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Adhesin y Cohesin del Agua

Para la comprensin de esta


estudiar al agua como fluido.

propiedad

del

Agua,

es

necesario

Estructura del agua


Propiedades fsicoqumicas
1. Accin disolvente
2. Elevada fuerza de cohesin
3. Elevada fuerza de adhesin

Estructura del agua


La molcula de agua est formada por dos tomos de H unidos a un
tomo de O por medio de dos enlaces covalentes. La disposicin
tetradrica de los orbitales sp3 del oxgeno determina un ngulo
entre los enlaces
H-O-H
aproximadamente de 104'5:, adems el oxgeno es ms electronegativo
que el hidrgeno y atrae con ms fuerza a los electrones de
cada enlace.
* Siendo la electronegatividad del
Hidrgeno = 2.1
y del
Oxigeno = 3.5; esto comprueba que el Oxigeno tiene mayor capacidad
para unir dos hidrgenos.

Fig.1

Fig.3

Fig.

El resultado es que la molcula de agua aunque tiene una carga total


neutra (igual nmero de protones que de electrones ), presenta una
distribucin asimtrica de sus electrones, lo que la convierte en
una molcula polar, alrededor del oxgeno se concentra una densidad
de carga negativa , mientras que los ncleos de hidrgeno quedan
desnudos, desprovistos parcialmente de sus electrones y manifiestan,
por tanto, una densidad de carga positiva.
Por eso en la prctica la molcula de agua se comporta como un
dipolo

Fig.4

Fig.5

As se establecen interacciones dipolo-dipolo entre las propias


molculas de agua, formndose enlaces o puentes de hidrgeno, la
carga parcial negativa del oxgeno de una molcula ejerce atraccin
electrosttica sobre las cargas parciales positivas de los tomos de
hidrgeno de otras molculas adyacentes.

Aunque son uniones dbiles, el hecho de que alrededor de cada


molcula de agua se dispongan otras cuatro molcula unidas por
puentes de hidrgeno permite que se forme en el agua (lquida o
slida) una estructura de tipo reticular, responsable en gran
parte de su comportamiento anmalo y de la peculiaridad de sus
propiedades
fsicoqumicas.

MENISCOS

En las proximidades de la pared de un recipiente, una molcula del


lquido (sealada en color rojo) experimenta las siguientes fuerzas:
Su peso, P

La fuerza que ejercen el resto de las molculas del lquido

sobre dicha molcula FC


La fuerza de adherencia que ejercen las molculas de la pared

sobre la molcula del lquido Fa .


Los lquidos poseen las propiedades de cohesin y adhesin
debido a la atraccin molecular. Debido a la propiedad de
cohesin, los lquidos pueden resistir pequeas fuerzas de
tensin en la interfase entre el lquido y aire, conocida como
tensin
superficial.
La cohesin permite al lquido resistir esfuerzos de traccin,
mientras que la adhesin permite que se adhiera a otros cuerpos.
Si las molculas lquidas tienen mayor adhesin que cohesin,
entonces el lquido se pega a las paredes del recipiente con el
cual est en contacto, resultando en un aumento (elevacin) de
la capilaridad de la superficie del lquido; un predominio de la
cohesin causa por el contrario una depresin de la capilaridad.
Supondremos despreciable la fuerza que ejercen sobre la molcula
considerada las molculas de vapor por encima de la superficie del
lquido.

En la figura de la izquierda, se muestran las fuerzas sobre dos


molculas, una que est muy cerca de la pared y otra que est ms
alejada.
En la figura de la derecha, se muestra la resultante de dichas
fuerzas. La superficie es siempre normal a la resultante debido al
peso y a las fuerzas de cohesin (las fuerzas de adherencia son
despreciables) es vertical hacia abajo, la superficie es entonces,
horizontal.

Pueden ocurrir dos casos segn sea la intensidad de las fuerzas de


cohesin y adherencia.

Que el lquido moje, por ejemplo, agua en un recipiente de


vidrio. Las fuerzas de adherencia son mucho mayores que las de
cohesin.

Que el lquido no moje, por ejemplo, mercurio en un recipiente


de vidrio. Las fuerzas de cohesin son mayores que las de
adherencia.
En los lquidos que mojan, la resultante de las fuerzas que actan
sobre las molculas prximas a la pared, est dirigida hacia el
interior de la pared, por lo que la forma de la superficie del
lquido es cncava. (Menisco cncavo)

En los lquidos que o mojan, la resultante de las fuerzas que actan


sobre las molculas prximas a la pared, est dirigida hacia el
interior del lquido, por lo que la forma de la superficie del
lquido ser convexa (menisco convexo).
Esta imagen del menisco nos muestra, las fuerzas que actan sobre
una molcula en un fluido contenido en un recipiente, vemos que las
tres fuerzas que actan son: la fuerza de lquido - slido, la
fuerza del aire - lquido, y la fuerza de lquido - lquido.

