LE DEUXIME PRINCIPE DE LA

THERMODYNAMIQUE
I. IRRVERSIBILIT EN THERMODYNAMIQUE
I.1 Rappels de dfinitions
Une transformation est quasistatique si tout tat intermdiaire est un tat dquilibre thermodynamique.
Une transformation est rversible si elle est quasistatique et sil est possible den inverser le sens en passant
exactement par les mmes tats intermdiaires, par une modification infinitsimale des contraintes extrieures au
cours de lvolution.
Dans le cas contraire, elle est irrversible.
I.2 Causes dirrversibilit
Dtente dans le vide : elle est irrversible car on neffectue aucun travail (voir dtente de Joule Gay-Lussac). Par
contre, on ne peut pas comprimer un gaz sans fournir un travail. Lors de la compression, le gaz schauffe.
Diffusion de particules cause dune inhomognit de molcules par exemple.
Surcharge brutale sur un piston
Irrversibilit chimique cause dune raction chimique
Irrversibilits mcaniques
Irrversibilits thermiques

De faon qualitative, on peut se poser la question suivante pour savoir si une transformation est rversible ou
non : le film de la transformation projet l'envers est-il raliste ?
a) Irrversibilits mcaniques
On peut avoir des irrversibilits mcaniques externes ou internes :
irrversibilits mcaniques externes : forces de frottement entre le fluide et la paroi. Trs souvent, le travail
des forces de frottement est nul.
irrversibilits mcaniques internes : A cause des forces de viscosit (frottements fluides internes), il y a
dissipation dnergie et donc chauffement du fluide. On dit galement quil y a des frictions au sein du fluide
qui se dplace.
Remarques
On peut montrer en mcanique des fluides que la viscosit des fluides peut sinterprter par un phnomne de
diffusion de quantit de mouvement engendr par un gradient de vitesse. Cela se traduit souvent par une baisse
de pression dans une canalisation (pertes de charge dues la viscosit des fluides).

b) Irrversibilits thermiques
conduction thermique.
cart entre les tempratures des sources et du fluide.
le transfert thermique se fait spontanment des zones les plus chaudes vers les zones les plus froides.
mlange de gaz des tempratures diffrentes.
Remarques
Les irrversibilits thermiques ne sont pas lies aux irrversibilits mcaniques.

Q Le deuxime Principe de la Thermodynamique (34-103)

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II. DEUXIME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

II.1 Dfinition dune source de chaleur ou thermostat
Une source de chaleur (S) ou thermostat est un systme ferm, ne fournissant aucun travail et capable de
fournir un transfert thermique sans que sa temprature TS varie.
On tudiera en dtail la source de chaleur dans le paragraphe IV.
II.2 nonc du deuxime principe de la thermodynamique

Pour tout systme thermodynamique (), il existe une fonction dtat S extensive.

Pour un systme ferm voluant entre deux tats I et F en contact avec une source de chaleur, le bilan dentropie
scrit : S = Se + Sc avec
Se =

TS

Q
= entropie change (relation valable si l'change thermique
TS

se fait avec une source de chaleur la temprature TS)

Sc 0 : entropie cre.

()

Sc = 0 si la transformation est rversible.

Sc > 0 si la transformation est irrversible.

Orientation algbrique des

changes dnergie

Si la transformation est adiabatique, lentropie change est nulle.

Si le systme est en contact avec plusieurs sources de chaleur, lentropie change vaut :
Q Q
Se = 1 + 2 + ...
TS 1 TS 2
Units de lentropie : J K -1

Dans le cas gnral, on peut crire : Se =

Q
T '

avec T ' = temprature de la surface dchange ( ' ) travers

laquelle se fait le transfert thermique.

