Você está na página 1de 14

CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS GERAIS

DEPARTAMENTO DE QUMICA
BACHARELADO EM QUMICA TECNOLGICA

BRBARA RIOS GONALVES


NATLIA CRISTINA MORAIS FERNANDES

Compostos de Coordenao de Cobalto


Sntese e Caracterizao

Belo Horizonte
Agosto de 2014
Pgina 1

BRBARA RIOS GONALVES


NATLIA CRISTINA MORAIS FERNANDES

Compostos de Coordenao de Cobalto


Sntese e Caracterizao

Relatrio do laboratrio de Elementos


Metlicos, do curso Bacharelado em
Qumica Tecnolgica, do Centro Federal
de Educao Tecnolgica de Minas
Gerais; sob a orientao do professor
Emerson Pedrosa. O relatrio baseado
no desenvolvimento das snteses de
complexos com oxalato.

Belo Horizonte
Agosto de 2014
Pgina 2

1. Resumo
Este trabalho apresenta a metodologia para a sntese e caracterizao por Espectrometria
de Absoro Molecular no Ultravioleta/Visvel (E.A.M UV/Vis) do composto de
coordenao de trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III). Baseando-se na Teoria do
Campo Cristalino (TCC), Teoria do Orbital Molecular (TOM) e nos espectros obtidos
para estes compostos pde-se explicar a formao destes, sua geometria e propriedades.
Os resultados obtidos referentes ao comprimento de onda mxima absoro (

mx

) para

cada complexo no foi coerente com a literatura, sendo este um indcio de que a sntese
no apresentou os devidos produtos de interesse.

Pgina 3

Sumrio
1

Resumo............................................................................................ 3

Introduo........................................................................................5

Objetivo........................................................................................... 9

4.

Desenvolvimento............................................................................................ 10

5.

Resultado e discusso....................................................................................15

6.

Concluso....................................................................................................... 26

7.

Referencias bibliogrficas...............................................................27

8.

Apndice: Clculos efetuados..........................................................28

Pgina 4

2. Objetivos
Instruir-se sobre os compostos de coordenao com nfase nos compostos de cobalto e mtodos
para caracterizao dos mesmos. Sintetizar e caracterizar por Espectrometria de Absoro
Molecular no Ultravioleta/Visvel do trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III). .

3. Introduo

http://pt.scribd.com/doc/39545007/Relatorio-6-08agosto-1-FINAl

A qumica de coordenao especializa-se no estudo dos compostos de coordenao, onde o


termo complexo representa um tomo metlico na forma inica (cido de Lewis) rodeado por
um conjunto de ligantes (base de Lewis). Um ligante um on ou molcula que pode ter
existncia independente. Um bom exemplo de um complexo o [Co(NH3)6)]3+, no qual o
on cobalto (Co3+) est rodeado por seis ligantes neutros de amnia (NH3).
A Qumica de coordenao se iniciou com os qumicos S. M. Jrgensen e Alfred Werner e
dedica-se ao estudo dos complexos. Estes por sua vez so compostos formados por um metal de
transio com configurao incompleta dos orbitais d, que so imprescindveis para que estes
atuem como cido de Lewis, sendo capazes de coordenar ligantes que atuam como bases de
Lewis. Logo, para que uma espcie possa ser considerada como ligante esta deve apresentar
pares eletrnicos disponveis para efetuar a ligao coordenada e seus orbitais de sobreposio
devem ser energeticamente compatveis com os do metal.
O Cobalto um elemento qumico metlico, de colorao branco-azulada, duro e resistente
corroso, mas dissolvido em cidos minerais diludos. Normalmente encontrado associado a
nquel acompanhado de arsnio. Possui elevada permeabilidade magntica, mesmo a altas
temperaturas, portanto, grande parte da produo de cobalto especialmente empregada em
ligas magnticas.
Este pode se comportar como um cido de Lewis, recebendo eltrons de outros grupos de
aproximao, formando assim compostos de coordenao. Nos compostos de coordenao
geralmente encontram-se o tomo central como um metal, e os grupos ligantes, grupos capazes
de doar densidade eletrnica.
Sendo elemento metlico, o cobalto forma complexos de coordenao com diferentes estados
de oxidao, os quais so dependentes do grupo ligante associado. Os principais estados de

