis
fsseis, cutelaria, peas de vlvulas, engrenagens, eixos, cilindros laminadores,
instrumentos cirrgicos e odontolgicos, molas e esferas de rolamentos.[7]
Um importante tipo de ao inoxidvel fundido o CA-6NM [8,9],
desenvolvido em 1960 na fundio de ao George Fischer, na Sua. Aplicado
principalmente quando precisamos de peas de ao inoxidvel de grande porte,
este ao foi desenvolvido principalmente para:
Aumento da resistncia ao impacto e aumento da soldabilidade

diminuindo-se o teor de carbono;
Ter uma microestrutura livre de ferrita- pelo aumento do teor de nquel;
16
Suprimir a fragilizao durante o revenimento e aumentar a resistncia

corroso com o aumento do teor de molibdnio;
Aps o desenvolvimento inicial destes aos, outros fatores vm sendo
otimizados visando a melhoria da qualidade final das peas produzidas, como:
A diminuio dos teores de gases dissolvidos (O2, N2 e H2);
Melhor controle da composio qumica final e dos teores de elementos

de liga;
Controle
das
temperaturas
de
beneficiamento
do
metal
lquido,
vazamento, e tratamento trmico.

Estes fatores visam a diminuio de trincas a quente, micro e macro
rechupes, segregao, diminuio de incluses e homogeneidade das
propriedades mecnicas finais.
2.2 Simulao Termodinmica

A determinao de diagramas de fases por mtodos exclusivamente
experimentais envolve altos tempos e nmero de ensaios e, conseqentemente,
altos custos. Essa caracterstica ainda fica mais crtica quando trabalhamos com
sistemas com multicomponentes, como o caso do ao inoxidvel.
Por muitos anos uma das principais dificuldades em se expandir o uso do
modelamento matemtico termodinmico para materiais foi a impossibilidade em
se realizar clculos complexos. A partir do momento em que surgiram os
computadores, e eles se tornaram acessveis, a realizao destes clculos j
no era mais barreira para o uso da simulao termodinmica, e deste modo ela
se tornou ferramenta bsica no desenvolvimento de novos materiais e novos
processos produtivos. Obviamente, como em qualquer ferramenta de simulao,
o objetivo sempre foi justamente reproduzir a realidade visando diminuir o tempo
e os custos necessrios para se conduzir algum trabalho experimental.[10,11]
17
Kaufman e Bernstein [12] realizaram um trabalho pioneiro neste campo,

desenvolvendo algoritmos de clculo baseados na minimizao, por mtodos
numricos, de expresses algbricas da energia livre de Gibbs. Estes autores
cunharam o acrnimo CALPHAD (Computer Coupling of Phase Diagrams and
Thermochemistry), que
representa a atividade de desenvolvimento de
programas de computador e pacotes baseados na termodinmica computacional

para:
representar
as
propriedades
termodinmicas
de
sistemas
multicomponentes; avaliar e validar dados experimentais (e tericos) para

incorpor-los s bases de dados; e modelar novos processos industriais e
tecnolgicos. Nos dias de hoje, o termo CALPHAD se refere no s ao mtodo
de clculo, mas tambm ao protocolo de construo das bases de dados, aos
grupos de trabalho oficiais, ao congresso anual dos usurios do mtodo, e a um
peridico cientfico.
Nos ltimos anos os centros de pesquisa de muitas indstrias esto
utilizando
simuladores
termodinmicos
como
Thermocalc,
MTDATA
ou
PANDAT, para auxiliar principalmente no desenvolvimento de novas ligas,

otimizar composies e controlar a distribuio de fases, morfologia de
microestruturas resultantes e, como resultado direto, propriedades mecnicas e
problemas de qualidade em peas fundidas, por exemplo [13].
Estes softwares, baseados no protocolo CALPHAD, podem ser utilizados
para diversos fins como, por exemplo, prever fases em equilbrio estvel ou
metaestvel, frao molar destas, sua composio em cada temperatura, sua
seqncia de precipitao e intervalos de temperaturas caractersticos das
reaes (incluindo o intervalo de solidificao), ponto de fuso da liga, entalpia
da liga em funo da temperatura, potencial termodinmico para precipitao em
situaes de equilbrio metaestvel, reaes ordem-desordem em solues
slidas, entre muitas outras aplicaes. Apesar de todas estas aplicaes, a
previso do clculo depende da qualidade dos dados utilizados na construo
do banco de dados utilizado, a simulao, por exemplo, no pode prever a
existncia de fases que no estejam descritas no mesmo. [14,15]
18
A parte central dos algoritmos baseados no CALPHAD consiste em

mtodos para expressar a energia livre de Gibbs de sistemas multicomponentes
por meio de equaes algbricas (em funo da presso, da temperatura e da
composio qumica). So trs as partes principais deste mtodo de clculo: a)
os modelos numricos que representam a estabilidade termodinmica das
diferentes estruturas cristalinas envolvidas no sistema; b) o procedimento
numrico de minimizao das expresses algbricas da energia livre de Gibbs
(clculo do equilbrio); c) a rotina para a obteno dos parmetros dos modelos
a partir de dados experimentais. As equaes para estimar a energia livre de
Gibbs so construdas seguindo o esquema geral da termodinmica clssica das
solues, contendo uma srie de parmetros de ajuste que podem ser
otimizados em funo de informaes experimentais ou valores estimados por
outros mtodos de clculo termodinmico.[16,17]
Uma parte importante do mtodo o procedimento de avaliao crtica,
otimizao
validao
(assessment)
dos
parmetros
termoqumicos
armazenados nas bases de dados, que consiste em selecionar os dados

experimentais adequados, escolher os modelos numricos a serem usados para
expressar a energia livre de Gibbs, e otimizar os parmetros de ajuste que
maximizem a aderncia entre os dados experimentais e os calculados. Estas
bases de dados, juntamente com um programa computacional, so usadas para
o clculo de diagramas de fase e/ou de propriedades termoqumicas de
sistemas multicomponentes. O que torna este mtodo poderoso frente aos
outros similares que possvel o uso de dados provenientes de sistemas
binrios e/ou ternrios para predizer, com alto grau de aproximao, as
propriedades termoqumicas de sistemas quaternrios e de maior ordem [17].
Alm disso, como o mtodo combina os dados experimentais de diferentes
origens (consistentes com o mesmo modelo termodinmico), acaba por diminuir
o erro associado a estes experimentos isoladamente [18].
Para o clculo do equilbrio termoqumico num sistema multicomponente
necessrio calcular qual a configurao do sistema que minimiza a sua
energia livre Gibbs (G):
19
G=
n G = mnimo
i
i =1
onde ni o nmero de mols e Gi a energia livre de Gibbs da fase i.