El ngulo de contacto
(depende exclusivamente de las fuerzas
adhesivas y cohesivas).
Elevada fuerza de cohesin
Los puentes de hidrgeno mantienen las molculas de agua
fuertemente unidas, formando una estructura compacta que la
convierte en un lquido casi incomprensible. Al no poder
comprimirse puede funcionar en algunos animales como un
esqueleto
hidrosttico,
como
ocurre
en
algunos
gusanos
perforadores capaces de agujerear la roca mediante la presin
generada por sus lquidos internos.
Elevada fuerza de adhesin

Fig.8

Esta fuerza est tambin en


relacin con los puentes de
hidrgeno que se establecen
entre las molculas de agua
y otras molculas polares y
es responsable, junto con
la cohesin del llamado
fenmeno de la capilaridad.
Cuando
se
introduce
un
capilar
(Fig.8)
en
un
recipiente con agua, sta
asciende por el capilar
como si trepase agarrndose
por
las
paredes,
hasta
alcanzar un nivel superior
al del recipiente,
donde la presin que ejerce la columna de agua , se equilibra
con la presin capilar. A este fenmeno se debe en parte la
ascensin de la savia bruta desde las races hasta las hojas, a
travs de los vasos leosos.

Para ejemplificar las propiedades antes dichas planteamos dos


actividades de Aprendizaje muy didctico.

ACTIVIDAD 01
InformacinNGeneral
Aunque una molcula de agua tiene un carga total neutra, la
estructura real de la molcula de agua la convierte en una molcula
polar. La polaridad de la molcula de agua hace que otras molculas
de agua as como las de otras sustancias la atraigan. La atraccin
entre las molculas de agua se llama cohesin. La atraccin de las
molculas de agua hacia otras sustancias como el suelo o el vidrio,
se llama adhesin. La fuerza de cohesin que ocurre entre las
molculas de agua es tan fuerte que cuando entra en contacto con
otro medio, como el aire, el agua crea una "capa pegajosa", que se
conoce como tensin superficial. Estos lazos son tan fuertes que
pueden soportar insectos; puede que haya visto esto antes demostrado
por medio de un zancudo de agua.
Objetivos
Los estudiantes:

experimentarn con las propiedades de adhesin y cohesin del


agua

Duracin
Uno o dos perodos de clase de 45 minutos.
Materiales

vasos plsticos o un vaso de laboratorio (beaker) para guardar


el agua
monedas (un centavo, cinco centavos, diez centavos)
goteros
toallas de papel

Hoja de Trabajo para el "Agua Pegajosa"

Procedimiento
1. Divida a sus estudiantes en parejas. Entregue a cada par una
moneda, un gotero, un vaso o un beaker con agua y toallas de
papel.
2. Pida a las parejas que predigan cuntas gotas podrn poner
sobre
la
moneda.

3. Deje que los estudiantes empiecen a poner gotas de agua en la


moneda lentamente. Dgales que aadan las gotas una a una para
obtener mejores resultados. Los estudiantes deben contar las
gotas y seguir aadiendo gotas hasta que la tensin superficial
se rompa, la gota de agua colapse y el agua se riegue por el
ladofdeflafmoneda.
4. Pida a los estudiantes que anoten el nmero de gotas que
pudieron poner exitosamente en la moneda de un centavo antes de
que
la
gota
de
agua
colapsara.
5. Deje

que

el

otro

estudiante

del

par

repita

la

actividad.

Los alumnos deben reportar los datos de su equipo a la clase.


Sugerencias
para
la
Evaluacin
Analice los datos. Las preguntas siguientes pueden ayudar a los
estudiantes en su anlisis:

Cambi el nmero de gotas de acuerdo con el tamao de la


moneda?
Cambi el nmero de gotas cuando se ponan sobre el lado del
"escudo" en comparacin con el lado de la "corona" de la
moneda?
Hay diferencias si se usa una moneda nueva en vez de una ms
vieja (ms usada y desgastada)? Por qu?
Qu tiene que ver esta propiedad del agua con la calidad del
agua? Qu otra cosa cree que puede "pegarse" a las molculas
de agua?