On crit souvent le deuxime principe de la thermodynamique pendant une dure infinitsimale dt :

Q
si le systme est en contact avec une source de chaleur.
Le bilan dentropie scrit : dS = Se + Sc avec Se =
TS

Si le systme change de la chaleur avec un autre systme dont la temprature varie, on utilisera la notion de pseudosource de chaleur (voir exercices du TD sur les machines thermiques).
II.3 Cas particulier dune transformation rversible
chaque instant, la temprature du systme est gale la temprature de la surface dchange. En effet, si lchange
thermique se fait avec des tempratures diffrentes entre le systme et lextrieur, la transformation est ncessairement
irrversible (le transfert thermique se fait du corps le plus chaud vers le corps le plus froid).
Q Q
=
Lentropie cre est nulle et lentropie change scrit : Se =
T '
T
Pour une transformation rversible avec un systme ferm : dS =

Qrev
T

et S 2 S1 =

Qrev

II.4 Cas particulier dune transformation adiabatique, rversible

On considre toujours un systme ferm. La transformation est adiabatique, donc Se = 0
La transformation est rversible, donc Sc = 0 . Le bilan dentropie scrit donc : dS = 0 .
Pour un systme ferm, une transformation adiabatique, rversible est isentropique.
Remarques
En pratique en thermodynamique industrielle, une transformation isentropique est adiabatique et rversible.

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II.5 Cas particulier dun systme isol

Pour un systme isol, il ny a pas dchange de matire et pas dchange dnergie : Se = 0
Le bilan dentropie scrit : dS = Sc 0
Lentropie ne peut quaugmenter et est maximale lquilibre pour un systme isol.
Remarques : pour un systme isol, Em + U est une grandeur conservative alors que S nest pas une grandeur
conservative.
TS1

II.6 Ingalit de Carnot-Clausius

On considre une machine cyclique ditherme.
Pour un cycle, on a le mme tat initial et final : S = S F S I = 0 .

Q1

La machine est ditherme : elle est en contact avec deux sources de

( )

chaleur : TS1 et TS2.

Q2

Q Q
Lentropie change vaut : Se = 1 + 2 . On a toujours Sc 0.
TS 1 TS 2

sens algbrique des

changes dnergie

Pour une machine cyclique ditherme, lingalit de Carnot-Clausius scrit :

TS2

Q1 Q2
+
0
TS 1 TS 2

Voir chapitre sur les machines thermiques.

III. IDENTITS THERMODYNAMIQUES FONDAMENTALES

Pour dcrire un fluide lquilibre thermodynamique sous une phase, il faut deux paramtres dtats indpendants : T et V
par exemple. Comme S est une fonction dtat, on peut choisir le jeu de variables : S et V.
On peut crire U = U (T , V ) mais aussi U = U ( S , V ) .
III.1 Identit thermodynamique fondamentale avec lnergie interne
U
U
U = U ( S , V ) . La diffrentielle scrit : dU =
dS + V dV

On admet que :
U
S = T = temprature thermodynamique. On admet quelle sidentifie avec la temprature cintique dfinie dans le

V
chapitre sur le gaz parfait.
U
V = p avec p : pression thermodynamique. On admet quelle sidentifie avec la pression cintique dfinie

S
prcdemment.
On retient que pour tout systme ferm, on a :
dU = TdS pdV

III.2 Identit thermodynamique fondamentale avec lenthalpie

Or H = U + pV . On a donc : dH = dU + pdV + Vdp = TdS pdV + pdV + Vdp

On retient que pour tout systme ferm, on a :
dH = TdS + Vdp

En grandeur massique, on a : du = Tds pdv et dh = Tds + vdp .

On admet que lidentit thermodynamique est valable pour un systme ouvert. Lenthalpie est un paramtre
nergtique essentiel pour les systmes ouverts.

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IV. SOURCE DE CHALEUR OU THERMOSTAT

Une source de chaleur (S) ou thermostat est un systme ferm, ne fournissant aucun travail et capable de fournir un
transfert thermique sans que sa temprature TS varie.
IV.1 Modlisation dune source de chaleur

On considre un systme ferm de volume constant. On a alors dU S = CV ( S ) dTS . On en dduit que : dTS =

dU S
. Pour
CV ( S )

avoir une temprature qui ne varie quasiment pas, il faut avoir un systme de trs grande taille. A la limite, m ,
CV ( S ) = m cV ( S ) et dTS 0 . Exemple : lac
IV.2 Systme thermodynamique en contact avec une source de chaleur. Bilan dentropie de la source de chaleur.
Soit un systme ferm () en contact avec une source de chaleur. Le systme reoit algbriquement un transfert
thermique Q et un travail W . Le premier principe pour le systme () scrit : dU = W + Q
Comment calculer la variation dentropie de la source de chaleur ?