Assim, para fazer uma descrio termodinmica de um sistema
multicomponente necessrio construir uma funo termodinmica de Gi para
cada fase possvel no sistema. O mtodo CALPHAD utiliza um grande nmero
de modelos para descrever a energia livre de Gibbs das diversas fases num
sistema multicomponente, em funo da presso (normalmente a dependncia
de G com a presso no levada em considerao), da temperatura (em geral,
para temperaturas maiores a 0oC) e da composio qumica.
Podemos estruturar os simuladores termodinmicos em: Software, que
realiza os clculos e os apresenta conforme a necessidade do usurio; e o
Banco de dados termodinmico, que inclui todas as informaes de sistemas j
estudados.
Existem inmeros bancos de dados termodinmicos disponveis para
serem utilizados nos simuladores, normalmente otimizados para cada tipo de
liga ou aplicao desejada. Estes bancos de dados so alimentados por grupos
de pesquisas que adquirem os dados de sistemas, desenvolvem as equaes
termodinmicas atravs de mtodos matemticos, validam os resultados, e os
adicionam conforme as necessidades dos envolvidos. [16]
A Figura 3 mostra um fluxograma de como funciona o processo acima
descrito:
20
Dados termodinmicos
experimentais das propriedades
e do equilbrio das fases
Softwares de simulao
(Thermocalc, por exemplo)
Programas de interpolao
Banco de dados com as

equaes de energia livre
referentes aos dados obtidos
Clculo de propriedades
termodinmicas, fases em
equilbrio, simulao de
processos, determinao de
ponto de fuso e intervalo de
solidificao, anlise de
segregao e frao molar, etc.
Figura 3 - Fluxograma que mostra o processo de obteno dos dados at a

utilizao nos clculos termodinmicos[16].
21
2.3 Anlise Trmica

Anlise Trmica um termo que abrange um grupo de tcnicas nas quais
uma propriedade fsica ou qumica de uma substncia, ou de seus produtos de
reao, monitorada em funo do tempo ou temperatura, enquanto a amostra,
sob uma atmosfera especfica, submetida a um ciclo trmico pr-programado.
As diferentes tcnicas de anlise trmica so usadas comumente em
anlises de corroso e catlise, comportamento das propriedades trmicas e
mecnicas como expanso trmica e amolecimento, definio de diagramas de
fases e estudos de transformaes, transies vtreas e cristalizao, etc. Na
Figura 4 podemos observar algumas destas tcnicas:
Termogravimetria (TG)
Anlise Trmica
Diferencial (DTA) e
Calorimetria
Exploratria Diferencial
(DSC)
Mudanas de massa
devido interao com a
atmosfera, vaporizao e
decomposio.
Anlise Termo-mecnica
(TMA), Anlise
Dilatomtrica (DIL), e
Anlise Dnamomecnica (DMA)
Mudanas nas dimenses,
deformaes, propriedades
viscoelsticas e transies.
Anlises
Trmicas
Processos fsicos e
qumicos envolvendo
variao de energia.
Laser / Light Flash
Analysis (TPP / LFA)
Propriedades
termofsicas (TPP).
Clculo da difusividade
trmica, condutividade
trmica e Cp.
Figura 4 Algumas das principais tcnicas termo-analticas

O DTA e o DSC so, sem dvida nenhuma, as tcnicas mais utilizadas
para anlise trmica e caracterizao de mudanas de fases. A diferena entre
22
ambos que no DTA, sob um aquecimento controlado, analisada a diferena

de temperatura, T, entre a amostra em questo e uma referncia, conforme a
reao se processa. J o DSC, analisa a quantidade de calor envolvida em um
evento estimado atravs da potncia eltrica fornecida ao sistema para manter
diferena de temperatura da amostra e da referncia constante em funo da
temperatura.[19,20,21]
Os ensaios de DTA e DSC clssicos consistem basicamente em dois
cadinhos, um contendo a amostra e outro usado vazio como referncia (ou
contendo um material de referncia), posicionados dentro de duas cavidades
simtricas de um bloco, ligados a sensveis termopares. Este conjunto
aquecido por um forno usando um programa de aquecimento / resfriamento prdefinido, e as diferenas de temperatura / calor durante este programa so
analisadas (Figura 5). A atmosfera no forno pode tambm ser controlada, a fim
de proteger amostras que reagem com o oxignio, ou mesmo a fim de se captar
produtos de reaes que ocasionalmente possam acontecer na amostra. Gases
como Ar, N2, CO2, CH4, etc, ou misturas entre eles podem ser utilizadas, tanto
para proteger como para propositalmente reagir com as amostras.
Figura 5 - Esquema do equipamento clssico (S=amostra; R=referncia).
23
O cadinho de referncia a ser utilizado nos ensaios deve possuir as

seguintes caractersticas [21,22]:
- No deve sofrer nenhum tipo de evento trmico dentro da faixa de
temperaturas do ensaio;
- No deve reagir com o porta-amostra ou com o termopar;
- Tanto a condutividade quanto a capacidade trmica do cadinho de referncia
deve ser similar ao do cadinho usado para a amostra.
Alguns exemplos de materiais que podem ser utilizados como referncia
so a alumina (Al2O3) e o carbeto de silcio (SiC).
2.3.1 DTA (Anlise Trmica Diferencial)

A DTA a tcnica na qual a diferena de temperatura entre uma
substncia e um material de referncia medida em funo da temperatura
quando ambos so submetidos a um ciclo trmico pr-programado.
Ao longo do ensaio, enquanto nenhum fenmeno fsico ou qumico
observado na amostra, a variao da temperatura se mantm aproximadamente
igual entre os cadinhos. Se uma reao endotrmica (H positivo, como a fuso
por exemplo) ocorrer na amostra, a sua temperatura (Ts) ir ficar atrasada
durante o aquecimento em relao temperatura da referncia (Tr), onde no
ocorreu reao alguma, e que est seguindo o programa pr-definido. Sendo o
T=Ts - Tr , e uma curva levantada com base em Tr (ou Tf, a temperatura do
forno), o resultado seria similar Figura 6. De maneira similar, se uma reao
exotrmica (H negativo, como a oxidao por exemplo) ocorrer na amostra, a
resposta da temperatura ser na direo oposta, ou seja, adiantada em relao
temperatura da referncia durante o aquecimento. Como a relao T=Ts - Tr
foi convencionada, em cada curva dever ser marcada a direo endo ou
exotrmica, como exemplificado na Figura 6. O pico negativo mostrado na figura
chamado de endoterma, e caracterizado pela temperatura de incio mostrada
no grfico. A temperatura Tmax representa a maior distncia entre a linha de base
(referncia) e a amostra, e normalmente analisada tambm, porm sendo
24
bastante dependente da taxa de aquecimento ou resfriamento usada no

programa, ou fatores como tamanho de amostra e a posio dos termopares.
[22]
Figura 6 Curva tpica de DTA (a) Variao da capacidade trmica. (b) Reao
exotrmica. (c) Reao endotrmica.
2.3.2 DSC (Calorimetria Exploratria Diferencial)

O DSC foi desenvolvido no intuito de evitar algumas dificuldades
inerentes ao DTA ou a compens-las, criando um equipamento capaz de
quantificar a energia envolvida nas reaes. Existem dois tipos de equipamentos
que realizam este ensaio, o primeiro denominado de DSC por compensao
de energia e o segundo de DSC por fluxo de calor. O primeiro normalmente
limitado a temperaturas at aproximadamente 750C e por isso o foco do
trabalho ser no segundo (fluxo de calor).
25
Existe uma similaridade muito grande no equipamento utilizado no DTA e

no DSC por fluxo de calor, com a Figura 5 podendo ser utilizada para
esquematizar ambas as configuraes. Tanto a amostra quanto a referncia so
aquecidas conforme ciclo trmico pr-definido pelo mesmo sistema de
fornecimento de energia, porm a grande diferena com o DTA que ambas
so posicionadas, dentro de cadinhos, em uma mesma base de um metal
altamente condutor, como a platina por exemplo.
Cada vez que a amostra reage, um fluxo de energia se estabelece entre
ela e a referncia atravs da base comum de platina, fluxo este medido por
sensores posicionados em contato com cada cadinho. Usando os dados de
variao de temperatura entre amostra e referncia, calculada a diferena de
capacidade trmica presente entre os cadinhos. [24]
2.3.3 - Aspectos Quantitativos e Interpretao das Curvas

