Introduo

Gravimetria

A anlise gravimtrica descreve um conjunto de mtodos de qumica analtica para a determinao

quantitativa de um analito, com base na massa de um slido. Um exemplo simples a medida de
slidos em suspenso de uma amostra de gua:. Um volume conhecido de gua filtrada, e os
slidos recolhidos so pesados numa balana.
Na maioria dos casos, o analito tem que ser primeiro convertido para um slido por precipitao
com um reagente apropriado. O precipitado pode ento ser recolhido por meio de filtrao, lavouse, secou-se para remover os vestgios de humidade a partir da soluo, e pesou-se. A quantidade de
analito na amostra original pode ento ser calculado a partir da massa do precipitado e a sua
composio qumica.
Em outros casos, pode ser mais fcil de remover o analito atravs de vaporizao. O analito pode
ser recolhido, talvez em uma armadilha criognica ou em algum material absorvente tal como o de
carvo ativado e medido diretamente. Ou, a amostra pode ser pesado antes e depois de seca; a
diferena entre as duas massas d a massa do analito perdido. Isto especialmente til na
determinao do teor de gua de materiais complexos, tais como produtos alimentares.
Anlise gravimtrica, o qual, por definio, baseado na medio da massa, podem ser
generalizados em dois tipos; precipitao e volatilizao. A determinao quantitativa de uma
substncia pelo mtodo de precipitao de anlise gravimtrica envolve o isolamento de um in em
soluo atravs de uma reao de precipitao, filtrao, lavagem do precipitado livre de
contaminantes, a converso do precipitado de um produto de composio conhecida, e, finalmente,
pesando-se o precipitado e determinao da sua massa por diferena. A partir da composio de
massa e conhecido do precipitado, a quantidade do on original pode ser determinado.
Para as determinaes de sucesso os seguintes critrios devem ser atendidos: A substncia desejada
deve ser completamente precipitada. Na maioria das determinaes do precipitado de baixa
solubilidade que as perdas de dissoluo so desprezveis. Um factor adicional o efeito "in
comum", o que reduz ainda mais a solubilidade do precipitado. Quando Cl precipitado pela adio
de Ag +
Ag + + Cl ---- > AgCl (s)

O (baixa) solubilidade de AgCl ainda mais reduzido pelo excesso de Ag +, que adicionado,
empurrando o equilbrio para a direita. Podemos reduzir ainda mais a solubilidade por diminuio
da temperatura da soluo por meio de um banho de gelo. A forma ponderada do produto devem ser
de composio conhecida. O produto deve ser "pura" e facilmente filtrada. geralmente difcil de
se obter um produto que "puro", isto , aquela que est livre de impurezas, mas a precipitao e
lavagem cuidadosa suficiente ajuda a reduzir o nvel de impureza.

Vantagens

Anlise gravimtrica, se os mtodos so seguidas cuidadosamente, se tem uma anlise

extremamente precisa. De fato, a anlise gravimtrica foi usada para determinar as massas atmicas
dos diversos elementos com uma preciso de seis nmeros. A gravimetria fornece muito pouco
espao para erro instrumental e no requer uma srie de normas para o clculo de um desconhecido.
Alm disso, os mtodos muitas vezes no exigem equipamentos caros. Anlise gravimtrica, devido
ao seu elevado grau de preciso, quando efetuada corretamente, pode tambm ser usado para
calibrar outros instrumentos no lugar dos padres de referncia.

Desvantagens

Anlise gravimtrica normalmente s prev a anlise de um nico elemento, ou um grupo

limitado de elementos, de cada vez. Comparando combusto dinmica, o flash moderno com
cromatografia gasosa acoplada com anlise de combusto tradicional iro mostrar que o primeiro
mais rpido e permite a determinao simultnea de vrios elementos ao mesmo tempo, a
determinao tradicional permitida apenas para a determinao de carbono e hidrognio. Os
mtodos so muitas vezes complicadas e um processo muitas vezes pode significar um desastre para
a anlise (formao de colide em precipitao gravimetria, por exemplo). Compare isso com os
mtodos resistentes, como espectrofotometria e um vai achar que a anlise por estes mtodos
muito mais eficiente.