Il suffit dappliquer lidentit thermodynamique la source de

chaleur : dU S = TS dS S pS dVS . Daprs la modlisation

TS
W

prcdente, on peut considrer que le volume est constant. La

difficult est de calculer dU S qui est une forme indtermine
partir de dU S = CV ( S ) dTS puisque le modle limite dune

source de chaleur
Q=Qfourni par (S)

()

source de chaleur considre que CV ( S ) et dTS 0 .

Il faut donc appliquer le premier principe la source de chaleur : dU S = Qreu par (S) + Wreu par (S) . Le travail reu par
(S) est nul par dfinition dune source de chaleur et Qreu par (S) = Qfourni par (S) .
On obtient pour une transformation infinitsimale : dS S =

Qfourni par (S)

TS

Pour une transformation non infinitsimale, on a : Ssource de chaleur =

Qfourni par la source de chaleur (S)

TS

V. BILAN DENTROPIE
Le bilan dentropie se fait en trois tapes :

Calcul de la variation dentropie S :

On utilisera lidentit thermodynamique dU = TdS pdV ou dH = TdS + Vdp et le modle simplifi pour U ou H (solide
et liquide supposs incompressibles, gaz parfait). Voir paragraphe VI.
Pour des calculs plus prcis, on utilisera les tables et diagrammes thermodynamiques.
Q
Calcul de lentropie change : Se = . Pour calculer Q, on utilisera le premier principe.
TS
Attention bien calculer Q sur la transformation relle car Q dpend du chemin suivi !
Calcul de lentropie cre : Sc = S Se

Interprtation physique :
Sc > 0 : Transformation irrversible. Interprter les causes dirrversibilit (voir paragraphe suivant).
Sc = 0 : Transformation rversible.
Sc < 0 : Transformation impossible.

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VI. CALCULS DE VARIATION DENTROPIE

VI.1 Gaz parfait

Deux techniques qui dpendent du jeu de variables utilises : (T, V) ou (T, p).
dT p
dU = CV dT = T dS p dV . On obtient : dS = CV
+ dV or pV = nRT
T T
dT
dV
+ nR
. On suppose que CV est indpendant de la temprature. On intgre entre ltat 1 et ltat 2 :
do dS = CV
T
V
T
V
redmontrer trs rapidement : S = S 2 S1 = CV ln 2 + nR ln 2
T1
V1

On utilise trs souvent en thermodynamique industrielle les variables intensives : (T, p)

dT V
dH = C p dT = T dS + V dp . On obtient : dS = C p
dp or pV = nRT
T T
dT
dp
. On suppose que Cp est indpendant de la temprature. On intgre entre ltat 1 et ltat 2 :
nR
do dS = C p
T
p
redmontrer trs rapidement : S = S 2 S1 = C p ln

T2
p
nR ln 2
T1
p1

VI.2 Gaz de Van der Waals

dT p n 2 a
n2 a
dU = CV dT + 2 dV = T dS p dV . On a donc dS = CV
+ +
dV
T T TV 2
V

n2 a
nRT
dT
nR
. On en dduit que dS = CV
Or p + 2 =
+
dV
V V nbm
T V nbm

On suppose que CV est indpendant dans le domaine de temprature envisag.

V nbm
T
On a alors : S = CV ln 2 + nR ln 2
T1
V1 nbm
VI.3 Phases condenses incompressibles
Pour un liquide : dU C dT et dU = T dS p dV T dS .
On obtient : dS = C

dT
. On intgre entre ltat 1 et ltat 2 :
T

redmontrer trs rapidement pour un liquide incompressible : S = S 2 S1 = C ln

T2
T
= mc ln 2
T1
T1

Pour un solide : dU C dT et dU = T dS p dV T dS .