Pgina 5

oxidao do cobalto so 2+ e 3+, porm pode se apresentar no estado de oxidao 1+. O Co3+
relativamente instvel em compostos simples, mas os complexos de spin baixo, onde o
desdobramento de energia o alta, so numerosos e estveis se ligados a tomos doadores
com grande contribuio ao campo ligante.
Para que um ligante possa participar de um complexo este deve apresentar pares eletrnicos
disponveis para efetuar a ligao coordenada, alm de seus orbitais de sobreposio serem
semelhantes em energia do metal.
Os complexos sintetizados no conseguinte trabalho tomaram por partida compostos de cobalto
com estado de oxidao 3+, sendo assim seu numero de coordenao 6. Para tal numero de
coordenao prev uma geometria octadrica do complexo. O comportamento e formao de
complexos podem ser estudados baseando-se nas teorias dos compostos de coordenao.
A teoria do campo cristalino (TCC) considera os pares de eltrons do ligante como cargas
pontuais negativas, baseando-se no desdobramento dos orbitais d, do metal, em grupos com
energia diferentes e usa esse desdobramento para explicar e correlacionar o espectro ptico, a
estabilidade termodinmica e as propriedades magnticas do complexo. Porm esta teoria
deficiente, pois no leva em considerao a sobreposio dos orbitais do ligante e do metal.
Assim, a teoria do campo ligante construda sobre a teoria do campo cristalino e supri esta
deficincia, levando em considerao a sobreposio dos orbitais do metal e do ligante para
formar um orbital metal - ligante. Capaz de explicar a origem do parmetro de desdobramento
do campo ligante e a ordem de ligantes na srie espectroqumica (Esquema 01).
I< Br< S< SCN< Cl< NO3 < F< OH< ox< H2O < NCS<CH3CN < NH3 < en < dipi < fen <
NO-2 < PR3 < CN-< CO
Esquema 01: ligantes de campo forte

J a teoria da ligao de valncia foi a primeira teoria quanto-mecnica de ligao a ser


desenvolvida e considera a interao dos tomos inicialmente separados e a medida que estes se
aproximam para formar uma ligao.
As reaes de formao de complexos ocorrem pela substituio de molculas de gua por
outros ligantes que podem ser molculas neutras, como a amnia e etilenodiamina, ou nions,
como cloreto e hidrxido, presentes na soluo, seguida geralmente pela oxidao do on Co (II)
Co (III). Assim, ocorre uma reao inicial de substituio das molculas de gua e a seguir, o
complexo formado oxidado pelo oxignio do ar ou ento pela ao de um oxidante como o
perxido de hidrognio. Aps esta etapa pode-se condicionar o meio reacional visando obter o

Pgina 6

produto de interesse, e ao isolar o mesmo, passa-se a etapa de caracterizao. Esta pode ser
realizada por meio de mtodos instrumentais como Espectrometria de Absoro Molecular no
Ultravioleta/Visvel (EAM-UV/Vis.) ou Infravermelho.
A Espectrometria de Absoro Molecular no Ultravioleta/Visvel encontra aplicaes tanto em
compostos orgnicos quanto inorgnicos. Baseia-se no fato de que molculas e ons presentes
na amostra so capazes de absorver ftons, e so ento, promovidos do estado fundamental para
um estado excitado mais energtico. Logo, o excesso de energia emitido em forma de radiao
(luminescncia) ou de forma no radioativa (decaimento trmico). A quantidade de energia
absorvida proporcional concentrao da espcie em soluo, possibilitando a quantificao.
A regio que corresponde ao ultravioleta varia de 200 a 400 nm com energia entre 150 a
72 K.cal.mol-1 . Entre 400 a 700 nm compreende-se regio do visvel com energia entre 72 a
36 K.cal.mol-1. As energias nestas faixas correspondem diferena entre estados eletrnicos de
muitas molculas e por isso amplamente utilizada na EAM-UV/Vis.
A absoro de energia depende tanto do nmero, quanto do arranjo dos eltrons na espcie
relacionando a absoro com as ligaes que existem na mesma. Para os compostos de
coordenao, a absoro depender do metal envolvido, do nmero de grupos coordenados, da
basicidade, dos tomos doadores e da geometria do complexo.
A relao descrita conhecida como