Expansin:
Haga la misma actividad usando agua salada, agua con azcar u otros
lquidos. Compare esos resultados con los obtenidos usando agua
pura. Hay diferencias? Por qu?

ACTIVIDAD 2:

Informacin General
Aunque una molcula de agua tiene una carga total neutra, la
estructura real de una molcula de agua la convierte en una molcula
polar. La polaridad de la molcula de agua hace que otras molculas
de agua y las molculas de otras sustancias la atraigan. La
atraccin entre molculas de agua se llama cohesin. La atraccin
entre las molculas de agua y otras sustancias, como la tierra o el
vidrio, se llama adhesin. La fuerza de cohesin que ocurre entre
las molculas de agua es tan fuerte que cuando entra en contacto con
otro medio, como el aire, el agua crea una "capa pegajosa", que se
conoce como tensin superficial. Estos lazos son tan fuertes que
pueden soportar insectos. Tal vez haya observado esto anteriormente
demostrado por un zancudo de agua.
Objetivos
Los estudiantes experimentarn con las propiedades de adhesin
y cohesin del agua
Duracin
Uno o dos perodos de clase de 45 minutos.
Materiales

vasos de papel o de laboratorio (beakers) para guardar el agua


clips para papel
tenedores
toallas de papel

la Hoja de Trabajo para la actividad "Agua Pegajosa"


Procedimiento
1. Divide a los estudiantes en parejas. Entregue a cada par varios
clips, un tenedor, un vaso o un beaker con agua y toallas de
papel.
2. Pida a la pareja que prediga cuntos clips podrn hacer flotar
en la superficie del agua.
3. Haga que los estudiantes traten de colocar un clip en la
superficie del agua en el vaso. (Consejo: Diga a los alumnos
que coloquen el clip en los dientes del tenedor y que lo

coloquen

suavemente

en

el

agua).

4. Pida a los estudiantes que coloquen tantos clips como sea


posible en la superficie del agua y que anoten el nmero de
clips.
5. Permita que el otro estudiante del par repita la actividad.

Los

estudiantes
compaeros

deben

reportar

los

datos

de

su

equipo

los

Sugerencias para la Evaluacin


Analice los datos. Las siguientes preguntas pueden ayudar a sus
estudiante en su anlisis:

Por qu cree que los clips "flotan"?


Podra el mtodo usado para colocar los clips en el agua
cambiar los resultados? Por qu?
Cules insectos o invertebrados usan esta propiedad del agua
para beneficiarse? Cmo?

Expansin:
Haga la misma actividad con agua salada, agua con azcar u
otros lquidos. Compare estos resultados con los obtenidos
cuando se usa agua pura. Hay diferencias? Por qu? Cree que
esto tiene algn efecto sobre los organismos que viven en el
agua?

VISCOMETRA

VISCOCIMETRA
La viscometra de soluciones de polmeros es uno de los mtodos mas
utilizados para la caracterizacin de macromolculas por ser rpido,
simple y formar informacin sobre tamao molecular medio, radio de
giro y distancias entre puntos de cadenas (end-to-end) de molculas
lineares y ramificadas. La viscometra no es un mtodo absoluto de
determinacin de masa molar, pues no es conocida una relacin exacta
entre la viscosidad intrnseca y la masa molar.
Para la obtencin da masa molar por viscometra, se necesita
una muestra de polmero (p. ex. poliestireno) disuelta en un
solvente adecuado (p. ex.: tolueno) una concentracin conocida a una
temperatura controlada (p. ex.: 25 C). Utilizndose un viscosmetro
capilar de dilucin, se efectan las medidas en dos tiempos de
escoamento
de
solvente
puro
y
de
algunas
soluciones
de
concentraciones diferentes de polmero.
Partiendo dos tiempos de escoamento obtenidos
obtener varias grandes relaciones con la viscosidad:
Viscosidad relativa: ......... r

0 t0

Viscosidad especifica: ....... esp r 1


Viscosidad reducida: ......... red

esp

es

posible

( t t0 )
t0

C
ln r
Viscosidad inerente: ......... iner
C
[

Viscosidad intrnseca: .......


esp C ) c 0 [(ln r ) C ]c 0
Ejemplos tpicos de tiempos de escoamento
poliestireno estn representados en la tabla 1.

relativos

de

Tabela 1: Tempos de escoamento y sus respectivos desvos padres


para soluciones de poliestireno, obtenidas a partir da disoluciones
do polmero en tolueno.
Concentracin

tiempo

desvo padro

g/100 ml

0,000

52,3

0,2

0,093

57,8

0,1

0,204

65,0

0,2

0,340

74,5

0,3

0,437

81,8

0,1

0,509

87,7

0,1

0,566

92,3

0,2

. La viscosidad intrnseca puede ser obtenida por extrapolacin de


viscosidad
especfica
o
de
viscosidad
relativa
para
concentracin igual a cero
VISCOCMETRO
Es un equipo que permite calcular la viscosidad del fluido que
est contenido en sus paredes por el efecto de rotacin del
elemento exterior mvil y con la medida de la fuerza que se
necesita para contrarrestar dichos movimientos.