On obtient : dS = C

dT
. On intgre entre ltat 1 et ltat 2 :
T

redmontrer trs rapidement pour un solide (volume constant): S = S 2 S1 = C ln

T2
T
= mc ln 2
T1
T1

VI.4 Notion de fonction caractristique

On dispose pour un fluide des paramtres dtat ( p, V , T ) lis par lquation dtat et de fonctions dtat (U , H , S ...) .

Ces fonctions peuvent elles mmes tre choisies comme paramtres dtat.
On a vu que les variables naturelles de U sont : S et V (voir lidentit thermodynamique).
On va monter sur lexemple du GPM (gaz parfait monoatomique) que la connaissance de U ( S , V ) ou S (U , V ) dun
fluide suffit pour dterminer compltement un fluide, et notamment pour obtenir son quation dtat. On va montrer
cette proprit sur S (U , V ) .
a) Recherche de la fonction caractristique pour le GPM
dT
dV
dT p
dU = CV dT = T dS p dV . On obtient : dS = CV
+ dV or pV = nRT , do dS = CV
+ nR
.
T
V
T T
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On a CV =

3
3
T
V
nR . On intgre entre un point ltat 0 et ltat courant : S S0 = + nR ln + nR ln
2
2
T0
V0

3
3
nRT , on a : S = nR ln T + nR ln V + A
2
2
3
2U
+ nR ln V + A
La fonction caractristique du GPM est : S = nR ln
2
3nR

Comme U =

b) Un exemple de fonction caractristique

La dmarche est diffrente. On ne connat pas lquation dtat et lnergie du fluide mais uniquement sa fonction
3
2U
+ nR ln V + A .
caractristique : S = nR ln
2
3nR
Comment en dduire lquation dtat et lnergie interne.
Il suffit de diffrentier et didentifier lidentit thermodynamique :
3
dU
dV
dU p
d S = nR
+ nR
+ dV
. Comme dU = TdS pdV , donc dS =
2
U
V
T
T
3nR 1
2U = T
, soit
Lidentification donne :
nR = p
V
T

U = nRT
2

pV = nRT

c) Gnralisation
Certaines fonctions de certaines variables jouent un rle privilgi en thermodynamique : U ( S , V ) , H ( S , p )
En revanche, les fonctions U (V , T ) , H ( p, T ) ne sont pas des fonctions caractristiques du fluide.

VII. QUELQUES TRANSFORMATIONS IMPORTANTES AVEC UN GAZ PARFAIT

VII.1 Transformation adiabatique rversible ou transformation isentropique pour un gaz parfait
On a vu quune transformation adiabatique rversible est isentropique : S = 0

On a vu au paragraphe VI.1 que S = 0 = CV ln

T2
V
nR
+ nR ln 2 . Or CV =
. En simplifiant par nR, on a :
1
T1
V1

T V 1
T
V
T
V
1
1
ln 2 + ln 2 = 0 do ln 2 + ( 1) ln 2 = 0 , on obtient : ln 2 2 1 = 0 et T2V2 1 = TV
1 1
T
V
T1
V1
1 T1
V1
1 1

Au cours de la transformation, on a TV

nRT
= cte ; or pV = nRT : T

= cte

On obtient : T p1 = cte

On peut crire aussi : TV 1 = cte avec pV = nRT :

pV 1
V = cte . On obtient immdiatement pV = cte
nR

Pour une transformation adiabatique, rversible avec gaz parfait

ou une transformation isentropique avec un gaz parfait, on a les lois de Laplace :
pV = cte ; TV 1 = cte ; T p1 = cte
On justifie le nom donn : coefficient isentropique.
Remarques
On a suppos implicitement au cours de l'intgration que CV et Cp sont indpendants de la temprature. Il faudrait
crire 4 hypothses : adiabatique, rversible, gaz parfait et constant.
Dans les problmes de concours, on travaille toujours avec constant. On n'crira donc plus cette 4me hypothse par la
suite. Par contre, avant d'appliquer les lois de Laplace, il faudra tre trs vigilent et vrifier que les hypothses
sont vrifies : {adiabatique, rversible, GP} ou {isentropique, GP}.

