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NOTA DE AULA N05

Tecnologia e Mecnica dos Materiais - Prof. Luana Sena Nunes

PARTE II
IMPERFEIES NOS SLIDOS

INTRODUO
Todos os materiais apresentam um grande nmero de defeitos e imperfeies
em suas estruturas cristalinas. A presena dessas imperfeies exerce influncia nas
propriedades dos materiais metlicos. Freqentemente determinadas caractersticas
so intencionalmente alteradas pela introduo de quantidades controladas de
defeitos. Portanto, importante conhecer os tipos de imperfeies existentes e os
papis que elas desempenham ao afetar o comportamento dos materiais.
NO EXISTEM ESTRUTURAS CRISTALINAS PERFEITAS.
Exemplo de efeitos da presena de imperfeies:
Propriedades mecnicas de metais puros experimentam alteraes significativas
quando tomos de impurezas so adicionados (lato 70% Cu e 30% Zn mais
duro e resistente que o cobre puro).

O processo de dopagem em semicondutores visa criar imperfeies para


mudar o tipo de condutividade em determinadas regies do material.
A deformao mecnica dos materiais promove a formao de imperfeies
que geram um aumento na resistncia mecnica (processo conhecido como
encruamento).
Dispositivos microeletrnicos dos circuitos integrados encontrados nos
computadores, calculadora e utenslios domsticos funcionam devido a
concentraes controladas de impurezas especficas que so incorporadas em
regies pequenas e localizadas de materiais semicondutores.

Imperfeies cristalinas so irregularidades na rede cristalina com dimenses


da ordem do dimetro atmico. uma imperfeio ou um "erro" no arranjo peridico
regular dos tomos em um cristal. Podem envolver uma irregularidade:

na posio dos tomos

no tipo de tomos

O tipo e o nmero de defeitos dependem do material, do meio ambiente, e das


circunstncias sob as quais o cristal processado.
As imperfeies ou defeitos cristalinos so classificados em trs classes:

Defeitos pontuais
Defeitos de linha
Defeitos de interface

IMPERFEIES DE PONTO (DEFEITOS PONTUAIS)


Os defeitos pontuais so aqueles que esto associados a uma ou duas posies
atmicas. So de trs tipos:

Lacunas ou Vacncias

tomos Intersticiais

tomos Substitucionais

Lacunas ou Vacncias

O defeito pontual mais simples a lacuna (do ingls:


vacancy), ou seja, a ausncia de um tomo em uma posio
atmica originalmente ocupada por um tomo.
As lacunas constituem o nico tipo de defeito que est
em equilbrio com o cristal. Assim o n de lacunas (N) para
uma dada quantidade de material funo da temperatura de
acordo com a equao:

onde: N o n de tomos
T a temperatura absoluta (K)
k a constante de Boltzmann (1,38 10-23 J/tomo K ou 8,62 10-5 eV/tomo K) Qv a
energia de ativao (J ou eV)
Exemplo: 1 m3 de Cobre possui 8.1028 tomos e a 1000C apresenta Nv = 2.2 1025.
O nmero de vazios aumenta com a temperatura

Cd = concentrao de vazios
Nv= nmero de vazios
N= nmero total de stios atmicos
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Qv= energia requerida para formao de vacncias


K= constante de Boltzman = 1,38x1023 J/at.K ou 8,62x10-5 eV/ at.K
Para grande parte dos metais, a frao de lacunas (Nv/N) logo abaixo da
temperatura de fuso da ordem de 10-4 (0,01%).
Exemplo: Concentrao de vacncias em cobre a 200C e a 1080C (Tf = 1080C).
Dados: QD = 0,9 eV/tomo (1 eltron-volt = 1,6 x 10-19 J)
8,62 x 10-5 eV/tomo-K

As lacunas so defeitos formados durante a solidificao do cristal ou como


resultado das vibraes atmicas (os tomos deslocam-se de suas posies normais).
Todos os slidos possuem lacunas.

Auto-Interticial

um tomo do cristal posicionado em um stio


intersticial, que em circunstncias normais estaria vago.
Este defeito produz uma distoro no reticulado, j que o
tomo geralmente maior que o espao do interstcio.
A formao de um defeito intersticial implica na
criao de um vazio, por isso este defeito menos provvel
que um vazio.

Impurezas

NO existe metal 100% puro! tomos estranhos (impurezas ou elementos de liga)


sempre estaro na estrutura cristalina. Na realidade, utilizando-se as tcnicas atuais
de refino, muito difcil e caro refinar metais com nveis de pureza superiores a
99,9999% (quatro noves).
As impurezas so adicionadas intencionalmente com a finalidade:
- aumentar a resistncia mecnica
- aumentar a resistncia corroso
- aumentar a condutividade eltrica
A adio de impurezas pode formar:
- Soluo slida: quando a concentrao de
impurezas for menor que o seu limite de
solubilidade.
- Segunda fase: quando a concentrao de
impurezas for maior que o seu limite de
solubilidade.
A solubilidade depende da temperatura, do tipo de impureza e da concentrao de
impureza.