EXPERIMENTO DE COVETTE
-

Consiste en la fabricacin de 2 cilindros concntricos


con una holgura interior e mediante el cual el cilindro
exterior gira a una velocidad angula accionado por un
motor.

El movimiento de aquel cilindro cuando en la


holgura se agrega un fluido de viscosidad u
despus de algn momento hace girar al
cilindro
interior
a
consecuencia
de
la
viscosidad
y
movimiento
relativo
de
las
partculas del fluido.

El coeficiente de viscosidad dinmica ser


determinado por la cupla o momento que se
requiere
para
detener
el
movimiento
del
cilindro interior

HIPOTESIS: los fluidos adquieren la velocidad del recipiente o forma


que los contiene.

ECUACION DE ESTADO
Si bien uno de los objetivos perseguidos en la formulacin de una
ecuacin de estado es la de su validez general, el compromiso entre
su sencillez analtica y su universalidad resulta difcil de
satisfacer. Tambin se hace necesario buscar una solucin de
compromiso respecto a la precisin en las diferentes zonas
(equilibrio de fases, zona de lquido, etc.).
La complejidad del comportamiento PVT de una sustancia pura sugiere
la dificultad de su descripcin mediante una ecuacin. Sin embargo,
para la regin gaseosa, a menudo es suficiente el empleo de
ecuaciones relativamente sencillas como las que se describen a
continuacin, y que son las ms utilizadas:
Ecuaciones del virial
Gas ideal O Perfecto
Van der Waals
Redlich-Kwong
Soave y Peng-Robinson
Benedict-Webb-Rubin
Otras

Ecuaciones del virial


Para una isoterma como T1, a partir de la (Figura 4)se nota que P
aumenta a medida que V disminuye. Por tanto el producto PV para una
gas o vapor debe ser mucho ms constante que cualquiera de sus
miembros, por lo que debe ser ms fcil representarlo. Por ejemplo,
el producto PV a lo largo de una isoterma puede expresarse por un
desarrollo en serie de potencias en P:
PV=a +bP+cP2+..(01)
Si se establece b=aB, c=aC, etc, la ecuacin anterior se convierte
en
PV= a (1+BP + CP2 + DP3 + ) [2]
donde a,B,C, etc son constantes para una temperatura y especie
qumica dadas.
En principio, el miembro derecho de la ecuacin anterior es una
serie infinita. Sin embargo, en la prctica se emplea un nmero

finito de trminos. De hecho, los datos PVT muestran que a presiones


bajas el truncamiento de la serie despus de los dos primeros
trminos proporciona resultados satisfactorios. En general, entre
ms grande es el intervalo de presin considerado, el nmero de
trminos necesarios aumenta.
Con el establecimiento de una escala de temperaturas de gas ideal,
la constante a de la ecuacin [1] puede reemplazarse por RT. Por
tanto, la ecuacin [1] se convierte en:

donde el cociente adimensional PV/RT recibe el nombre de factor de


compresibilidad y se le da el smbolo Z. Este factor proporciona una
idea de la discrepancia entre un gas perfecto y un gas real. Una
expresin alternativa para Z, tambin de uso comn, es

[3]

Las dos ecuaciones anteriores se conocen como desarrollos viriales,


y los parmetros B,C,D,etc., y B,C,D, etc., reciben el nombre de
coeficientes viriales.

Gas

Ideal

Puesto que los trminos B/V, C/V2, etc del desarrollo virial
(ecuacin 03) aparecen al tomar en cuenta las interacciones
moleculares, los coeficientes viriales B,C, etc. sern cero si estas
interacciones no existen. Con esto, el desarrollo virial se reduce
a:
Z=1
o
PV=RT
De la regla de las fases se sabe que la energa interna de un gas
real es una funcin de la presin y la temperatura. Esta dependencia
con la presin aparece como resultado de las fuerzas entre las
molculas. Si estas fuerzas no existieran, entonces no se
necesitara energa alguna para alterar la distancia intermolecular
promedio y, por consiguiente, no se requerira energa para originar
cambios de volumen y presin en un gas a temperatura constante. Por
tanto, se concluye que en ausencia de interacciones moleculares, la

energa interna del gas depende exclusivamente de la temperatura.