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VII.2 Transformation rversible polytropique dindice k pour un gaz parfait

a) Dfinition

Cest une transformation qui est rgie par les quations thermolastiques suivantes :
pV k = cte ; TV k 1 = cte ; T k p1 k = cte
Une transformation polytropique est toujours suppose quasistatique et mcaniquement rversible :
W = p dV

Pour chaque quation, on a une constante diffrente.

On peut dmontrer trs facilement le passage d'une quation une autre en utilisant
l'quation d'tat des gaz parfaits : pV = nRT .
p

nRT
k 1 k
k 1 k k k
pV = cte1 = p
= T p n R , on a donc T p = cte2 .
p

La constante k peut varier entre et +.

k

isochore

Quelques cas particuliers :

isobare

k = 0 : isobare
k = 1 : isotherme
k = : adiabatique rversible ou isentropique

isotherme
adiabatique rversible

k = : isochore
tude de lisotherme : pV = cte . En prenant le logarithmique, on

obtient : ln p + ln v = ln cte puis la diffrentielle :

dp dV
+
= 0 . En un point de la courbe, la pente vaut :
p V

p
dp
=

d
V
V

isotherme

tude de ladiabatique rversible : pV = cte . En prenant la diffrentielle logarithmique :

p
dp
dV
dp
+
= 0 . En un point de la courbe, la pente vaut :
=

V
p
V
dV adiabatique rversible

On en dduit la formule de Reech : =

pente de l'adiabatique rversible

>1
pente de l'isotherme

b) Dtermination de k

Souvent dans les exercices, on connat ltat initial 1 et ltat final 2. On demande de modliser la transformation
relle par une transformation polytropique dindice k et de dterminer k partir de T1, p1, T2 et p2. Il suffit dcrire la
relation Tp
1 k
k
1

T1 p

1 k
k

= T2 p2

= cte pour ltat 1 et pour ltat 2.

1 k
k

T p
; do 1 = 2
T2 p1

1 k
k

T
do ln 1
T2

1 k p2
ln
=
k

p1

T
T
p
p
p
do k ln 1 = (1 k ) ln 2 et k ln 1 + ln 2 = ln 2
T2
T2
p1
p1
p1
p
ln 2
p1
.
Finalement, on obtient : k =
T1
p2
ln + ln
T2
p1

c) Pourquoi utiliser une transformation polytropique rversible ?

On modlise souvent une transformation relle irrversible par une transformation fictive rversible polytropique
avec un gaz parfait.

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VIII. EXEMPLES DE BILANS DENTROPIE

VA

VIII.1 Dtente de Joule Gay-Lussac

On considre deux compartiments calorifugs avec des parois rigides.

VB
vide

gaz

tat initial : n moles de gaz dans le compartiment de volume VA la temprature T1.

On fait le vide dans le compartiment de droite.
On ouvre le robinet. On a une dtente dans le vide. Le systme est loin de tout
quilibre ds quon ouvre le robine. La transformation nest pas quasistatique.
tat final : Les n moles de gaz occupent le volume VA+VB la temprature T2.
Systme ferm = {gaz}
a) On applique le premier principe au systme ferm : U = W + Q
La transformation est adiabatique car les parois sont calorifuges : Q = 0.
Le travail des forces de pression vaut 0 car la pression extrieure est nulle : W = 0.
On a donc U = 0 . Comme on a un gaz parfait : T2 = T1

b) Bilan dentropie en trois tapes :

Calcul de S : On crit de deux manires lidentit thermodynamique : dU = TdS pdV = CV dT
dS = CV

V + VB
dT p
dT
dV
+ nR
. Soit : S = S F S I = nR ln A
+ dV or pV = nRT , do dS = CV
T
V
VA
T T

Calcul de lentropie change : Se = 0 car les parois sont calorifuges.