O registro grfico da tcnica DSC pode ser expresso em temperatura ou
tempo (C, min) no eixo X e em fluxo de calor (mW/mg) no eixo Y, enquanto o
DTA pode ser expresso em temperatura ou tempo (C, min) no eixo X e em
diferena da intensidade de sinal dos termopares (V) no eixo Y. Tanto no caso
do DSC quanto no DTA a unidade do eixo Y pode ser dividida pela massa da
amostra, visando evitar que a curva seja afetada pela quantidade de material
dentro do cadinho. Quanto maior a massa existente no cadinho, maior a
quantidade de calor liberada / absorvida na reao.
Transies de primeira ordem (endotrmicas ou exotrmicas) so
caracterizadas como picos, mesmo que eles possam sobrepujar um ao outro. A
rea do pico diretamente sob a curva mW ou V teoricamente proporcional a
entalpia H envolvida no processo endotrmico / exotrmico, expresso em
Quilojoule por Quilograma, ou, Joule por grama. preciso muito cuidado no uso
deste dado, pois qualquer distoro na linha de base (bastante comum nos
ensaios) pode levar a interpretaes errneas de valores de H.[25]
26
As endotermas relativas fuso de substncias puras (ou exotermas

relativas solidificao) so extremamente agudas, relativas a intervalos de
temperaturas muito pequenos. O ponto de fuso, Tm, normalmente
determinado usando-se o mesmo procedimento da Figura 7, ou seja,
extrapolando-se o incio aproximadamente linear da curva na direo da
extrapolao da linha de base. Para ligas ou misturas, as endotermas relativas
fuso so mais longas, mostrando assim o intervalo de temperaturas onde se d
esta mudana de fase. [25]
Figura 7 - Esquema de curva de DSC, exemplificando o mtodo de anlise de

resultados, no caso, Tm (ponto de fuso)
Transies de segunda ordem, como a transio vtrea (Tg) em materiais

amorfos, so caracterizadas como uma alterao na linearidade da curva,
geralmente chamados de degraus. Isto ocorre porque no h mudana na
entalpia como em reaes de fuso ou cristalizao, mas somente uma
mudana na capacidade trmica (Figura 6(a)).
27
2.3.4 - Determinao de Diagramas de Fase
Os resultados obtidos em ensaios de DTA ou DSC nem sempre so

facilmente interpretados com preciso quando tratamos de temperaturas de
mudana de fase, e determinao de diagramas. Baixas taxas de aquecimento
ou de resfriamento devem ser mantidas, para aproximar a situao do teste ao
equilbrio. S assim conseguimos estabelecer limites de solubilidade e intervalos
de solidificao com a preciso necessria, minimizando efeitos como
segregao, heterogeneidade de estrutura, ou fenmenos cinticos em geral.
[23,26]
No caso do diagrama de fases abaixo (Figura 8), o ponto de fuso do
elemento A (TmfA) e do elemento B (TmfB) puros so facilmente obtidos usandose a anlise trmica. J o comportamento dos intervalos de solidificao das
misturas entre A e B dependem, por exemplo, de como ela foi homogeneizada,
no caso abaixo sendo assumido que o estado inicial lquido foi o ponto de
partida (sem volatilizao ou oxidao envolvida).
Figura 8 - Diagrama de fases de um sistema binrio [19]

28
Por exemplo, a curva de resultado de um DTA de baixa taxa de

resfriamento de uma mistura xa inicialmente a uma temperatura Ta no deveria
mostrar nenhum tipo de desvio em relao linha de base at a temperatura Tb,
quando o slido B comea a solidificar em um processo exotrmico. Esta
exoterma no aguda, e sim com um formato mais alongado, que vai at o final
da solidificao, e a rea abaixo da exoterma ir depender da composio de B
na mistura (Figura 9). Assim que a temperatura atinge o valor Te, ou
temperatura euttica, o slido A se forma em uma exoterma mais aguda,
definindo bem esta temperatura em um ponto. Obviamente, se a composio
escolhida fosse a correspondente ao ponto E, a curva resultante s teria
mostrado este desvio mais acentuado em relao linha de base.
Figura 9 - Esquema de uma curva de DTA de uma mistura xa (Figura 8) no

estado lquido (temperatura Ta) resfriada sob baixas taxas de resfriamento [19]
29
Se a mistura, cuja curva de DTA seja igual Figura 9, fosse reaquecida

lentamente at o estado lquido inicial, o resultado deve ser exatamente similar
(quando em equilbrio) ao resultado acima mostrado, s que em uma projeo
endotrmica.
2.3.5 Aspectos Experimentais
O ciclo trmico, a massa da amostra e o material utilizado nos cadinhos

so importantes dados para anlise dos resultados dos experimentos. Porm,
alguns outros dados prticos precisam ser levados em conta quando
interpretamos as curvas, como o efeito do empacotamento das partculas da
amostra, do fator de forma, da granulometria, e da taxa de aquecimento /
resfriamento.
Se a amostra utilizada estiver na forma particulada, o empacotamento das
partculas ter efeito na definio das reaes envolvendo gases. A
compactao inibe uma livre difuso dos gases participantes das reaes para
dentro e para fora das zonas ativas.[28]
Alm disto, um maior contato mecnico entre a amostra e a base do
cadinho aumenta o sinal, e conseqentemente a sensibilidade do instrumento s
transformaes apresentadas no ensaio. Esta caracterstica ainda diminui o
atraso entre o momento em que a reao ocorre e quando o calor propagado
chega no termopar para registro.
A forma das partculas, granulao, e tambm o modo em que elas foram
obtidas podem tambm influenciar os resultados encontrados na anlise. Por
exemplo, se durante o corte da amostra o material for encruado, uma exoterma
ir aparecer durante o aquecimento, referente recristalizao. Se uma
segunda anlise for feita seguindo a mesma programao de temperaturas, esta
exoterma no tornar a aparecer na mesma amostra.
30
O efeito da taxa de resfriamento / aquecimento est intimamente ligado

ao super-resfriamento das amostras, que aumenta com a velocidade de
resfriamento imposta. Outro efeito que potencializado por maiores velocidades
de aquecimento e resfriamento o atraso que existe entre o momento em que a
amostra chega na temperatura em questo, e o momento em que este sinal
chega ao termopar[20].
31
3. MATERIAIS E MTODOS
3.1 Corpos de Prova e Materiais
O material utilizado no trabalho foi obtido atravs do processo de fundio
na Voith Paper, que consiste em moldagem manual das peas em areia de
slica, com resina fenlica e catalisador. Alm disso, os moldes so pintados
com tinta base de zirconita, visando o aumento da resistncia trmica e
eroso pela passagem do metal fundido em contato com o molde.
O metal foi fundido em fornos de induo, e o acerto de sua composio
final e refino foram realizados em forno conversor AOD, para posterior
vazamento em panelas com vlvulas localizadas em sua parte inferior. Este
processo de refino no conversor confere ao ao um baixo teor de gases
dissolvidos e um timo controle de composio qumica, obtendo tambm um
ao inoxidvel com pouca incidncia de incluses.
O material para anlise foi retirado de corpos de prova apensos s peas
conforme
esquema
mostrado
na
Figura
10,
mostrando
tambm
posicionamento dos massalotes e dos canais de ataque. Todas as peas