Lei de Lambert-Beer e baseia-se na medida da

transmitncia T = I / I0 (I0 a potncia do feixe de radiao incidente e I a potncia do feixe de


radiao aps atravessar a soluo contendo a espcie de interesse) ou absorbncia A de
espcies absorventes, tomos, molculas ou ons, contidas em uma regio de observao com
um caminho ptico de b cm. A concentrao c de um analito absorvente est relacionada
linearmente absorbncia, onde representa a absortividade molar, uma grandeza caracterstica
da espcie absorvente, cuja magnitude depende do comprimento de onda e da
monocromaticidade da radiao incidente, da seco de choque da espcie absorvente e da
probabilidade de transio eletrnica. A lei de Lambert-Beer pode ser descrita pela equao 1.
A = - log T = log Io /I = bc

(Equao 1)

Esta tcnica, alm de ser utilizada como forma de caracterizao de compostos de coordenao,
amplamente utilizada no controle de qualidade de matrias primas e produtos e anlises
clnicas e nutricionais como forma de quantificao de diversos analitos.
O equipamento utilizado para a realizao da tcnica de EAM-UV/Vis denominado
Espectrofotmetro de Absoro Molecular (Figura 1). Este equipamento consiste em uma fonte

Pgina 7
Local de insero
da amostra.

de emisso de energia radiante contnua e estvel com todos os comprimentos de onda dentro da
regio espectral de interesse, seguido de um dispositivo para selecionar as faixas espectrais
estreitas (monocromador ou filtro) que atingiro a amostra.
H tambm um compartimento para insero e posicionamento da amostra que deve ser vedado
contra luz externa e um dispositivo de deteco da medida de radiao (quantifica o sinal
eltrico), como um microampermetro, fornecendo valores em Absorbncia (A) ou
Transmitncia (T%). Equipamentos mais modernos podem armazenar e manipular os dados
obtidos com auxlio de microcomputadores.

Figura 1: Espectrofotmetro de Absoro Molecular acoplado a um microcomputador.

Outra forma de caracterizao de compostos de coordenao por meio da Espectrometria no


Infravermelho. Esta tcnica se baseia no fato de que a vibrao molecular depende da energia, e
esta, por sua vez, varia com a ligao presente e com a massa de cada tomo. Assim, tem-se que
cada ligao vibra de um modo especfico envolvendo quantidade de energia especfica.
Quando um raio de radiao passa pela molcula ela absorve energia modificando seu estado
vibracional, uma vez que cada ligao absorve em uma frequncia diferente da radiao na faixa
do infravermelho. Logo, as molculas emitem espectros de infrevermelho distintos, o que
possibilita diferenciar e caracterizar as mesmas.

4. Materiais e Reagentes
Vidrarias

Erlenmeyer
Balo de fundo redondo 100mL
Provetas secas de 25mL
Bquer de 50mL e 100mL
Basto de vidro
Funil de Buchner
Papel de filtro
Vido de relgio
Esptula

Pgina 8

Equipamentos

Pissetas
Pipetas de Pasteur
Balana
Bomba de vcuo
Banho-Maria
Termmetro
Adaptador de borracha p filtro sob vcuo
Espectrofotmetro de Absoro Molecular

Reagentes

gua destilada
Cloreto de Cobalto (II) hexahidratado (CoCl2.6H2O)
Etilenodiamina 10%
cido Clordrico (HCl)
ter Etlico [(C2H5)2O]

Equipamentos de proteo individual

Jaleco de algodo - manga longa


culos de proteo
Luvas ltex
Capela de exausto (EPC)
Agua Oxigenada (H2O2)