Solues slidas

Ainda que poucos metais sejam utilizados no estado puro ou quase puro, alguns
deles so usados numa forma praticamente pura. Por exemplo:
- O cobre de elevada pureza (99,99% Cu) usado para fios em eletrnica e
eletrotcnica, devido sua elevada condutibilidade eltrica.
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- O alumnio de elevada pureza (99,99% Al) (designado alumnio superpuro)


usado com fins decorativos, porque pode ser acabado com uma superfcie metlica
muito brilhante.
Contudo, a maior parte dos metais de engenharia combinada com outros metais
ou no-metais, de modo a proporcionar maior resistncia mecnica, maior resistncia
corroso ou outras propriedades desejadas.
A soluo slida obtida com a adio intencional de outros elementos (elementos
de liga) no metal solvente. Em uma liga, o elemento presente em menor concentrao
denomina-se soluto e aquele em maior quantidade, solvente.
Uma liga metlica uma mistura de dois ou mais metais ou de um metal e um nometal. As ligas podem ter estruturas relativamente simples, como o caso do lato
para cartuchos, que essencialmente uma liga binria (dois metais) de 70% Cu e 30%
Zn. Outras ligas podem ser extremamente complexas, como o caso da superliga de
nquel lnconel 718, usada para fazer diversas peas dos motores a jato, que tem na
sua composio nominal cerca de 10 elementos.
A soluo slida o tipo mais simples de liga. Esta ocorre quando a adio de
tomos do soluto no modifica a estrutura cristalina nem provoca a formao de novas
estruturas. Esta adio deve manter a estrutura cristalina e evitar a precipitao de
outra fase. Do mesmo modo que os defeitos, as solues slidas tambm so
classificadas em substitucionais e intersticiais.
Solues slidas substitucionais - Na qual os tomos de soluto esto alocados
em posies atmicas originalmente pertencentes ao tomo de solvente. A estrutura
cristalina do elemento-base, ou solvente, mantm-se, mas a rede pode ficar distorcida
pela presena dos tomos de soluto, especialmente se existir uma diferena
significativa entre os dimetros atmicos do soluto e do solvente.
Intersticiais - Na qual os tomos de soluto esto posicionados nos interstcios das
clulas cristalinas do solvente.
Fatores que influenciam na formao de solues slidas substitucionais:

O raio atmico deve ter uma diferena de no mximo 15%, caso contrrio
pode promover distores na rede e assim formao de nova fase.
Os dois elementos devem apresentar a mesma estrutura cristalina.
As eletronegatividades dos dois elementos no devem ser consideravelmente
diferentes, de modo a no se formarem compostos.
A valncia do soluto deve ser a mesma ou maior que a do hospedeiro.

Caso os raios atmicos dos elementos que formam a soluo slida forem
diferentes, ocorre distoro da rede cristalina. Dado que a rede atmica pode sofrer
uma contrao ou expanso limitadas, a diferena de raios atmicos no pode
ultrapassar certo limite, para que a soluo slida mantenha a mesma estrutura
cristalina. Quando a diferena dos raios atmicos possurem uma diferena superior a
15% o "fator tamanho" torna-se desfavorvel existncia de uma grande solubilidade
no estado slido.

Exemplos:

Soluo slida substitucional: Prata 925 - constitui uma soluo slida


substitucional com 7,5% de cobre na prata.
Soluo slida intersticial: Aos extra-doce (teor muito baixo de Carbono Menos de 0,15 %) - nestes aos, os tomos de C ficam alocados nos
interstcios das clulas cristalinas.

Substitucional

Quando um tomo da rede


cristalina substitudo por outro de
tamanho diferente.

DEFEITOS DE LINHA

DISCORDNCIAS

Uma discordncia um defeito cristalino linear no qual diversos tomos esto


desalinhados e conseqentemente provocam uma distoro na estrutura cristalina.
Toda a teoria de deformao e endurecimento de metais fundamentada na
movimentao de discordncias. A presena deste defeito a responsvel pela
deformao, falha e ruptura dos materiais.
As discordncias esto associadas com a cristalizao e a deformao (origem:
trmica, mecnica e supersaturao de defeitos pontuais).
Podem ser:

Aresta

Hlice

Mista

Discordncia de aresta (ou de cunha)

Pode ser entendida como um plano extra de tomos no reticulado que provoca
uma imperfeio linear.

O vetor de Burguer corresponde distncia do


deslocamento dos tomos ao redor da deslocao. O vetor
de Burguer d a magnitude e a direo de distoro da rede.
A magnitude d esta distoro normalmente tem a ordem de
uma distncia interatmica.

O vetor de Burger perpendicular direo da linha da discordncia.

Discordncia em hlice (ou espiral)

Ocorre quando uma regio do cristal


deslocada de uma posio atmica. Pode ser
imaginada como sendo o resultado da aplicao
de uma tenso de cisalhamento (aplicao de
foras paralelas, mas em sentidos opostos). O
vetor de burger paralelo direo da linha de
discordncia.

Discordncia mista

Uma discordncia que contem componentes


de discordncias em cunha e em hlice. Na verdade
os materiais metlicos s apresentaro discordncias
mistas, entretanto como estas discordncias so
complexas, mais fcil estuda-las como misturas de
discordncias em cunha e hlice.

Defeitos interfaciais

So imperfeies que ocorrem ao longo de uma superfcie. Envolvem fronteiras


(defeitos em duas dimenses) e normalmente separam regies de materiais que
possuem diferentes estruturas cristalinas.
Essas imperfeies incluem:
- Superfcie externa
- Contorno de gro
- Contorno de Maclas ou Twins

Superfcies Externas

Demarca os limites do cristal.


Na superfcie os tomos no esto completamente ligados. Nesta regio existem
muitas ligaes desfeitas e tomos deslocados de suas posies regulares. Ento o
estado energia dos tomos na superfcie maior que no interior do cristal. Assim, a
alta energia superficial uma barreira para o processo de crescimento de cristal no
incio da solidificao e a causa da sinterizao.

Contornos de Gro
Corresponde regio que separa dois ou mais
cristais de orientao diferente. Nestes locais, tm-se
o desalinhamento das redes dos gros adjacentes.
H maior concentrao de defeitos e ligaes
desfeitas. No interior de cada gro todos os tomos
esto arranjados segundo um nico modelo e nica
orientao, caracterizada pela clula unitria.