utilizadas no trabalho, onde os corpos de prova foram fundidos apensos, eram
ps de turbinas hidrulicas para rotores do tipo Francis.
32
Massalotes
Canais de
Ataque
Amostras
Figura 10 Esquema de posicionamento das amostras na pea fundida (no

caso uma p de turbina tipo Francis), detalhando o posicionamento dos canais
de ataque e dos massalotes
As ps de turbinas hidrulicas do tipo Francis tm como caracterstica o

perfil do tipo cunha, ou seja, no caso da Figura 10 a parte inferior menos
espessa que a parte superior. Pensando nesta caracterstica, o posicionamento
dos blocos de prova feito de acordo a reproduzir ao mximo os parmetros de
fundio da pea e minimizar a ocorrncia de defeitos internos, como rechupes
ou porosidades. Devido s dimenses dos blocos, praticamente anulada a
segregao de elementos de liga (segregao esta dependente de processos
difusionais), devido s altas taxas de resfriamento impostas nestas regies
prximas superfcie das peas. Vale lembrar que os corpos de prova apensos
so de dimenso constante, conforme procedimentos da Voith baseados na EM1559-2 [29].
Retirados os corpos de prova, as amostras para os ensaios de anlise
trmica foram obtidas conforme mostrado na Figura 11. O posicionamento das
amostras foi escolhido com base em se minimizar a influncia da reao metalmolde da pea, ou seja, escolhendo a posio mais central e distante das
33
superfcies afetadas. Todas as amostras foram retiradas mecanicamente,

atravs de disco de corte do tipo cut-off, e posteriormente lixadas at as
dimenses (ou massa) final utilizada nos ensaios. Estes processos foram
realizados todos no intuito de minimizar o encruamento e o aquecimento
excessivo das amostras, fatores que podem influenciar nos resultados das
anlises, como poderemos observar adiante no trabalho.
Amostra p/ anlise
trmica
Primeiro corte do
corpo de prova
250mm
Espessura da
Pea
Espessura da
Pea
3mm
Figura 11 Esquema de posicionamento das amostras nos corpos de
prova [29]
Todas as peas foram fundidas em ao inoxidvel martenstico do tipo

A743 CA6NM [1,4], com composies variando conforme a Tabela III:
Tabela III: Composio Qumica dos corpos de prova analisados
Amostra Rastreabilidade
%C
%Si
%Mn
%Cr
%Ni
%Mo
%N
89613
0,018
0,42
0,66
12,66
3,81
0,4
0,0213
90114
0,024
0,45
0,69
12,09
4,06
0,48
0,0167
90831
0,024
0,45
0,73
12,53
3,76
0,36
0,0168
88453
0,025
0,5
0,74
12,84
3,89
0,4
0,0223
34
90457
0,026
0,41
0,73
12,56
3,8
0,39
0,0272
90852
0,027
0,42
0,68
12,1
3,72
0,39
0,0309
87055
0,028
0,46
0,68
12,68
3,91
0,4
0,0188
87060
0,037
0,47
0,69
12,73
3,9
0,4
0,0386
90224
0,038
0,41
0,69
12,08
3,71
0,37
0,0235
10
90169
0,038
0,41
0,68
12,46
3,83
0,46
0,0326
11
89689
0,042
0,46
0,83
12,34
3,72
0,36
0,0296
12
89610
0,042
0,37
0,65
12,38
3,8
0,4
0,0158
13
90682
0,044
0,56
0,73
12,4
3,81
0,36
0,0225
A anlise qumica das corridas realizada logo antes do vazamento das

peas, em um espectrmetro de emisso ptica modelo ARL-MA da empresa
Voith Paper Mq. e Equip. LTDA. Para o trabalho, foi realizada uma anlise
qumica adicional nos corpos de prova utilizados para verificao, confirmando
os resultados previamente encontrados.
A metodologia de escolha das composies qumicas dos corpos de
prova foi planejada tal que houvesse variao do teor de carbono versus o teor
de cromo e o de nitrognio, de acordo com a Tabela IV:
35
Tabela IV: Distribuies matriciais de Composio Qumica
Pode-se perceber que o objetivo de tal distribuio foi de estudar o maior

nmero de interaes entre C, N e Cr possvel. Deste modo, qualquer tendncia
poder ser observada quando a Tabela IV for reproduzida preenchendo-se os
intervalos de solidificao ao invs do nmero das amostras.
3.2 Clculos do Thermocalc e Anlise Trmica

Com base nas amostras retiradas, inicialmente foram realizados clculos
de intervalo de solidificao utilizando o programa Thermocalc, com os bancos
de dados SSOL2 e TCFE2. O SSOL2 uma base de dados mais consagrada e
generalista, idealizada inicialmente para servir de base para uma ampla gama
36
de ligas metlicas J o TCFE2 uma base de dados otimizada para ligas

ferrosas, que vem sendo bastante utilizada nos ltimos tempos para anlise de
aos em geral.
Aps o clculo termodinmico, todas as ligas tiveram seu intervalo de
solidificao medido experimentalmente atravs de anlise trmica diferencial
(DTA) e calorimetria exploratria diferencial (DSC). Os equipamentos utilizados
foram o DTA/TG Netzsch 409 C do Laboratrio de Anlises Trmicas, calibrado
trs meses antes do incio das anlises; e o DSC/DTA/TG Netzsch STA409 C do
Laboratrio Processos de Alta Temperatura e Moagem de Alta Energia,
calibrado especialmente para os ensaios realizados neste trabalho. Ambos os
equipamentos esto localizados no Departamento de Engenharia Metalrgica e
de Materiais da Escola Politcnica da USP.
As amostras para DTA e DSC tm massa e dimenses de acordo com a
Figura 12, baseados nas limitaes dimensionais dos cadinhos para as duas
tcnicas. Estas massas de amostra foram usadas no intuito de reproduzir os
ensaios nas condies mais prximas ao estado inicial de calibrao,
minimizando assim qualquer desvio que possa ocorrer neste sentido.
37
8mm
DTA
DSC
14mm
6,8mm
Cadinho DTA
~1380 mg
Cadinho DSC
~164 mg
4,1mm
Amostra DTA
~140 mg
Amostra DSC
~13 mg
Figura 12 Massa, dimenses e forma dos cadinhos e das amostras para as

duas tcnicas de anlise trmica.
Os cadinhos utilizados nos ensaios so 100% alumina, utilizados tanto

para acomodar as amostras quanto para servir como referncia diretamente. Os
cadinhos so pesados antes dos ensaios, e estes valores so alimentados no
software de anlise para devidas correes nos resultados.
Para definio da melhor taxa de aquecimento / resfriamento, inicialmente
foram ensaiadas amostras nas velocidades de 5C / min, 10C / min e 40C /
min, objetivando uma melhor visualizao dos picos. Da mesma maneira, as
anlises de DSC foram todas realizadas na mesma taxa de aquecimento e
resfriamento escolhida para o DTA, com base no teste realizado com as trs
38
velocidades (5C / min, 10C / min e 40C / min), tanto no aquecimento quanto
no resfriamento.
Foi utilizado o roteiro de experimentos listado na Tabela V para as
anlises de DTA, com dois ciclos de aquecimento / resfriamento para obteno
dos dados. J no caso do DSC foi realizado apenas um ciclo de aquecimento /
resfriamento, com os mesmos parmetros da Tabela V.
Tabela V: Roteiro de Experimentos