5. Procedimentos
Preparou-se uma soluo aquosa de 10,00 mL, contendo 2,5 g de CoCl 2.6H2O. a esta soluo
adicionou-se 10 mL de soluo aquosa de etilnodiamina 10%. Em seguida, adicionou-se 2,0 mL
de H202, gota a gota.
Colocou-se a soluo em banho maria, temperatura de 70C, ate cessar o borbulhamento.
Ento adiciou-se 7,5 mL de HCl concentrado, mantendo o aquecimento ate restar 1/3 do volume
original.
Por fim, filtrou-se a vcuo, lavando-a com ter etlico, e colocada para seca no dessecador para
obteno dos cristais verdes do composto trans-[Co(en) 2Cl2]Cl.

Estudo cintico da equao do trans-[Co(en)2Cl2]Cl


Pgina 9

Realizou-se uma analise cintica do trans-[Co(en) 2Cl2]Cl, nas seguintes temperaturas: 25, 35,
45, 55 e 70C. Para cada temperatura dissolveu-se uma alquota do trans-[Co(en) 2Cl2]Cl em
agua.
Preparou-se, separadamente, 5 erlenmeyer(para as temperaturas correspondentes) e estes foram
colocados em banho-maria, com temperaturas controladas.
A cada intervalo de tempo, retirou-se uma amostra da mistura para posterior analise em um
espectrofotmetro de absoro molecular para o acompanhamento cintico da reao de
equao.

6. Resultado e discusso

Inicialmente no processo experimental 1,75 g de [Co(H2O)7]SO4 foi dissolvido


em 6,5 ml de gua destilada. Aps a dissoluo do sal de cobalto o sistema
adquiriu uma colorao vermelha escura, caracterstica do on [Co(H2O)7]2+ .

[Co(H2O)7]SO4 + H2O [Co(H2O)7]2+ + SO42- + H2O

Ao adicionar a etilenodiamina a soluo de [Co(H2O)7]SO4 foi observado a


formao de um precipitado esbranquiado o [Co(en)2(H2O)2]. O precipitado
formado se dissolve por agitao formando um novo complexo, o [Co(en)3]2+
de colorao acastanhada.

[Co(H2O)7]2+ + en [Co(en)2(H2O)2]2- + 5 H2O

[Co(en)2(H2O)2]2- + en AGITAO [Co(en)3]2- + H2O

Ao sistema que continha o on [Co(en)3]2- foi adicionado perxido de


hidrognio, o reagente oxidante foi adicionado a fim de oxidar o cobalto a 3+.

[Co(en)3] + 3/2 H2O2 [Co(en)3]- + O2 + H2O + H+


Pgina 10

A oxidao do metal deve ser realizada aps a complexao do metal com


ligantes aminados. Isso ocorre devido a instabilidade do metal cobalto Co3+, e
tambm pela sua grande afinidade com o nitrognio. Aps

processo

de

oxidao do metal cobalto o sistema reacional levado ao aquecimento para


que o excesso de perxido de hidrognio possa se decompor. O aquecimento
rigorosamente controlado, pois a temperaturas superiores a 90 C formado o
composto cis-[Co(en)2(Cl)2]+.

Posteriormente

adicionado

ao

meio

reacional cido clordrico concentrado, para que o complexo [Co(en)2(Cl)2]Cl


seja formado.

[Co(en)3]- + HCl [Co(en)2(Cl)2]Cl

O Segundo aquecimento tem o objetivo de favorecer a cintica da reao


levando a formao do produto em uma maior velocidade e rendimento. Outra
funo do aquecimento promover uma pr concentrao no meio, isso
favorece no rendimento da sntese. Nessa etapa o aquecimento tambm foi
controlado, pois a temperaturas superiores a 90 C formado o cis[Co(en)2(Cl)2]+ de colorao prpura. O precipitado formado deve ser lavado
com cido clordrico frio, pois o cido garante a completa substituio dos
ligantes. O cido usado em baixa temperatura para que no haja o
deslocamento do equilbrio e conseqentemente a decomposio do complexo
formado.