VA + VB
> 0 . La transformation est irrversible. Cest normal puisquon a
VA
une dtente dans le vide. Quand on ouvre le robinet, on est loin de tout tat dquilibre.

Entropie cre : Sc = S Se = nR ln

VIII.2 change thermique

a) Cas de deux systmes de taille finie

tat initial : calorimtre de capacit thermique ngligeable la temprature T01 + solide de masse m1 deau (capacit
thermique massique c1) la temprature T01.
On plonge dans leau un liquide de capacit thermique massique c2, de masse m2 la temprature T02.
tat final : La temprature se stabilise TF.
Systme ferm : {calorimtre + masse m1 de solide + masse m2 de liquide}
La transformation est adiabatique et monobare entre deux tats dquilibre avec pe = p1 = p2.
a1) Premier principe de la thermodynamique au systme ferm : H = Q = 0 car on a un calorimtre.
Lenthalpie est extensive : H = H calorimtre + H masse m + H masse m
1

On en dduit que : m1c1 (TF T01 ) + m2 c2 (TF T02 ) = 0 , soit TF =

m1c1T01 + m2 c2T02
m1c1 + m2 c2

T01 + T02
2

Si C1 = m1c1 = m2 c2 = C2 = C , on a alors TF =

a2) Bilan dentropie en trois tapes :

Calcul de S : Lentropie est extensive : S = Smasse m + Smasse m .
1

T
dT
. Pour la masse m1, on a S masse m = C ln F
- pour un solide : dU = TdS p dV = mcdT , soit dS = C
T01
T
1

- de mme pour le liquide, on a : S masse m = C ln

2

TF
T02

Calcul de lentropie change : Se = 0 car les parois sont calorifuges.

Entropie cre : Sc = S Se = C ln

(T01 + T02 ) .
TF
T
T2
+ C ln F = C ln F = C ln
T01
T02
T01T02
4T01T02
2

(T

01

+ T02 ) = T012 + T022 + 2T01T02 = (T012 + T022 2T01T02 ) + 4T01T02 = (T01 T02 ) + 4T01T02
2

(T01 T02 )2

+ 1 , donc ln
On a donc
+ 1 > 0 et Sc > 0 .
4T01T02

4T01T02
4T01T02

La transformation est irrversible. Cest normal puisque le transfert thermique se fait spontanment du corps le
plus chaud vers le corps le plus froid. On a des irrversibilits thermiques.

(T

01

+ T02 )

(T
=

01

T02 )

Q Le deuxime Principe de la Thermodynamique (34-103)

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Remarque importante : On considre le cas o C2  C1 . Il suffit que la masse du liquide soit trs suprieure
la masse du solide car les solides et les liquides ont des capacits thermiques massiques du mme ordre de
C T + C2T02 C2T02
grandeur : TF = 1 01

T02
C1 + C2
C2
Le liquide joue alors le rle dune source de chaleur et impose sa temprature au systme T02. On va reprendre
cette question dans le paragraphe suivant en considrant que le solide est en contact avec une source de
chaleur.

b) Cas dun systme de taille finie et dune source de chaleur

tat initial : solide de masse m1 deau (capacit thermique massique c1) la temprature T01.
Le solide est en contact avec une source de chaleur la temprature T02.
tat final : La temprature se stabilise donc T02 puisque la source de chaleur impose sa temprature au systme.
Systme ferm : {masse m1 de solide}

TS = T02
Q

Bilan dentropie en trois tapes :

T
T
Calcul de S : S = C1 ln F = C1 ln 02
T01
T01

source de
chaleur

solide
Q Q
=
masse m1
TS T02
Pour calculer le transfert thermique reu par le systme, on
applique le premier principe. La transformation est isobare, donc H = Q .
Calcul de lentropie change : Se =

Pour un solide de volume constant : dH = CdT , donc H = C1 (T02 T01 ) , soit Se =

C1 (T02 T01 )
T02

T02 C1 (T02 T01 )

.