Anlise gravimtrica de um precipitado

Requer que a substncia a ser pesada seja prontamente removida por filtrao. Para que um
precipitado filtrvel seja supersaturado com respeito sua constante de produto de solubilidade. No
entanto, se muito acima do limite de saturao, a nucleao de cristais pode ocorrer a uma taxa
mais rpida do que o crescimento dos cristais (a adio de molculas de um ncleo de cristal,
eventualmente formando um cristal no filtrvel). Quando isto ocorre, numerosos pequenos microcristais so formados, em vez de alguns grandes. No caso extremo, os micro-cristais podem
comportar-se como colides e passar atravs de um filtro fibroso. Para evitar isso, a precipitao de

solues pode ser aquecida. Porque a solubilidade da maioria dos sais aumenta com o aumento da
temperatura, o tratamento ir diminuir o grau relativo de supersaturao e diminuir a taxa de
nucleao. Alm disso, pode-se adicionar o agente de precipitao, lentamente, com agitao
rpida, para evitar a ocorrncia de altas concentraes localmente.
muitas vezes praticado em altas foras inicas. Isto para reduzir a espessura da camada eltrica
dupla (efeito de salting-out) de cristais, formando-se lentamente. Quando isto ocorre, a repulso
eletrosttica entre as molculas que precipitam cristais reduzida. O crescimento de cristais pode
ocorrer mais rapidamente.
muito importante que o precipitado seja puro e possuir a estequiometria correta. A coprecipitao
ocorre quando uma molcula de ins indesejados ficam presos no precipitado. Isto pode ser devido
incluso ou ocluso. A incluso o termo usado de uma nica possibilidade de substituio na
estrutura de cristal por um in de tamanho semelhante. Ocluso refere-se ao aprisionamento fsico
de um grande bolso de impurezas no cristal. Uma tcnica para minimizar estes problemas o de
remover, re-dissolvendo-se o precipitado.
O reagente utilizado na anlise gravimtrica para a precipitao chamado como agente
precipitante.
Quando este adicionado soluo de in sob anlise h um perodo de induo antes de ocorrer a
nucleao inicial. A gama de este perodo de induo depende do reagente.
Perodo de induo seguido por nucleao em que os pequenos agregados ou aglomerados de
tomos de forma e, devido a estas partculas de cristais que so formadas no filtrado. Cada um
destes ncleos ou agregados de partculas pode ser composto de apenas alguns tomos.
Por exemplo, se o nitrato de prata feito reagir lentamente com cido clordrico, o cloreto de prata
que formam ins de prata e que esto presentes em excesso em comparao com os ins Cl.
Como estes ins da prata, existem alguns ins nitrato, tambm, que alm de agregao a partir do
ncleo de cloreto de prata. Eles so conhecidos como contra- ins e tm uma tendncia para se
agregar em torno do centro, como estes centros tm uma carga positiva, devido presena de
excesso de ins de prata e de carga negativa necessria para manter a neutralidade eltrica.
Por isso, a presena da camada de contra ins em torno dos ins adsorvidos primeiro formam uma
dupla camada eltrica.

Mecanismo de precipitao

Aps a adio do agente de precipitao soluo de in sob anlise h um perodo de induo

antes de ocorrer a nucleao inicial. Este perodo de induo pode variar de um perodo de tempo
muito curto para uma que relativamente longa, variando entre quase instantnea para vrios
minutos.
Aps a induo, a nucleao ocorre, aqui pequenos agregados ou ncleos de tomos de forma e a
partir desses "blocos" de tomos que os cristais que formam o filtrado vai crescer. Estes ncleos
podem ser compostas por apenas alguns tomos de cada um de modo que pode haver at 1.010 dos
ncleos por mol de precipitar o produto. Como estes ncleos formam ins da soluo (que, neste
momento esto em excesso) congregam em torno deles.
Em adio ao in prata primrio adsorvida, existem alguns ins nitrato de agregao mais afastada
do ncleo de AgCl. Trata-se de contra-ons e tendem a se agregar em torno do [AgCl: Ag] + centro
porque esses centros tm uma carga positiva (excesso de Ag+) e carga negativa adicional
necessria para manter a neutralidade eltrica.