Amostra Aquecimento Resfriamento
1
1
1
11
11
11
2 a 10,
12,13
De 1400C at
1500C a 5C /
min
De 1400C at
1500C a 10C /
min
De 1400C at
1500C a 40C /
min
De 1400C at
1500C a 5C /
min
De 1400C at
1500C a 10C /
min
De 1400C at
1500C a 40C /
min
De 1400C at
1500C a 5C /
min
De 1500C at
1400C a 5C /
min
De 1500C at
1400C a 10C /
min
De 1500C at
1400C a 40C /
min
De 1500C at
1400C a 5C /
min
De 1500C at
1400C a 10C /
min
De 1500C at
1400C a 40C /
min
De 1500C at
1400C a 5C /
min
Patamar
Aquecimento Resfriamento
5 min a
1400C para
estabilizao
5 min a
1400C para
estabilizao
5 min a
1400C para
estabilizao
5 min a
1400C para
estabilizao
5 min a
1400C para
estabilizao
5 min a
1400C para
estabilizao
5 min a
1400C para
estabilizao
De 1400C at
1500C a 5C /
min
De 1400C at
1500C a 10C
/ min
De 1400C at
1500C a 40C
/ min
De 1400C at
1500C a 5C /
min
De 1400C at
1500C a 10C
/ min
De 1400C at
1500C a 40C
/ min
De 1400C at
1500C a 5C /
min
De 1500C at
1400C a 5C /
min
De 1500C at
1400C a 10C /
min
De 1500C at
1400C a 40C /
min
De 1500C at
1400C a 5C /
min
De 1500C at
1400C a 10C /
min
De 1500C at
1400C a 40C /
min
De 1500C at
1400C a 5C /
min
Em todos os casos, o aquecimento da temperatura ambiente at os

1400C foi realizado a 40C/min, seguido de um patamar de cinco minutos tanto
para o DTA quanto para o DSC, para estabilizao das temperaturas da
referncia e da amostra. Pelo mesmo motivo, foi inserido um patamar
intermedirio de cinco minutos entre os dois ciclos de aquecimento e
resfriamentos utilizados no DTA. Como no DSC foi utilizado apenas um ciclo de
aquecimento e resfriamento, este patamar no foi necessrio, sendo apenas
39
realizado o patamar inicial (logo aps o aquecimento da temperatura ambiente

at 1400C).
Figura 13 Ciclo trmico utilizado nos experimentos de DTA a 5C / min

A atmosfera utilizada durante o ensaio, no interior do forno em contato
com a amostra, foi de 100% de N2 no DTA e 100% de Argnio no DSC, sendo
que uma purga do sistema foi realizada previamente ao aquecimento para se
evitar
qualquer
contaminao
ou
oxidao
durante
ciclo
trmico,
posteriormente confirmados com metalografia das amostras testadas.
3.3 Anlise Microgrfica das Amostras

Aps as anlises trmicas as amostras foram retiradas dos cadinhos e
observadas em microscpio ptico de luz invertida Zeiss Axio Observer Z1m,
aps lixamento, polimento e ataque da superfcie a ser analisada. Para o ataque
das superfcies foi utilizado o reagente Vilella (1g cido pcrico, 5 ml de cido
clordrico e 100 ml de lcool etlico). Alm das amostras testadas por anlise
40
trmica, foi realizada microscopia ptica tambm nas amostras antes do ensaio,
ou seja, brutas de fundio.
Foi analisada a microestrutura antes e depois do ensaio, visando
caracterizao de alteraes no tamanho de gro, e a presena de alguma
alterao no material aps o ciclo trmico, como oxidao, descarbonetao ou
alteraes morfolgicas.
41
4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 Clculos de Intervalo de Solidificao Thermocalc
Os resultados dos clculos termodinmicos referentes ao intervalo de
solidificao das amostras estudadas encontram-se na Tabela VI (banco de
dados SSOL2 e TCFE2) abaixo:
Tabela VI: Resultados dos Clculos Termodinmicos SSOL2 e TCFE2

Amostra
Banco de Dados SSOL2

Temp.
Temp.
Intervalo de
Solidus
Liquidus
Solidificao
(C)
(C)
Banco de Dados TCFE2

Temp.
Temp.
Intervalo de
Solidus
Liquidus
Solidificao
(C)
(C)
1456
1483
27
1463
1488
25
1450
1481
31
1457
1487
30
1452
1482
30
1459
1488
29
1446
1479
33
1454
1485
31
1448
1482
34
1456
1487
31
1448
1482
34
1456
1488
32
1447
1480
33
1454
1486
32
1434
1478
44
1443
1484
41
1442
1482
40
1450
1488
38
10
1437
1479
42
1445
1486
41
11
1434
1479
45
1443
1485
42
12
1441
1482
41
1449
1488
39
13
1431
1477
46
1440
1483
43
Para melhor anlise e interao entre os valores encontrados, os

resultados tambm esto na forma matricial na Tabela VII, possibilitando a
42
comparao entre os intervalos de solidificao para os diferentes teores de

carbono, nitrognio e cromo.
Tabela VII: Distribuies matriciais dos resultados do Thermocalc
Intervalo de
Solidificao
Solidificao
Solidificao
Solidificao
TCFE2
SSOL2
TCFE2
SSOL2
31
33
10
41
42
25
27
13
43
46
31
34
12
39
41
29
30
11
42
45
30
31
38
40
Amostras
Intervalo de
Solidificao
TCFE2
Intervalo de
Solidificao
SSOL2
Amostras
Intervalo de
Solidificao
TCFE2
Intervalo de
Solidificao
SSOL2
38
40
41
44
32
34
32
33
30
31
25
27
Amostras
Intervalo de
Solidificao
TCFE2
Intervalo de
Solidificao
SSOL2
Amostras
Intervalo de
Solidificao
TCFE2
Intervalo de
Solidificao
SSOL2
32
34
31
34
38
40
31
33
30
31
25
27
29
30
30
31
Baixo C
Baixo Cr
Baixo Cr
Alto C
Alto Cr
Baixo C
Teor de Nitrognio
Intervalo de
Teor de Carbono
Intervalo de
Amostras
Teor de Cromo
Intervalo de
Amostras
43
Intervalo de
Solidificao
SSOL2
44
Amostras
Intervalo de
Solidificao
TCFE2
41
25
32
Alto Cr
10
Intervalo de
Solidificao
TCFE2
41
Intervalo de
Solidificao
SSOL2
42
27
11
42
45
33
38
40
13
43
46
12
39
41
Alto C
Teor de Nitrognio
Amostras
Podemos perceber que quando fixamos o teor de carbono e variamos os

teores de cromo e de nitrognio, no temos uma variao sensvel em relao
ao intervalo de solidificao. Porm, quando fixamos os teores de nitrognio ou
de cromo, quanto maior a quantidade de carbono na liga, maior o intervalo de
solidificao.
Encontram-se nas Figuras 14 e 15 os diagramas calculados plotados,
com as bases de dados SSOL2 e TCFE2, baseados na composio qumica da
amostra 6 (teor mdio de carbono). Nas Figuras 16 e 17 encontram-se as reas
do intervalo de solidificao destes diagramas de fases, para cada uma das
bases de dados.
44
Lq+
Lquido
Lq++
+
Lq+
Lq+M7C3
Lq++M7C3
+M7C3
+M7C3+Cementita
+ M23C6
+M7C3+M23C6
Figura 14 Diagrama de fases referente amostra 6, calculado na base de