T01
T02
Application numrique : T01 = 350 K ; T02 = 300 K ; C1 = 4 kJ.K-1. On trouve Sc = 45 J.K-1.
Lentropie cre est positive. La transformation irrversible. Cest normal puisque le transfert thermique se fait
spontanment du corps le plus chaud vers le corps le plus froid.

Entropie cre : Sc = S Se = C1 ln

c) Cas dun systme de taille finie et deux sources de chaleur

On envisage un autre chemin pour aller de la temprature T01 = 350 K la temprature T02 = 300 K.
Le solide est dabord mis en contact avec une source de chaleur la temprature TE = 325 K. On passe par un
tat intermdiaire o le solide est en quilibre avec la source TE.
Le solide est ensuite mis en contact avec une autre source de chaleur la temprature T02 = 300K.
I

Solide T01 = 350 K

Solide TE = 325 K

F
Solide T02 = 300 K

Bilan dentropie pour la transformation I E :

T
Calcul de S I E : S I E = C1 ln E
T01
Q
TE
Pour calculer le transfert thermique reu par le systme, on applique le premier principe. La transformation est
C (T T )
isobare, donc H = Q = C1 (TE T01 ) et SeI E = 1 E 01
TE

Calcul de lentropie change : SeI E =

Entropie cre : ScI E = S I E SeI E = C1 ln

TE C1 (TE T01 )

= 12,5 J.K 1 .
T01
TE

Bilan dentropie pour la transformation E F : ScE F = S E F SeEF = C1 ln

T02 C1 (T02 TE )

= 10, 7 J.K 1
TE
T02

Lentropie cre pour la transformation I F vaut : Sc = ScI E + ScE F = 23, 2 J.K 1

Lentropie cre dpend du chemin suivi entre deux tats deux tats. Comme la variation dentropie ne dpend pas
du chemin suivi, lentropie change dpend aussi du chemin suivi.
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JN Beury

Lentropie cre est plus faible avec une source temprature intermdiaire. Lentropie cre mesure
lirrversibilit dune transformation.
On admet que si le nombre de sources de chaleur tend vers linfini, lentropie cre tend vers 0.
Une transformation rversible est donc un cas limite idal.
VIII.3 Dtente de Joule-Thomson

p1, T1, h1

p2, T2, h2
D

Le systme ABCD est un systme ouvert (appel partie commune PC).

On se ramne un systme ferm ( ) de la faon suivante :

systme ferm ( ) t : partie commune (PC) + masse dm1 (de volume dV1) qui rentre pendant dt.

systme ferm ( ) t+dt : partie commune (PC) + masse dm2 (de volume dV2) qui sort pendant dt.

masse dm1
qui rentre
pendant dt

partie commune (PC)

partie commune (PC)

masse dm2
qui sort
pendant dt

On se place en rgime permanent, donc dm1 = dm2 = dm et S PC ( t + dt ) = S PC ( t )

On assimile le fluide un gaz parfait.
Le premier principe de la thermodynamique pour un systme ouvert en rgime permanent scrit : h = h2 h1 = 0 .
Pour un gaz parfait, on a c p (T2 T1 ) = 0 , donc T2 = T1 .
Bilan dentropie au systme ferm ( ) :

Calcul de dS : dS = S ( t + dt ) S ( t ) = S PC ( t + dt ) + dm2 s2 S PC ( t ) +dm1 s1 = dm ( s2 s1 )

On a vu au paragraphe VI.1 que S 2 S1 = C p ln

s2 s1 =

T2
p
nR ln 2 . Comme T2 = T1. On a en grandeurs massiques :
T1
p1

p
p
nR p2
R
R
= ln 2 et dS = dm ( s2 s1 ) = dm ln 2
ln
m
p1
M
p1
M
p1

Entropie change : Se = 0 par les parois sont calorifuges.

Entropie cre : Sc = dS = dm

p
R
ln 2
M
p1

On observe toujours une baisse de pression pour la dtente de Joule-Thomson : p2 < p1 , on a donc Sc > 0 .
Interprtation : On a une irrversibilit mcanique cause de l'tranglement (frottements entre le fluide et la paroi et
forces de viscosit).

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