Estas consideraciones conducen a la definicin de un gas ideal como
aquel cuyo comportamiento macroscpico est caracterizado por:
Ecuacin de Estado
Una energa interna que es funcin nicamente de la temperatura y
que, como consecuencia tiene una capacidad calorfica C v que tambin
depende exclusivamente de la temperatura.

Van der Walls


La primera ecuacin cbica de estado prctica fue propuesta por J.D.
Van der Waals en 1873:

En esta ecuacin, a y b son constantes positivas; cuando son cero,


lo que se obtiene es la ecuacin del gas ideal.
Dados los valores de
a y b para un fluido en particular, puede
calcularse P como una funcin de V para varios valores de T.

figura 6- isotermas de Van der Waals


La Fig. 6 es un diagrama PV donde se muestran tres de esas
isotermas. La curva sobrepuesta representa los estados de lquido y
vapor saturados. Para la isoterma T1>Tc, la presin es una funcin
montonamente decreciente con un volumen molar creciente. La

isoterma crtica (que es la que est indicada con T c) contiene el


punto de inflexin horizontal en C caracterstico del punto crtico.
Para la isoterma T2<Tc, la presin disminuye con rapidez en la regin
lquida con un aumento en V; despus de cruzar la lnea de lquido
saturado, la curva pasa por un mnimo, aumenta hasta un mximo y
luego disminuye, cruzando la lnea de vapor saturado y continuando
hacia la regin de vapor. Las isotermas experimentales no exhiben
esta transicin suave de la regin lquida a la de vapor; en su
lugar, stas contienen una lnea horizontal dentro de la regin de
dos fases donde coexisten el lquido y el vapor saturados en
distintas proporciones a la presin de vapor o saturacin.
La ecuacin de Van der Waals permite justificar los cambios de
estado, cuya razn debe buscarse en la tendencia general de la
Naturaleza a las configuraciones de estado de energa mnima.
Las constantes en esta ecuacin de estado pueden evaluarse mediante
un ajuste de los datos PVT disponibles. Sin embargo, al tratarse de
una ecuacin cbica sencilla, las estimaciones adecuadas provienen
de las constantes crticas Tc y Pc. Puesto que la isoterma crtica
exhibe una inflexin horizontal en el punto crtico, entonces pueden
imponerse las siguientes condiciones matemticas:

donde el subndice c denota el punto crtico.


La diferenciacin de estas ecuaciones proporciona expresiones para
ambas derivadas, las cuales pueden igualarse a cero para P=P c, T=Tc y
V=Vc. Por otra parte, la ecuacin de estado tambin puede escribirse
para las condiciones crticas, obtenindose tres ecuaciones de las
cinco constantes Pc, Vc, Tc, a y b. Las expresiones que se obtienen
son:

Aunque esta ecuacin tal vez no proporcione los mejores valores


posibles, ellos son razonables y casi siempre pueden determinarse,
debido a que a menudo se conocen las temperaturas y presiones

crticas (en contraste con los


estimarse de manera confiable.

datos

PVT

extensos)

pueden

Redlich-Kwong
El desarrollo moderno de las ecuaciones cbicas de estado comenz en
1949 con la publicacin de la ecuacin de Redlich-Kwong:

Esta ecuacin, al igual que otras ecuaciones cbicas de estado,


tiene tres races para el volumen, de las cuales es posible que dos
sean complejas. Los valores de V que tienen un significado fsico
son siempre reales, positivos y mayores que la constante b. En la
figura 6 se observa que cuando T>Tc, la solucin de V para cualquier
valor positivo de P proporciona slo una raz positiva real. Cuando
T=Tc, esto tambin es cierto, excepto a la presin crtica, donde
existen tres races, todas iguales a Vc. Para T<Tc, se tiene
nicamente una raz real positiva cuando la presin es alta, pero
para un intervalo de presiones menores existen tres races reales
positivas. En este caso, la raz intermedia no tiene significado; la
raz ms pequea es un lquido o un volumen similar al de un
lquido, y la raz ms grande es un vapor o un volumen parecido a un
vapor. Los volmenes de liquido y vapor saturados estn dados por
las races ms pequea y ms grande cuando P es la presin de
saturacin o de vapor.
Las constantes para esta ecuacin de estado se obtienen de igual
modo que para la ecuacin de Van der Walls y sus valores son:

Al tratarse de una ecuacin cbica de estado, como la de Van der


Waals, no proporciona los mejores valores posibles, pero ellos son
razonables y casi siempre pueden determinarse.