dados SSOL2
45
Lq+
Lquido
Lq++
+
Lq+
Lq+M7C3
Lq++M7C3
+M7C3
+M7C3+Cementita
+ M23C6
+M7C3+M23C6
Figura 15 Diagrama de fases referente amostra 6, calculado na base de

dados TCFE2
46
Lquido
Lq+
Lq++
Figura 16 Detalhe do diagrama de fases referente amostra 6, calculado na

base de dados SSOL2
47
Lquido
Lq+
Lq++
+
Figura 17 Detalhe do diagrama de fases referente amostra 6, calculado na

base de dados TCFE2
Podemos perceber que, tanto no banco de dados SSOL2 quanto no

banco de dados TCFE2, os diagramas de fases plotados so qualitativamente
semelhantes, porm quantitativamente com pequenas diferenas. Semelhante
ao resultado mostrado na Tabela VII, quando fixamos os teores de elementos de
liga e aumentamos a quantidade de carbono na liga, maior o intervalo de
solidificao.
48
Vale lembrar que estas observaes so vlidas apenas para teores de

elementos de liga prximos aos valores de norma [5], sendo que para outros
tipos de ligas o mesmo pode no acontecer, no sendo o objeto de estudo desta
dissertao.
Pudemos concluir tambm que para este tipo de ao inoxidvel, ambas as
bases de dados tiveram tendncias relativamente similares de variao do
intervalo de solidificao (~10% menores do TCFE2), porm com um
deslocamento das temperaturas liquidus na ordem de 8-9C e solidus 6-7C
mais altas no TCFE2 em comparao com as calculadas pelo SSOL2. Esta leve
discrepncia entre as temperaturas liquidus e solidus das duas bases de dados
pode ser explicada pela diferena entre os modelos termodinmicos utilizados
para calcular os parmetros da fase lquida [30], todavia esta discrepncia
acaba sendo irrelevante para os resultados discutidos neste trabalho.
4.2 Levantamento do Intervalo de Solidificao Anlise

Trmica
4.2.1 DTA
Primeiramente, para definir a melhor taxa de aquecimento / resfriamento a
ser utilizada nos ensaios (com picos mais bem definidos e menor influncia de
super-resfriamento), foi realizado um ensaio em uma amostra de alto carbono e
uma amostra de baixo carbono (amostra 11 e amostra 1, respectivamente) com
taxas de 5C / min, 10C / min e 40C / min.
49
Figura 18 Curvas de DTA de aquecimento (a) e resfriamento (b) da

amostra 11 a 5C / min
50

51

52
As curvas da amostra 11 (Figura 18, 19 e 20) e da amostra 1 (Apndice

A Figura A1, A2 e A3) tiveram a mesma tendncia, ou seja, podemos
perceber que para grandes velocidades no h uma boa definio dos picos, e o
atraso entre a real temperatura e a deteco da mesma pelo termopar chega a
100% de aumento do intervalo de solidificao entre as amostras com taxas de
resfriamento menores (5C / min) e maiores (40C / min), mascarando os
resultados.
Portanto, de acordo com estes resultados preliminares, foi escolhida
como base para todas as outras amostras a velocidade de 5C / min. Os
resultados encontram-se na Tabela VIII, e as curvas no Apndice A (Figura A4,
A5, A6, A7, A8, A9, A10, A11, A12, A13, e A14).
Tabela VIII: Resultados das Curvas de DTA
Condio
Temp.
Solidus (C)
Temp.
Liquidus
(C)
Intervalo de
Solidificao
1 Aquecimento
1464
1488
23
1 Resfriamento
1460
1474
15
2 Aquecimento
1467
1490
23
2o Resfriamento
1444
1449
1 Aquecimento
1455
1475
20
1 Resfriamento
Amostra
1440
1458
18
1455
1475
20
2 Resfriamento
1422
1427
1 Aquecimento
1460
1482
22
1 Resfriamento
2 Aquecimento
1451
1460
1461
1482
21
2 Resfriamento
1452
1462
10
1 Aquecimento
1455
1480
25
1 Resfriamento
2 Aquecimento
1445
1458
13
1460
1481
21
2 Resfriamento
1444
1453
1 Aquecimento
1461
1486
25
1 Resfriamento
1449
1475
26
2o Aquecimento
1462
1486
24
2o Resfriamento
1450
1475
25
2 Aquecimento
Mdia
(aquecimento)
23
20
21,5
23
24,5
53
10
11
12
13
1 Aquecimento
1468
1490
22
1 Resfriamento
1457
1470
13
2 Aquecimento
1466
1490
24
2o Resfriamento
1450
1460
10
1 Aquecimento
1450
1475
25
1 Resfriamento
1431
1439
2 Aquecimento
1460
1480
20
2o Resfriamento
1449
1457
1 Aquecimento
1463
1485
22
1 Resfriamento
1453
1464
11
2 Aquecimento
1464
1486
22
2o Resfriamento
1416
1422
1 Aquecimento
1459
1482
23
1 Resfriamento
1445
1456
11
1463
1486
23
2 Resfriamento
1440
1452
12
1 Aquecimento
1455
1477
22
1 Resfriamento
1442
1450
2 Aquecimento
1453
1476
23
2o Resfriamento
1451
1461
10
1 Aquecimento
1462
1484
22
1 Resfriamento
1451
1469
18
2o Aquecimento
1465
1486
21
2o Resfriamento
1454
1465
11
1 Aquecimento
1462
1486
24
1 Resfriamento
1449
1474
25
2 Aquecimento
1462
1486
24
2o Resfriamento
1456
1471
15
1 Aquecimento
1 Resfriamento
2o Aquecimento
2o Resfriamento
1458
1436
1460
1448
1479
1448
1481
1456
21
12
21
8
2 Aquecimento
23
22,5
22
23
22,5
21,5
24
21
Foram usados para a mdia somente os intervalos de solidificao

medidos durante o aquecimento, para que o efeito do atraso entre a real
temperatura e a deteco da mesma pelo termopar observado nos ensaios
preliminares no mascare os resultados reais. Pudemos perceber que, para uma
54
mesma amostra, houve uma diferena de aproximadamente 50% a 100% nos

