GEOQUMICA

Semestre 2
2013
TEMA: Equilibrio Qumico

La mayora de las reacciones qumicas son

reversibles, al menos en cierto grado. En
un proceso reversible, la reaccin procede
inicialmente hacia la formacin de
productos (reaccin directa). En cuanto se
forman algunas molculas de producto
estas reaccionan y forman molculas de
reactivos comenzando el proceso inverso
(reaccin inversa).

El equilibro qumico
se alcanza cuando las
velocidades de las
reacciones directa e
inversa se igualan y
las concentraciones
netas de reactivos y
productos se
mantienen
constantes.
El grfico representa
una reaccin
reversible

Constante de Equilibrio
Consideremos la siguiente reaccin reversible:
aA(ac) + bB(ac)
 cC(ac) + dD(ac)
donde a,b,c y d son coeficientes estequiomtricos de las especies A,B,C y D.
En equilibrio qumico se cumple:
Kc

= [C]cx[D]d
[A]ax[B]b

Donde Kc = Constante de equilibrio expresada en funcin de las

concentraciones molares

Constante de Equilibrio

a A (g) + b B (g)

[C] [D]
Kc =
a
b
[A ] [B]
c

c C (g) + d D (g)

(
PC ) (PD )
KP =
a
b
(PA ) (PB )
c

La constante de equilibrio depende de la temperatura a que ocurre

la reaccin.

La expresin de la constante de equilibrio

lleva en el numerador la concentracin de
productos y en el denominador la de
reactantes todos elevadas a las potencias
respectivas.

La constante de equilibrio depende de la

temperatura a que ocurre la reaccin.

Las concentraciones de las especies

reactivas se expresan en Molaridad (
mol/litro).

Para equilibrios en que intervienen

reactivos y productos en diferentes fases
(s, l, g o ac) las concentraciones de
slidos y lquidos no aparecen en la
expresin de la constante de
equilibrio

Relacin entre Kc y Kp
Si n = moles de productos - moles de reactantes.
Se cumple que: Kp = KC (RT) n
La expresin de la constante de equilibrio de reacciones
heterogneas solo incluye las sustancias que participan en estado
gaseoso o en solucin acuosa.

Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)

2 NaHCO3 (s)

Kc = [H2O] [ CO2]
H2O (g)

Kp = PH2O PCO2

H2O (l)

Kc = 1 / [H2O]

Kp = 1 / PH2O

Ejemplo:

Escriba expresin de Kc para la reaccin:
BaS(s) + 2O2(g) BaSO4(s)
Kc = 1
[O2]2

Escriba expresin de Kc para la reaccin:
NiCO3(s) + 2H+(ac) Ni2+(ac) +CO2(g) + H2O(l)

Kc = [Ni2+][CO2]
[H+]2

Ejercicio:

Escriba las expresiones para Kc para las

siguientes reacciones qumicas.
CH4(g) + 2H2S(g) CS2(g) + 4H2(g)
Ni(CO)4 (g) Ni(s) + 4CO(g)
Fe2O3(s) + 3H2(g) 2Fe(s) + 3H2O (l)
FeO(s) + H2(g) Fe(s) + H2O(g)

Clculo de concentraciones en equilibrio

Ejemplo:
PCl3 + Cl2

PCl5

La Kc = 3,30 a 760 K. Calcule las concentraciones en el equilibrio

de todas las especies producto de la descomposicin de 0,75 moles
de PCl5 en un recipiente de 5 L.

PCl3 + Cl2

PCl5
[ ] inicial:

0,75 moles
5L

[ ] inicial:

0,15 M

0M

0M

De acuerdo a la estequiometra de la reaccin:

1 mol de PCl5 genera 1 mol de PCl3 y 1 mol de Cl2

La concentracin inicial de PCl5 es 0,15 M y una fraccin de ste

se descompone.
Si esa fraccin la llamamos x, entonces si se descompone x mol/L
de PCl5 deber formarse x mol/L de PCl3 y x mol/L de Cl2.

PCl3 + Cl2

PCl5
[ ] inicial:

0,15 M

0M

0M

[ ] equilibrio:

0,15 - X

PCl Cl
Kc = 3 2
PCl

x
x
x
3,30 =
=
0,15 x 0,15 x

3,30 = xx = x2
0,15 x 0,15 x

3,30 (0,15 x) = x2
0,495 3,30 x = x2
x2 + 3,30 x 0,495 = 0
Frmula para resolver una ecuacin de segundo grado del tipo:
Ax2 + Bx + C = 0

B B 2 4AC
x=
2A

x2 + 3,30 x 0,495 = 0
x=

3,30 3,30 2 4 ( 0,495)

2

3,30 3.588
x=
2
x = -3,444 y x = 0,144
Como x representa
NO TIENE SENTIDO.

una

concentracin,

Las concentraciones en el equilibrio sern:

[PCl3] = [Cl2] = 0,144 M
[PCl5] = 0,15 - 0,144 = 0,006 = 6 x 10-3 M

el

valor

negativo

En ciertas condiciones es posible evitar la resolucin de la ecuacin

de segundo grado.
Esto es posible si se cumple la siguiente condicin:
APROXIMACION
Co 1000 donde: Co es concentracin inicial
Kc
Si la disociacin es pequea entonces Co x Co, es decir la
fraccin x es despreciable.

x = KcCo
El problema anterior cumpla esta condicin?
NO! y se tuvo que resolver la ecuacin de segundo grado

Ejercicio :
Una mezcla de 0,500 mol de H2 y 0,500 mol de I2 se coloca
en un recipiente de acero inoxidable de 1,00 Litro a 430 C.
la constante de equilibrio Kc para la reaccin:
H2(g) + I2(g) = 2HI(g) es 54,3 a esa temperatura. Calcule
las concentraciones de H2, I2 y HI en equilibrio.

[ ]inicial
[ ]equilibrio

H2(g)
+
0,500
0,500-x

I2(g) =
0,500
0,500-x

2HI(g)
0,000
2x

(2x)2 se extrae raz cuadrada a ambos lados de la ecuacin

(0,500-x)2
7,37 =
2x
x= 0,393 M
(0,500 x)
Luego, concentraciones en equilibrio son:
[H2] = 0,500-x = 0,500- 0,393= 0,107 M

54,3 =

[I2] = 0,500-x = 0,500- 0,393 = 0,107 M

[HI] = 2x = 2x0,393= 0,786 M

Ejercicio:
El valor de la Kc de la reaccin:
C(s) + CO2(g) = 2CO(g)

es 1.6.
Cul es la concentracin de equilibrio de CO si la
concentracin de equilibrio de CO2 es 0.50 M?

Clculo de la constante a partir de las

concentraciones en equilibrio:
Calcule la constante de equilibrio de la reaccin
siguiente si se determina que un tanque de 3.25 L
contiene 0.343 mol de O2, 0.0212 mol de SO3, y
0.00419 mol SO2 en equilibrio.
2SO3(g) = 2SO2(g) + O2(g)

Kc = [SO2 ]2 x [O2 ]
[SO3]2
Kc = (0,00419/3,25)2 x (0,343/3,25)
(0,0212/ 3,25)2
Kc = 4,15x10-3

Factores Que Afectan Al Estado de Equilibrio

Las condiciones de la reaccin como: temperatura, presin y

concentracin, pueden desplazar un equilibrio.
El efecto de estos cambios sobre el equilibrio puede predecirse
mediante el PRINCIPIO DE LE CHATELIER.
"Al aplicar un cambio sobre un sistema en equilibrio,
ste reacciona desplazando el equilibrio en la direccin que
contrarresta tal cambio".

Factores Que Afectan Al Estado de Equilibrio

Concentracin
Si se aumenta la concentracin de reactantes el equilibrio se
desplaza a los productos (derecha) y si se aumenta la concentracin
de productos el equilibrio se desplaza a los reactantes (izquierda).
N 2 O4

2 NO2
2

NO
2
Kc =

N O
2 4

Qu efecto tiene un aumento

de la [N2O4]?
Qu efecto tiene una
disminucin de la [N2O4]?

El equilibrio se desplaza
hacia la derecha

El equilibrio se desplaza
hacia la izquierda

Ejemplo: analice qu ocurre al disminuir y

aumentar concentraciones de las
especies: FeSCN, Fe3+ y SCNFeSCN (ac)  Fe3+(ac) + SCN-(ac)
Rojo
Amarillo
incoloro

En la siguiente reaccin a 500C, se encuentra que en

equilibrio hay 2 moles de CH2O, 0,5 moles de CO y
0,5 moles de H2 en un recipiente de 2 L, cunto vale
Kc? resp: Kc =16
H2(g) + CO(g) CH2O(g)

Una mezcla de 0,100 moles de CO2, 0,05000 moles de

H2 y 0,1000 moles de H2O se colocan en un recipiente
de 1,000 L. Se establece el equilibrio siguiente:
CO2 (g) + H2 (g) CO(g)+ H2O(g)
En el equilibrio [CO2] = 0,0954 M.
a) Calcule la concentracin en el equilibrio de todas las
dems especies.

A cierta temperatura la constante de equilibrio

de la reaccin:
N2O4(g) 2NO2(g)
es Kc= 3,51x10-4
Si introduce 0,60 mol de N2O4 en un recipiente
de 1Litro, calcule la concentracin de todas las
especies en equilibrio

Considere el siguiente equilibrio:

H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Si introduce 0,5 mol de H2(g) y I2(g) en un recipiente de
1 litro calcule concentraciones de todas las especies
en equilibrio. Kc = 2,14x10-5