Soave y Peng-Robinson
Otras ecuaciones cbicas bien conocidas son las de Soave y PengRobinson. Como la mayora de las ecuaciones cbicas de dos
parmetros, estas pueden expresarse mediante la ecuacin:

[4]

Para las ecuaciones de Soave y Peng-Robinson,


valores de integracin siguientes:
Soave:

toman

los

Peng-Robinson:

Existen numerosas aproximaciones que se han usado para establecer


los valores de los parmetros a y b que aparecen en la ecuacin [4]
Una de ellas es elegir a y b para que las dos condiciones crticas
se satisfagan.

Estas ecuaciones son slo aplicables a sustancias puras. Tanto la


ecuacin de Soave como la de Peng-Robinson utilizan estas ecuaciones
para hallar a y b en el punto crtico. Luego hacen el parmetro a
funcin del factor acntrico
, del que se trata a continuacin y
de la temperatura para reproducir las presiones de vapor de los
hidrocarbonos. Las expresiones de a y b que resultan de este
procedimiento se muestran a continuacin:

Soave:

*Peng-Robinson:

Benedict-Webb-Rubin
A partir de la introduccin de Redlich-Kwong se han propuesto varias
ecuaciones cbicas de estado. Todas ellas son casos especiales de la
ecuacin cbica de estado genrica:

En ella

son parmetros que en general dependen de la

temperatura y, para mezclas, de la composicin. Aunque esta ecuacin


parece muy flexible, tiene limitaciones inherentes debido a que es
cbica.
Las
ecuaciones
que
tienen
una
exactitud
global
mayor
son
necesariamente ms complejas, como lo ilustra al ecuacin de
Benedict-Webb-Rubin:

donde

son todas constantes para un fluido dado.

Se usa con xito en amplios rangos de presin y temperatura. Las


constantes para un buen nmero de sustancias estn tabuladas. El
xito de la ecuacin original ha originado numerosos estudios donde
la propia ecuacin o una modificacin de la misma se ha generalizado
para aplicarla en muchos tipos de compuestos. De hecho, la ecuacin
y sus modificaciones, a pesar de la complejidad que tienen, se

emplean en las industrias del petrleo y del gas natural para


hidrocarburos ligeros y algunos otros gases encontrados comnmente.
Otras

* Clausius:

* Berthelot (para altas presiones):

* Dieterici (para altas presiones):

* Todas las ecuaciones se pueden ajustar a la de Kammerling y Onnes,


que es de la forma:

ECUACIN DE ESTADO DE GASES PERFECTOS:


En las partes ms avanzadas del curso usaremos las propiedades
reales de diferentes sustancias. Pero para efectos de esta etapa,
trabajaremos a menudo con la ecuacin de estado de gases perfectos.
Las hiptesis bsicas para modelar el comportamiento de un gas
perfecto son:
El gas est compuesto por una cantidad muy grande de molculas.
Estas tienen energa cintica.
No existe fuerzas de atraccin entre molculas. Esto implica
que estn relativamente distantes unas de otras.
Los choques entre molculas, as como las de las molculas con
las paredes del recipiente que las contiene son perfectamente
elsticos.
De las hiptesis recin sealadas, la bsica es que no hay fuerzas
de atraccin entre molculas. Se trata por lo tanto de una sustancia
simple y pura. La forma normal de la ecuacin de estado de un gas
perfecto es:
pv = RT

con R = 8,314 [J/(molK)]

Usaremos el sistema internacional de unidades, SI.

Las unidades de presin, p, son los Pascal: Pa = 1 [N/m2]. En el caso


de arriba, el volumen especfico, v, queda expresado en [m3/mol] y la
temperatura en Kelvin, [K].
La misma ecuacin la podemos expresar en forma alternativa como:
pV = nRT

con n = nmero de moles en sistema

En este caso, V es el volumen total del sistema, en [m3].