intervalos durante a solidificao em comparao aos intervalos durante a fuso,
validando esta afirmao.
Diferentemente do que era esperado, no houve diferena significativa
entre os intervalos de solidificao das amostras medidas pela tcnica de DTA
(~10% no mximo, para mais e para menos). As pequenas diferenas podem
ser explicadas por diversos fatores que podem influenciar as temperaturas
solidus e liquidus das amostras, como por exemplo: geometria ou fator de
forma das amostras; impurezas que podem levar nucleao heterognea;
morfologia microestrutural; encruamento e quantidade de contornos de gro;
pequeno peso das amostras utilizadas das experincias.[18,27,28]
4.2.2 DSC
Mantendo a taxa de aquecimento e resfriamento em 5C / min, foram
rodados os ensaios no DSC. O ciclo trmico utilizado foi basicamente o mesmo
comparando-se com o ciclo do DTA, porm como os resultados do DSC tendem
a ter uma linha de base mais uniforme, foram realizados apenas um
aquecimento e um resfriamento para cada amostra, mostrando bons resultados
em termos de preciso. Os resultados encontram-se na Tabela IX e as curvas
no Apndice B (Figura B1, B2, B3, B4, B5, B6, B7, B8, B9, B10, B11, B12,
B13).
Tabela IX: Resultados das Curvas de DSC
Amostra
1
2
3
Condio
Temp.
Solidus (C)
Temp.
Liquidus
(C)
Intervalo de
Solidificao
Aquecimento
1472
1485
13
Resfriamento
1460
1471
11
Aquecimento
1472
1486
14
Resfriamento
Aquecimento
1473
1482
Resfriamento
Mdia
12
14
9
55
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
Aquecimento
1467
Resfriamento
1466
1473
Aquecimento
1470
1475
Resfriamento
Aquecimento
1478
1484
Resfriamento
1471
1481
10
Aquecimento
1476
1486
10
Resfriamento
1459
1472
13
Aquecimento
Resfriamento
1465
1474
Aquecimento
1473
1478
Resfriamento
1467
1475
Aquecimento
Resfriamento
1450
1460
10
Aquecimento
1475
1480
Resfriamento
Aquecimento
1444
1452
Resfriamento
1464
1474
10
Aquecimento
Resfriamento
1476
1463
1486
1476
10
13
7
5
8
11,5
9
6,5
10
5
9
11,5
Como observado na Tabela IX, alguns resultados no puderam ser

mensurados devido baixa intensidade dos picos. Porm, a falta de alguns
destes resultados no comprometeu as concluses encontradas, pois os picos
que no puderam ser analisados foram sempre ou durante a solidificao ou
durante a fuso, e nunca simultaneamente na mesma amostra. Ficou claro
tambm que no houve uma tendncia clara de aderncia entre os resultados
durante a fuso e a solidificao.
Da mesma forma que os resultados da anlise de DTA, o DSC no
mostrou significativas diferenas entre as amostras com diferentes composies
qumicas. Algumas divergncias entre os resultados tambm foram encontradas
(~10% no mximo, para mais e para menos), que da mesma forma que no DTA,
podem ser explicadas pela geometria ou fator de forma da amostras,
impurezas
que
podem
levar
nucleao
heterognea,
morfologia
microestrutural, encruamento e quantidade de contornos de gro, e pela

56
reduzida
quantidade
de
massa
das
amostras
utilizadas
das
experincias.[18,27,28]
4.3 Comparao dos resultados das duas tcnicas de

anlise trmica e os clculos termodinmicos
Para melhor anlise e interao entres os valores encontrados na anlise

trmica, e da mesma forma que para os clculos termodinmicos, os resultados
do DSC e do DTA esto na forma matricial da Tabela X. Este formato possibilita
a comparao entre os intervalos de solidificao para os diferentes teores de
carbono, nitrognio e cromo.
Tabela X: Distribuies matriciais dos resultados do DTA e do DSC com as
mdias de intervalo de solidificao encontradas
Intervalo de
Solidificao
Intervalo de
Intervalo de
Solidificao
Solidificao
DSC
DTA
DSC
DTA
23
10
10
22,5
12
23
13
11,5
21
24,5
12
24
21,5
11
21,5
14
20
6,5
23
Baixo C
Amostras
Alto C
Teor de Cromo
Intervalo de
Solidificao
Amostras
57
Intervalo de
Solidificao
Intervalo de
Solidificao
DSC
DTA
DSC
DTA
6,5
23
22
23
11,5
22,5
14
20
12
23
Intervalo de
Intervalo de
Intervalo de
Intervalo de
Solidificao
Solidificao
Solidificao
Solidificao
DSC
DTA
DSC
DTA
23
24,5
6,5
23
23
14
20
12
23
21,5
14
20
Baixo Cr
Amostras
Baixo Cr
Alto Cr
Amostras
Baixo C
Intervalo de
Intervalo de
Amostras
Intervalo de
Intervalo de
Alto Cr
Solidificao
Solidificao
Alto C
Solidificao
Solidificao
DSC
DTA
DSC
DTA
22
10
10
22,5
12
23
11
21,5
11,5
22,5
6,5
23
13
11,5
21
12
24
Teor de Nitrognio
Amostras
Teor de Nitrognio
Intervalo de
Solidificao
Amostras
Teor de Carbono
Intervalo de
Solidificao
Amostras
Como j evidenciado nas anlises isoladas das duas tcnicas, no houve

tendncia de variao do intervalo de solidificao com a variao dos teores de
N, Cr e C dentro das faixas utilizadas, faixas estas que foram escolhidas para
exemplificar os desvios normais de processo na indstria.
Todos os resultados experimentais, tanto pelo DSC quanto pelo DTA,
mostraram alguma divergncia em relao aos resultados calculados atravs do
Thermocalc (Tabela VII). Podemos visualizar todos os resultados compilados na
58
Figura 21, mostrando os intervalos calculados por Thermocalc e os intervalos

medidos por DTA e DSC, com as amostras ordenadas de acordo com o teor de
carbono (crescente).
Figura 21 Comparao dos resultados de DTA, DSC, Thermocalc SSOL2 e

Thermocalc TCFE2, com as amostras ordenadas de acordo com o teor de
carbono (crescente)
Ordenando as amostras de acordo com o teor de elementos intersticiais

presentes na liga (C+N) na Figura 22, podemos verificar a mesma tendncia
observada na Figura 21.
59
Figura 22 Comparao dos resultados de DTA, DSC, Thermocalc SSOL2 e

Thermocalc TCFE2, com as amostras ordenadas de acordo com o teor de
intersticiais (C+N) (crescente)
A influncia, portanto, do teor dos elementos qumicos em questo (C, Cr

e N) presentes no ao inoxidvel martenstico A743 CA6NM, dentro das faixas
estudadas, no significativa a ponto de alterar o comportamento do intervalo
de solidificao. Para teores mais baixos de carbono (dentro da faixa estudada),
houve uma boa aderncia entre os resultados calculados e os observados
experimentalmente. J quando falamos de teores mais altos de carbono, existe
uma discrepncia entre os dados obtidos atravs do clculo e atravs da anlise
trmica, o que demonstra a necessidade de uma reviso das bases de dados.
Quando comparamos os resultados encontrados neste trabalho com
resultados experimentais de outros autores, inclusive alguns usados para formar
os bancos de dados TCFE2 e SSOL2 para estas ligas [31,32,33,34,35,36,37],
podemos perceber que em todos os casos existe algum tipo de diferena entre
60
as tendncias de variao de intervalo de solidificao com a composio

qumica. Porm, vale ressaltar que nenhum destes dos trabalhos envolvia uma
composio qumica englobando os elementos analisados neste trabalho em
conjunto, muito menos nos teores envolvidos.
4.4 Anlise Microgrfica das Amostras
Foram realizadas micrografias em todas as amostras de DTA, antes e

depois do ensaio. Todas elas revelam o mesmo tipo de morfologia martenstica,
independente das composies.
Antes do ensaio, as agulhas de martensita encontram-se mais
homogneas e de tamanho mdio de 100 m, tpicas de estrutura bruta de
fundio. Aps o ensaio, a estrutura tornou-se extremamente grosseira, com
tamanho de agulhas mdio de 1,5mm, e com maior heterogeneidade de
estrutura, apresentando ncleos com martensita mais grosseira ao lado de
ncleos um pouco mais finos.
A Figura 23 resume todas as micrografias antes do ensaio na forma de
um mosaico, e a Figura 24 resume todas as micrografias aps o ensaio da
mesma forma.
500 m
500 m
61
500 m
500 m
500 m
500 m
500 m
500 m
62
10
500 m
11
500 m
12
500 m
500 m
13
500 m
Figura 23 Mosaico contendo as micrografias das amostras antes dos ensaios