As condies do mtodo analtico

Num mundo ideal, um precipitado analtico para anlise gravimtrica deve consistir de cristais
perfeitos grandes o suficiente para ser facilmente lavados e filtrados. O cristal perfeito seria livre de
impurezas e ser grande o suficiente para que ele apresente uma superfcie mnima para que os ons
estrangeiros possam ser absorvidos. O precipitado deve ser tambm "insolvel" (ou seja, de tal
modo que perde ligeira solubilidade da dissoluo seria mnima).
Sem entrar em detalhes, demonstrou-se (Von Weimarn) que o tamanho das partculas de precipitado
inversamente proporcional relao de supersaturao da soluo durante a precipitao;
supersaturao relativa = (Q-S) / S
Para obter os melhores resultados possveis, as condies devem ser ajustadas de tal modo que Q
seja to baixo quanto possvel e S ser relativamente grande.

Tipos de Gravimetria - Exemplos de uso

O mtodo gravimtrico mais comum baseada na volatilizao usado muito usado.

Determinar o nvel de lcool, feito por destilao do vinho e que elabora o peso especfico
(usando escalas hidrosttica) da soluo hidro-alcolica resultante. Mesas especiais (mesas
Reichard), nos permitem olhar para cima o nvel alcolico correspondente. O mais alcolico do
vinho , quanto menor o peso especfico do lquido destilado ser. Este mtodo oficialmente
aceito e usado para calcular a fora de cervejas e bebidas espirituosas.
Deve-se ressaltar que o resultado obtido geralmente um pouco mais elevado do que o nvel real da
concentrao de lcool por volume, porque outras substncias volteis so destilados de lcool
juntamente com o etanol.
O mtodo de filtrao tem por facilidade ser proporcional dimenso das partculas. Na anlise
gravimtrica, que geralmente preferem precipitados cujas partculas so maiores, porque eles so
mais puros, mais fcil de filtrar e tambm mais fcil de lavar. O tamanho das partculas depende da
experincia individual. Em uma extremidade do espectro esto suspenses coloidais que mostram
nenhuma inclinao para precipitar e assim so difceis de filtrar. Na outra extremidade, so as
partculas de suspenses cristalinas, que tendem a formar depsitos espontaneamente. Para
encorajar a cristalizao do precipitado, ou para aumentar o tamanho dos cristais, que recorrem a
digesto. Esta operao envolve manter o aquecimento precipitado por um determinado perodo de
tempo. Isto aumenta a solubilidade do precipitado, de modo que as partculas mais pequenas se
dissolvem na soluo. Os ons resultantes tendem a atribuir ao cristal que j se formaram. Deste
modo torna-se o precipitado puro.

Um dos mtodos mais simples a eletrodeposio pois se utilizada acorrente eltrica para
precipitar o analito, assim se torna o mtodo mais simples.
Na gravimetria por precipitao qumica o analito transformado em um composto pouco solvel.
Se filtra o precipitado e se lava para retirar as impurezas presentes,quando necessrio, geralmente
por meio de um tratamento trmico adequado, em um produto de composio qumica conhecida.

Concluso

A Gravimetria inclui todos os mtodos de anlise, em que o sinal uma medio analtica de

massa ou uma alterao na massa. Quando voc pisa em uma escala aps o exerccio que voc est
fazendo, em um sentido, uma determinao gravimtrica de sua massa. Massa o mais fundamental
de todas as medies analticas e a gravimetria sem dvida a nossa tcnica de anlise quantitativa
mais antiga.

Referncias

http://www.ufpa.br/quimicanalitica/fluxog.htm
http://www2.dracena.unesp.br/graduacao/arquivos/quimica_geral/Gravimetria.pdf
http://www.infoescola.com/quimica/analise-gravimetrica/