Tambin podemos escribir la ecuacin de estado de un gas perfecto
para un gas en particular como:
pv = R'T

con R' = Cte. del gas = R/m [J/(kgK)]

En este caso m es la
especfico en [m3/kg].

masa

molecular

del

gas

el

volumen

Por ejemplo, en el caso del aire, m= 0,029 [kg/mol] lo que significa


que R' = 8,314/0,029 = 287 [J/(kgK)].
La misma ecuacin puede ser escrita como:
pV = mR'T

con m= masa total del gas = [kg] y V = volumen en [m3]

GAS PERFECTO
GASES:
Un gas en equilibrio con su lquido es llamado un vapor saturado. Si
un gas a una presin dada tiene una temperatura superior al
valor de la misma en estado de equilibrio con la fase lquida,
se denomina vapor sobrecalentado. Los gases comunes como los
que forman el aire, estn altamente sobrecalentados. En la
misma forma que para los lquidos, las ecuaciones de estado
para vapores en o cerca de las condiciones de saturacin son
complejas. Por otra parte, la ecuacin terica de estado para
el gas perfecto es una aproximacin til para gases que estn
muy sobrecalentados. Esta ley del gas perfecto esta dada por la
relacin.
p
RT..................(4.1)

Donde:

T= Temperatura absoluta, en K
R= Constante del gas, en Kgm/(g-mol) (K)
p = Presin absoluta, Kg/m2
= densidad, en masa / m3
La constante del gas R es proporcional a la constante
universal 0.848 dividida entre el peso molecular. Su valor
numrico depende de las unidades usadas para la densidad, as,
para una densidad en geok/m3 y presin en Kg/m2 .
R Re ok

0.84 gc
.......................(4.2a)
pesomolecular

expresado en unidades de Kgm/geok - K. Para la densidad en Kg/ m3 y


la presin en Kg/m2
LEYES DE LO GASES
Los gases debido a su gran compresibilidad y dilatacin trmica
respecto de los lquidos y slidos ocupan un volumen que depende muy
sensiblemente de las condiciones exteriores tales como la presin y
la temperaturas a presiones suficientemente bajas y a temperaturas
muy altas todos los gases conocidos obedecen a leyes muy sencillas
que relacionan el volumen con la presin y la temperatura. Los gases
que obedecen a estas leyes se denominan gases ideales o gases

perfectos razn por la cual se les conocen con el nombre de leyes de


los gases perfectos.
Ley de Boyle:
T = cte.
Pv = cte.

T = temperatura
P = presin

Ley de Charles:
P cons tan te.
1
Vt V0(
1Lt)
273

V0 = Volumen a 0C
t
= temperatura
Vt = Volumen de la misma masa
x
de gas.

Ley de Gay Luzca:


V cons tan te.
1
Pt P0(1t
)
273
P
Pt 0 (273 t)
273

P0 = presin a 0C
Pt = presin de la misma masa
v
de gas
t = temperatura

Ley General de los Gases Perfectos.


PV = cte
Para una masa de gas dada
T
Si una masa dada de gas se considera en dos condiciones de presin
y temperatura distintas se tiene.

P1 V1
PV
2 2
T1
T2

Para una masa de gas dada.

Presin Normal:
Es la presin ejercida sobre la base de una columna de mercurio de
76cm de altura por efecto exclusivo de su peso.
Peso = aproximadamente a la presin atmosfrica media a nivel del
mar y se denomina una atmsfera fsica de presin.
Condiciones Normales:

Son las correspondientes a una T de 273 Kelvin y una atmsfera de


presin.
Un Mol = (mol gramo o masa molecular gramo), es numricamente igual
a la masa molecular de la sustancia expresada en gramos.
Ejemplo:
Un mol de oxgeno: 32 gramos de oxgeno ya que la masa molecular del
oxigeno es 32.
4 gr de oxgeno = 1/8 mol de oxgeno.
Un mol de cualquier gas (perfecto) ocupa aproximadamente un volumen
de 22.4 litros en condiciones normales.
P= 1

atms. = 273K

Constante Universal de los gases


p RT

R= Costante universal de los gases que es igual para todos ellos si


existen n moles.
Entonces: p nRT
Para hallar R a C.N
Ejemplo:
R

p
1atmx 22.4lt
0.0821atmxLt
8.31J

nT
1molx 273 K
Kmol
Kxmol

Ejercicios:
1. Convertir 40C y 5C a escala K.
40 273 313K
- 5 273 268K

C K - 273 5/9 (F 32)


F 9/5 ( C 32 ) 9/5 (K - 460)
R 9/5 (C 491.8) F 460

2. Convertir 212F y 70F a escala R.


220 273 = -53 C
498 273 = 225 C

3. Convertir 220K y 498KC a escala C.


212 460 = 672 R
-70 + 460 = 390 R
4. Expresar -22F en C y R.
5/9 (-22 32 ) = - 30 C
5/9 (-22 32 ) + 273 = 243 KC
EJERCICIOS DE APLICACIN DE GASES
1.
Una masa de oxgeno a 5 C y 760 mm de presin ocupa un
volumen de 20 m3. Hallar el volumen que ocupara a 30C y
800 mm de presin.
P11
P
2 2
T1
T2
760mmx 20m 3 2 x800mm
(5 273 K ) (30 273) K
2 20.7 m 3