de DTA, mostrando a estrutura martenstica caracterstica (aumento 50x).
63
Podemos observar na Figura 23 que as amostras antes do ensaio de

anlise trmica estavam com microestrutura bastante homognea e similar entre
si, minimizando o seu efeito nos resultados encontrados.
500 m
500 m
500 m
500 m
500 m
500 m
64
500 m
500 m
10
500 m
11
500 m
12
500 m
500 m
65
13
500 m
Figura 24 Mosaico contendo as micrografias das amostras aps os ensaios de
DTA, mostrando a estrutura martenstica grosseira (aumento 50x).
Podemos perceber que aps o ensaio as amostras no apresentaram

qualquer tipo de oxidao ou descarbonetao, confirmando que o DTA foi
realmente realizado em atmosfera inerte, e que no houve reao entre o
cadinho e a amostra.
Uma caracterstica marcante antes do ensaio de DTA a presena de
algumas micro incluses. Estas incluses, inerentes ao processo de fabricao
aplicado nestas amostras, podem afetar nos resultados encontrados. Porm,
como podemos perceber, todas as amostras apresentaram baixa incidncia
deste fenmeno, e mesmo assim de maneira uniforme em todas elas,
minimizando qualquer influncia preferencial em uma ou outra amostra.
66
5. CONCLUSO
Com os resultados encontrados nos ensaios e nos clculos, podemos
concluir que:
De acordo com os clculos do Thermocalc, o teor de carbono das ligas

analisadas interfere no intervalo de solidificao de maneira diretamente
proporcional, diferentemente do cromo e do nitrognio, que no tiveram
nenhum impacto nos resultados. Para o clculo foram utilizadas as bases
de dados SSOL2 e TCFE2, e mesmo com as duas tendo a mesma
tendncia nos resultados, existiu uma diferena nos valores absolutos de
intervalo de solidificao de aproximadamente 10% menores no TCFE2,
devido principalmente a diferenas nos modelos termodinmicos para o
clculo da fase lquida em cada uma das bases de dados.
Os ensaios de anlise trmica, tanto o DTA quanto o DSC, no

demonstraram nenhuma variao do intervalo de solidificao com a
variao da composio qumica dentro das faixas analisadas. Mesmo
com os resultados entre as tcnicas seguindo uma mesma tendncia,
existiu uma diferena de aproximadamente 50% no intervalo de
solidificao medido pelo DTA (maior) e pelo DSC (menor), explicada por
diferenas entre as amostras como a morfologia microestrutural, nvel de
encruamento, a quantidade de contornos de gro, fator de forma, e a
massa total das amostras.
Comparando os resultados calculados pelo Thermocalc com os

resultados
obtidos
experimentalmente,
algumas
diferenas
foram
observadas. Os resultados experimentais mostraram a ausncia da

variao do intervalo de solidificao para as composies qumicas
analisadas, diferentemente dos resultados do Thermocalc, que mostrou
tendncia de variao com o teor de carbono, o que demonstra a
necessidade de uma reviso das bases de dados.
67
Na anlise microestrutural das amostras no foi observada qualquer

influncia da anlise trmica, em termos de descarbonetao, oxidao
ou qualquer contaminao que pudesse descaracterizar os resultados.
Tambm no foram observadas diferenas significativas entre as
amostras antes da anlise trmica.
68
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71
APNDICE A
Abaixo se encontram as curvas levantadas atravs da anlise trmica
diferencial (DTA):
Figura A1 Curvas de DTA de aquecimento (a) e resfriamento (b) da

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84

85
APNDICE B
Abaixo se encontram as curvas levantadas atravs da calorimetria
exploratria diferencial (DSC):
Figura B1 Curva de DSC de aquecimento (a) e resfriamento (b) da amostra 1

a 5C / min
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Figura B2 Curva de DSC de aquecimento (a) e resfriamento (b) da

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Brun Oscura Cchio

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BRUNO GEOFFROY SCURACCHIO

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Tabela II - Composio bsica e microestrutura dos aos alta liga resistentes

Alm do cromo e do carbono, elementos de liga como o nquel,

Nquel: aumenta a ductilidade, soldabilidade, resistncia mecnica a

Molibdnio: aumenta a temperabilidade, e a resistncia corroso por

Cobre: aumenta a ductilidade, e a resistncia corroso por via

Silcio: aumenta a resistncia corroso em altas temperaturas.

Alumnio: diminui o tamanho de gro final, refinando a estrutura, e

Titnio e Nibio: elementos estabilizadores nos aos austenticos,

carbonetos durante aquecimento e/ou resfriamento lento em torno de

Aumento da resistncia ao impacto e aumento da soldabilidade

Ter uma microestrutura livre de ferrita- pelo aumento do teor de nquel;

Suprimir a fragilizao durante o revenimento e aumentar a resistncia

otimizados visando a melhoria da qualidade final das peas produzidas, como:

A diminuio dos teores de gases dissolvidos (O2, N2 e H2);

Melhor controle da composio qumica final e dos teores de elementos

vazamento, e tratamento trmico.

2.2 Simulao Termodinmica

Kaufman e Bernstein [12] realizaram um trabalho pioneiro neste campo,

representa a atividade de desenvolvimento de

programas de computador e pacotes baseados na termodinmica computacional

multicomponentes; avaliar e validar dados experimentais (e tericos) para

PANDAT, para auxiliar principalmente no desenvolvimento de novas ligas,

A parte central dos algoritmos baseados no CALPHAD consiste em

armazenados nas bases de dados, que consiste em selecionar os dados

onde ni o nmero de mols e Gi a energia livre de Gibbs da fase i.

Banco de dados com as

Figura 3 - Fluxograma que mostra o processo de obteno dos dados at a

2.3 Anlise Trmica

Figura 4 Algumas das principais tcnicas termo-analticas

ambos que no DTA, sob um aquecimento controlado, analisada a diferena

Figura 5 - Esquema do equipamento clssico (S=amostra; R=referncia).

O cadinho de referncia a ser utilizado nos ensaios deve possuir as

2.3.1 DTA (Anlise Trmica Diferencial)

bastante dependente da taxa de aquecimento ou resfriamento usada no

2.3.2 DSC (Calorimetria Exploratria Diferencial)

Existe uma similaridade muito grande no equipamento utilizado no DTA e

2.3.3 - Aspectos Quantitativos e Interpretao das Curvas

As endotermas relativas fuso de substncias puras (ou exotermas

Figura 7 - Esquema de curva de DSC, exemplificando o mtodo de anlise de

Transies de segunda ordem, como a transio vtrea (Tg) em materiais

2.3.4 - Determinao de Diagramas de Fase

Os resultados obtidos em ensaios de DTA ou DSC nem sempre so

Figura 8 - Diagrama de fases de um sistema binrio [19]

Por exemplo, a curva de resultado de um DTA de baixa taxa de

Figura 9 - Esquema de uma curva de DTA de uma mistura xa (Figura 8) no

Se a mistura, cuja curva de DTA seja igual Figura 9, fosse reaquecida

2.3.5 Aspectos Experimentais