Calculo do rendimento terico:

O rendimento experimental calculado atravs da equao geral descrita


abaixo:

Pgina 11

[Co(H2O)7]SO4 + 2 C2H8N2 + 3 HCl + 3/2 H2O2 [Co(en)2(Cl)2]Cl + SO42- + 8


H2O + O2 + 4 H+

Reagente limitante:

1 mol de [Co(H2O)7]SO4 -------------------- 2 mols de C2H8N2 280,88 g de


[Co(H2O)7]SO4

----------------

2*

60,04

de

C2H8N2

1,75

de

[Co(H2O)7]SO4-------------------- XX= 0,748 g de C2H8N2 so necessrios para


reagir com 1,75 g de [Co(H2O)7]SO4.

Calculo da massa correspondente a 0,75 ml de C2H8N2

D=m/v 0,899= m/0,75 m= 0,6742 g

Portanto o C2H8N2 o reagente limitante da reao. Pois so necessrios


0,748 g de C2H8N2 para reagir com 1,75 g de [Co(H2O)7]SO4, e foi fornecido
ao sistema apenas 0,6742 g de C2H8N2.

Reagente limitante :

1 mol de [Co(H2O)7]SO4 -------------------- 3 mols de HCl 280,88 g de


[Co(H2O)7]SO4 ---------------- 3* 36,5 g de HCl 1,75

de

[Co(H2O)7]SO4-------------------- XX= 0,6822 g de HCl so necessrios para


reagir com 1,75 g de [Co(H2O)7]SO4.

Calculo da massa correspondente a 3,5 ml de HCl

Pgina 12

D=m/v 1,18= m/3,5 m= 4,13 g

Portanto o [Co(H2O)7]SO4 o reagente limitante da reao. Pois so


necessrios 0,6822 g de HCl para reagir com 1,75 g de [Co(H2O)7]SO4, e foi
fornecido ao sistema 4,13 g de HCl.

Calculo do rendimento terico:

2 mol de C2H8N2 -------------------- 1 mol de [Co(en)2(Cl)2]Cl 2* 60,04 g de


C2H8N2 ---------------- 285,51 g de [Co(en)2(Cl)2]Cl0,6742 g de C2H8N2
-------------------- X X= 1,6030 g de [Co(en)2(Cl)2]Cldevem ser formados
teoricamente.

Calculo do rendimento experimental:

Experimentalmente foi formado 0,95 g de [Co(en)2(Cl)2]Cl.

1,6030 g de [Co(en)2(Cl)2]Cl --------------- 100%


------------------ X

0,95 g de [Co(en)2(Cl)2]Cl

X= 59,26% foi o rendimento do processo sinttico.

O rendimento obtido pode ser considerado baixo, porem o produto final obtido
apresenta as caractersticas do composto desejado segundo a literatura, ou
seja, foi formado cristais de tamanho considervel e de faces simtricas.
Portanto o produto final final cristalizou se de forma correta, obtendo cristais
com faces simtricas.

Um

rendimento

maior

no

foi

obtido

devido

supostamente s perdas ocorridas na transferncia entre as vidrarias, ou


tambm as condies as quais o sistema reacional foi submetido no eram
suficientemente adequadas.
Pgina 13

7. Concluso
Realizou-se a sntese do composto de coordenao de cobalto (III) , assim como a caracterizao
dos mesmos por Espectrometria de Absoro Molecular no Ultravioleta/Visvel (E.A.M
UV/Vis).Baseando-se na Teoria do Campo Cristalino (TCC), Teoria do Orbital Molecular
(TOM) e nos espectros obtidos para estes compostos pde-se explicar a formao destes, sua
geometria e propriedades. Os resultados obtidos referentes ao comprimento de onda mxima
absoro (

mx

) para cada complexo no foi coerente com a literatura, sendo este um indcio

considervel de que realmente ocorreu um erro ao sintetizar-se o produto de interesse.

8. Referncias

Pgina 14