2.
A Cunto atmsfera de presin se debe someter un litro de
un determinado gas medido a una atmsfera y 20 C para que
se comprima hasta ocupar litro a 40C ?
1 lt

1/2 lt

p 1

p X

T -20C
1Lt
(20 273) K

T 40C
1atmx1 / 2 Lt
(40 273) K

atm

X 2.47

3.
La densidad del Nitrgeno es 1.25 gramos / litro a una
presin de 760 mm y 0C. Hallar su densidad a 42 C y 730 mm
Hg.
P1
P2

1T1
2T2
1.25
2

760(0 273) K
730(40 273) K
760
730

(1.25 x 273) K
2(40 273)
1.04057 gr / Lt

N=1.25 gr/Lt
PN=760mmHg730
TN=0C42

4.
En los problemas que sigue emplear el valor

R 0.0821

atm x lt
Kmol

b) a 18C y 765 mmHg, 1.29 Lt de un gas perfecto son: 71 gr.


Hallar la masa molecular del gas.
masade lg as
m

masamolecularde lg as

En :
P nRT
P

m
RT
m

mRT
m

atmxLt
x(18 273) K
mol k
1atm
765mmHgx1.29 Ltx
760mmHg

2.71grx 0.082

m 49.80

c) Calcular el volumen ocupado por 8 gr de oxgeno a 15 C


750mmHg. La masa molecular del oxgeno vale 32 gr/mol.

m
T
P

?
8 gr
15C
750mmHg

m 32mol / gr
mRT

mP

8 grx(15 273)Kx0.0821

atmx1Lt
mol k

mol 750mmHg
x
x1atm
gr 760mmHg
5.99 Lt
32

d) Hallar la densidad del metano a 20C y 5 atmsferas. Masa


molecular del metano = 16.
m 16
P 5atm
T 20C
?

P nRT
m
xR(20 273)
m
m
m
5

mxR(293)
5V

5m
3.3256
R(293)

EJERCICIOS PROPUESTOS
1.

Indique cuntas propiedades deben especificarse para que las


capacidades calorficas Cp y Cv sean tambin una propiedad para un
gas perfecto.

2.

A partir de la definicin de entalpa, demostrar que

Cp Cv nR

para un gas perfecto.


3.

a) Demostrar que el trabajo de expansin reversible isotrmico para


un gas perfecto puede expresarse como:

Pi
Pf

W nRT ln

b) Calcular el trabajo de expansin reversible que realiza 1 mol de


un gas perfecto desde una presin inicial de 1 atm a una presin
final de 0.5 atm a 25C. Expresar el resultado en J y cal.
4.

Clasifique las siguientes propiedades como extensivas e intensivas:


a) energa, b) entalpa, c) capacidad calorfica molar

5.

Para los siguientes procesos, indicar el signo para el calor, el


trabajo y la variacin de la energa interna:
un gas perfecto se expande isotrmicamente contra una presin
a)
externa de 1 atm
un gas perfecto se expande adiabticamente contra una presin
b)
externa de 1 atm
un gas perfecto se expande adiabticamente contra el vaco
c)
un lquido a su temperatura de ebullicin se convierte
d)
reversiblemente en su vapor a P y T constantes.

2.

Indique en qu condiciones son vlidas las siguientes ecuaciones:


U = Q + W
a)
Q = H
b)

Cv
c)

d)

3.

U
T

T
Vf Vi i
Tf

C v / nR

A partir de la siguiente tabla de caloras, elabore un desayuno


adecuado para permitir que una persona reponga la energa utilizada
en la realizacin de un ejercicio que consume 90 kJ.
1 sandwich de jamn
1 huevo cocido
100 g de queso fresco
1 yogur natural
1 medialuna
1 galleta

235 kcal
80 kcal
45 kcal
57 kcal
180 kcal
50 kcal

4.

Es posible comprimir un gas perfecto adiabticamente por una


trayectoria isotrmica? Explique considerando el modelo del gas
perfecto.

5.

Indique en un diagrama P V tres posibles trayectorias para


comprimir un gas desde P1, V1, T1 hasta P2, V2, T2, tal que T2 T1.

14. Qu elementos tendra Ud. en cuenta en el diseo de un traje


espacial?